Способ получения ненасыщенного мононитрила (варианты)

Способ получения ненасыщенного мононитрила (варианты)

Реферат

Настоящее изобретение имеет отношение к созданию усовершенствованного способа производства акрилонитрила или метакрилонитрила. В частности, настоящее изобретение направлено на создание усовершенствованного способа, связанного с извлечением и очисткой акрилонитрила или метакрилонитрила, полученного за счет прямой реакции пропилена, пропана или изобутилена, аммиака и кислорода, в присутствии катализатора.

Обычно извлечение и очистку акрилонитрила или метакрилонитрила, полученного за счет прямой реакции углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен или изобутилен, аммиака и кислорода, в присутствии катализатора, осуществляют путем транспортирования эффлюента реактора, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, в первую колонну (колонну охлаждения), в которой эффлюент реактора подвергается охлаждению при помощи первого водного потока, транспортирования охлажденного эффлюента, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, во вторую колонну (абсорбционную колонну), в которой охлажденный эффлюент входит в контакт со вторым водным потоком для поглощения акрилонитрила или метакрилонитрила вторым водным потоком, транспортирования второго водного потока, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, из второй колонны в первую дистилляционную колонну (колонну извлечения) для отделения неочищенного акрилонитрила и метакрилонитрила от второго водного потока, и транспортирования отделенного неочищенного акрилонитрила или метакрилонитрила во вторую дистилляционную колонну (головную колонну) для удаления по меньшей мере некоторых примесей из неочищенного акрилонитрила или метакрилонитрила, а затем транспортирования частично очищенного акрилонитрила или метакрилонитрила в третью дистилляционную колонну (продуктовую колонну) для получения акрилонитрила или метакрилонитрила в виде продукта. В патентах США Nos. 4,234,510; 3,885,928; 3,352,764; 3,198,750 и 3,044,966 описаны типичные процессы извлечения и очистки акрилонитрила и метакрилонитрила.

Были проведены исследования некоторых модификаций описанного выше типичного процесса извлечения и очистки, в том числе рециркуляции донного потока продуктовой колонны в нижний участок продуктовой колонны через ребойлер. Ребойлер используют для подогрева донного потока продуктовой колонны перед его повторным вводом в продуктовую колонну. Уже предлагалось производить добавление воды в продуктовую колонну, содержащую ребойлер, причем известны возникающие при этом проблемы, связанные с коррозией в трубах ребойлера.

Несмотря на то, что производство акрилонитрила и метакрилонитрила, в том числе извлечение и очистка продукта, ведется в промышленном масштабе уже много лет, все еще остаются области, в которых усовершенствования могут дать существенную выгоду. Одной из таких областей усовершенствования является практическое устранение или снижение нежелательных полимерных реакций, которые с течением времени приводят к загрязнению (засорению) некоторых колонн, что приводит к необходимости остановки установки для проведения чистки. Настоящее изобретение направлено на усовершенствование текущего способа производства акрилонитрила, которое позволяет практически устранить загрязнение при работе продуктовой колонны, за счет чего существенно увеличивается время между остановками производства для проведения чистки установки, что дает существенный экономический эффект при изготовлении акрилонитрила или метакрилонитрила.

Первой задачей настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа получения акрилонитрила или метакрилонитрила.

Другой задачей настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа извлечения и очистки акрилонитрила или метакрилонитрила, полученного за счет прямой реакции углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропилен, пропан и изобутилен, аммиака и кислорода, в присутствии катализатора.

Указанные ранее и другие задачи, преимущества и новые характеристики изобретения будут более ясны специалистам из последующего детального описания, данного в качестве примера, не имеющего ограничительного характера, или же могут быть получены при практическом внедрении изобретения. Для достижения указанных ранее и других задач в соответствии с замыслом настоящего изобретения, принципы осуществления которого изложены здесь в общих чертах, способ в соответствии с настоящим изобретением предусматривает транспортирование эффлюента реактора, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, в первую колонну (колонну охлаждения), в которой эффлюент реактора подвергается охлаждению при помощи по меньшей мере одного первого водного потока, транспортирование охлажденного эффлюента, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, во вторую колонну (абсорбер), в которой охлажденный эффлюент входит в контакт с по меньшей мере одним вторым водным потоком для поглощения акрилонитрила или метакрилонитрила по меньшей мере одним вторым водным потоком, транспортирование по меньшей мере одного второго водного потока, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, из второй колонны в первую дистилляционную колонну (колонну извлечения) для отделения неочищенного акрилонитрила или метакрилонитрила от по меньшей мере одного второго водного потока, и транспортирование отделенного неочищенного акрилонитрила или метакрилонитрила во вторую дистилляционную колонну (головную колонну) для удаления по меньшей мере некоторых примесей из неочищенного акрилонитрила или метакрилонитрила, а затем транспортирование частично очищенного акрилонитрила или метакрилонитрила в третью дистилляционную колонну (продуктовую колонну) для дальнейшей очистки акрилонитрила или метакрилонитрила, причем очищенный акрилонитрил или метакрилонитрил из продуктовой колонны получают в виде боковой фракции, при этом вводят ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды в виде пара и дистиллированной воды в донный поток, полученный из продуктовой колонны, и рециркулируют по меньшей мере часть продуктового донного потока, полученного из продуктовой колонны, в нижний участок продуктовой колонны.

В соответствии с первым предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения донный поток продуктовой колонны рециркулируют в продуктовую колонну через ребойлер продуктовой колонны.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения в донный поток продуктовой колонны добавляют пар или дистиллированную воду ранее введения указанного потока в ребойлер продуктовой колонны.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения введение пара или дистиллированной воды в донный поток продуктовой колонны производят в ребойлере продуктовой колонны.

Введение пара или дистиллированной воды в донный поток продуктовой колонны производят ниже точки, в которой из продуктовой колонны выгружают акрилонитрил в виде готового продукта.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения введение пара или дистиллированной воды в донный поток продуктовой колонны производят после выхода донного потока продуктовой колонны из ребойлера.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения способ осуществляют с эффлюентом реактора, полученным из операции аммоксидирования пропана или пропилена, аммиака и кислорода, для получения акрилонитрила.

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения эффлюент реактора получают за счет реакции пропана, пропилена, аммиака и воздуха в псевдоожиженном слое реактора, при контакте с катализатором псевдоожиженного слоя.

В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения предлагается способ, который предусматривает транспортирование эффлюента реактора, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, в первую колонну (колонну охлаждения), в которой эффлюент реактора подвергается охлаждению при помощи по меньшей мере одного первого водного потока, транспортирование охлажденного эффлюента, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, во вторую колонну (абсорбер), в которой охлажденный эффлюент входит в контакт с по меньшей мере одним вторым водным потоком для поглощения акрилонитрила или метакрилонитрила по меньшей мере одним вторым водным потоком, транспортирование по меньшей мере одного второго водного потока, который содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, из второй колонны в первую дистилляционную колонну (колонну извлечения) для разделения неочищенного акрилонитрила или метакрилонитрила от по меньшей мере одного второго водного потока, транспортирование отделенного неочищенного акрилонитрила или метакрилонитрила во вторую дистилляционную колонну (головную колонну) для удаления по меньшей мере некоторых примесей из неочищенного акрилонитрила или метакрилонитрила, и транспортирование частично очищенного акрилонитрила или метакрилонитрила в третью дистилляционную колонну (продуктовую колонну) для дальнейшей очистки акрилонитрила или метакрилонитрила, а затем извлечение из продуктовой колонны боковой фракции, которая содержит очищенный акрилонитрил или метакрилонитрил, рециркулирование по меньшей мере части продуктового донного потока, полученного из продуктовой колонны, в нижний участок продуктовой колонны, и введение непосредственно в продуктовую колонну, ниже точки извлечения боковой фракции, которая содержит акрилонитрил или метакрилонитрил, ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды в виде пара и дистиллированной воды.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения предлагается способ получения ненасыщенного мононитрила, выбранного из группы, которая включает в себя акрилонитрил и метакрилонитрил, причем указанный способ предусматривает введение в реакцию углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен и изобутилен, с аммиаком и кислородом в реакционной зоне, в присутствии катализатора, для получения соответствующего мононитрила, извлечение соответствующего мононитрила из реакционной зоны, дистилляцию извлеченного мононитрила в ряде дистилляционных колонн для удаления главным образом всех примесей из мононитрила, извлечение очищенного мононитрила в виде боковой фракции из последней дистилляционной колонны и непосредственное введение ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, в последнюю дистилляционную колонну, в точке последней дистилляционной колонны, которая находится ниже точки, отвода боковой фракции, содержащей очищенный мононитрил.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения предлагается способ получения ненасыщенного мононитрила, выбранного из группы, которая включает в себя акрилонитрил и метакрилонитрил, причем указанный способ предусматривает введение в реакцию углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен и изобутилен, с аммиаком и кислородом в реакционной зоне, в присутствии катализатора, для получения соответствующего мононитрила, извлечение соответствующего мононитрила из реакционной зоны, дистилляцию извлеченного мононитрила в ряде дистилляционных колонн для удаления главным образом всех примесей из мононитрила, извлечение очищенного мононитрила в виде боковой фракции из последней дистилляционной колонны и непосредственное введение ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, в донный поток, полученный из последней дистилляционной колонны, и рециркулирование по меньшей мере части донного потока, полученного из последней дистилляционной колонны, в нижний участок последней дистилляционной колонны.

Было обнаружено, что введение пара или дистиллированной воды в донный поток продуктовой колонны в указанных здесь ранее количествах, приводит к существенному уменьшению образования полимерных отложений в продуктовой колонне и в ребойлере. Результатом указанного снижения интенсивности нежелательных полимерных реакций является увеличение продолжительности работы между плановыми операциями технического обслуживания установки. На практике за счет применения настоящего изобретения удается увеличить продолжительность работы между операциями технического обслуживания ребойлера колонны по меньшей мере в 6 раз, при этом в продуктовой колонне нет заметных следов полимеризации, а проблемы коррозии отсутствуют, что дает существенный экономический эффект.

При практическом осуществлении настоящего изобретения в псевдоожиженном слое может быть использован обычный катализатор аммоксидирования. Например, при практическом осуществления настоящего изобретения может быть использован катализатор, описанный в патентах США Nos. 3.642,930 и 5,093.299.

На чертеже схематично показан способ в соответствии с настоящим изобретением, применительно к получению акрилонитрила.

Эффлюент реактора, полученный за счет прямой реакции пропана или пропилена с газом, который содержит аммиак и кислород, протекающей в реакционной зоне (не показана) в присутствии катализатора, транспортируется в колонну охлаждения 10 по трубопроводу 11, в то время как горячие газы эффлюента реактора, охлажденные при контакте с водным потоком, поступают в колонну 10 по трубопроводу 14. Охлажденный отходящий газ, который содержит акрилонитрил (а также побочные продукты, такие как ацетонитрил, цианид водорода и примеси) затем подают в нижнюю часть абсорбционной колонны 20 по трубопроводу 12, причем акрилонитрил абсорбируется вторым водным потоком, который поступает в верхнюю часть абсорбционной колонны 20 по трубопроводу 24. Не поглощенный эффлюент выходит из верхней части абсорбционной колонны 20 по трубе 22. Водный поток, который содержит акрилонитрил, затем транспортируется из абсорбционной колонны 20 по трубопроводу 23 в верхний участок первой дистилляционной колонны 30 (колонны извлечения) для дальнейшей очистки продукта. Частично очищенный продуктовый акрилонитрил получают с верхнего участка колонны извлечения 30 и направляют на вторую дистилляционную колонну (головную колонну) 40 по трубопроводу 32, в то время как воду и примеси удаляют из колонны извлечения 30 по трубопроводу 33. В головной колонне 40 производят отделение от акрилонитрила и удаление побочных продуктов, таких как HCN, вытекающих из указанной колонны в головном потоке по трубопроводу 42. Затем поток, который содержит акрилонитрил, направляют в третью дистилляционную колонну (продуктовую колонну) 50 для дальнейшей очистки. Очищенный акрилонитрил выводят из продуктовой колонны 50 в виде боковой фракции по трубопроводу 51. Донный поток продукта выходит из продуктовой колонны 50 по трубопроводу 53. По меньшей мере часть этого донного потока продукта рециркулируют в продуктовую колонну 50 по трубопроводу 54. Указанный рециркулированный донный поток продукта вводят в ребойлер 55, где он подогревается ранее введения в продуктовую колонну 50. Кроме того, в соответствии с практикой осуществления настоящего изобретения, рециркулированный донный поток продукта обрабатывают паром или дистиллированной водой, так чтобы этот поток содержал ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды ранее его повторного введения в продуктовую колонну 50. Несмотря на то, что можно полагать, что пар или дистиллированную воду можно вводить в рециркулированный донный поток продукта в любой точке ранее его повторного введения в продуктовую колонну через ребойлер, преимущественно введение пара или дистиллированной воды в рециркулированный донный поток продукта производят ранее его поступления в ребойлер 55.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения в донный поток продукта вводят от 500 до 1000 млн^-1 пара или дистиллированной воды.

Реакцию аммоксидирования преимущественно проводят в реакторе с псевдоожиженным слоем, хотя могут быть использованы и реакторы других типов, такие как линейные реакторы транспортирования. Уже известно использование реакторов с псевдоожиженным слоем для производства акрилонитрила. Например, для этого подходит реактор, описанный в патенте США Nos 3,230,246.

Также хорошо известны условия протекания реакции аммоксидирования, которые описаны в патентах США Nos. 5.093,299; 4,863,891; 4,767,878 и 4,503,001. Обычно реакцию аммоксидирования осуществляют путем введения в контакт пропана, пропилена или изобутилена, в присутствии аммиака и кислорода, с катализатором псевдоожиженного слоя, при повышенной температуре, для получения акрилонитрила или метакрилонитрила. При этом может быть использован любой источник кислорода, однако по экономическим соображениям преимущественно используют воздух. Типичное молярное отношение кислорода к олефину в исходной реакционной смеси должно лежать в диапазоне от 0,5:1 до 4:1, а преимущественно от 1:1 до 3:1. Молярное отношение аммиака к олефину в исходной реакционной смеси может варьировать от 0,5:1 до 5:1. В действительности нет верхнего предела для отношения аммиака к олефину, однако обычно по экономическим соображениям нет причин для превышения отношения 5:1.

Указанную реакцию обычно проводят при температуре в диапазоне ориентировочно от 260 до 600°С, однако преимущественно диапазон составляет от 310 до 500°С, а еще лучше, от 350 до 480°С.

Продолжительность контакта, хотя и не является критической, обычно лежит в диапазоне от 0,1 до 50 секунд, а преимущественно составляет от 1 до 15 секунд.

При практическом осуществлении настоящего изобретения может быть использован любой обычный катализатор аммоксидирования в псевдоожиженном слое. Конкретные примеры подходящих катализаторов аммоксидирования могут быть найдены в патентах США Nos. 3,642.930; 5,093,299, и 5,854,172.

Обычно в абсорбционной колонне, колонне извлечения, в головной колонне и в продуктовой колонне поддерживают давление в диапазоне соответственно от 0 до 15 psig (фунтов на кв. дюйм), от 0 до 20 psig, от 0 до 10 psig, и от -0,12 до 1 psig.

Несмотря на то, что был описан предпочтительный вариант осуществления изобретения, совершенно ясно, что в него специалистами в данной области могут быть внесены различные изменения и дополнения, которые не выходят однако за рамки формулы изобретения и соответствуют его сущности.

1. Способ получения ненасыщенного мононитрила, выбранного из группы, которая включает в себя акрилонитрил и метакрилонитрил, отличающийся тем, что он включает в себя операцию введения в реакцию углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен и изобутилен, с аммиаком и источником кислорода в реакционной зоне при повышенной температуре в присутствии катализатора для получения соответствующего мононитрила, транспортирования эффлюента реактора, который содержит ненасыщенный мононитрил, в первую колонну, в которой эффлюент реактора подвергается охлаждению при помощи первого водного потока, транспортирования охлажденного эффлюента, который содержит ненасыщенный мононитрил, во вторую колонну, в которой охлажденный эффлюент входит в контакт со вторым водным потоком для поглощения им ненасыщенного мононитрила, транспортирования второго водного потока, который содержит ненасыщенный мононитрил, из второй колонны в первую дистилляционную колонну для отделения неочищенного ненасыщенного мононитрила от второго водного потока, и транспортирования отделенного неочищенного ненасыщенного мононитрила во вторую дистилляционную колонну для удаления по меньшей мере некоторых примесей из неочищенного мононитрила, а затем операции транспортирования частично очищенного мононитрила в третью дистилляционную колонну для дальнейшей очистки ненасыщенного мононитрила, извлечения из третьей дистилляционной колонны боковой фракции, которая содержит очищенный ненасыщенный мононитрил, введения ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, в донный поток, полученный из третьей дистилляционной колонны, и рециркулирования по меньшей мере части донного потока, полученного из третьей дистилляционной колонны, в нижний участок третьей дистилляционной колонны.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что воду вводят в донный поток в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, в диапазоне от 500 до 1000 млн^-1.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что он предусматривает рециркулирование донного потока в третью дистилляционную колонну через ребойлер.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что воду в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, добавляют в донный поток перед его введением в ребойлер.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что воду в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, добавляют непосредственно в ребойлер.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что воду в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, добавляют в донный поток после выхода донного потока колонны из ребойлера.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что углеводород выбирают из группы, которая включает в себя пропан и пропилен, для получения акрилонитрила.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что газообразный эффлюент реактора получают из реакции аммоксидирования углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан и пропилен, аммиака и источника кислорода, проводимой в реакторе с псевдоожиженным слоем в контакте с катализатором псевдоожиженного слоя.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве углеводорода используют изобутилен для получения метакрилонитрила.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что газообразный эффлюент реактора получают из реакции аммоксидирования изобутилена, аммиака и источника кислорода, проводимой в реакторе с псевдоожиженным слоем в контакте с катализатором псевдоожиженного слоя.

11. Способ получения ненасыщенного мононитрила, выбранного из группы, которая включает в себя акрилонитрил и метакрилонитрил, отличающийся тем, что он включает в себя операцию введения в реакцию углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен и изобутилен, с аммиаком и источником кислорода в реакционной зоне при повышенной температуре в присутствии катализатора для получения соответствующего мононитрила, транспортирования эффлюента реактора, содержащего ненасыщенный мононитрил, в первую колонну, в которой эффлюент реактора подвергается охлаждению при помощи первого водного потока, транспортирования охлажденного эффлюента, который содержит мононитрил, во вторую колонну, в которой охлажденный эффлюент входит в контакт со вторым водным потоком для поглощения мононитрила, транспортирования второго водного потока, который содержит мононитрил, из второй колонны в первую дистилляционную колонну для отделения неочищенного мононитрила от второго водного потока, и транспортирования отделенного неочищенного мононитрила во вторую дистилляционную колонну для удаления по меньшей мере некоторых примесей из неочищенного мононитрила, а затем операции транспортирования частично очищенного мононитрила в третью дистилляционную колонну для дальнейшей очистки мононитрила, извлечения из третьей дистилляционной колонны боковой фракции, которая содержит очищенный мононитрил, рециркулирования по меньшей мере части донного потока, полученного из третьей дистилляционной колонны, в нижний участок третьей дистилляционной колонны, и введения ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, непосредственно в третью дистилляционную колонну ниже точки отвода боковой фракции, которая содержит мононитрил.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что воду в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, вводят в диапазоне от 500 до 1000 млн^-1.

13. Способ по п.11, отличающийся тем, что углеводород выбирают из группы, которая включает в себя пропан и пропилен, для получения акрилонитрила.

14. Способ по п.11, отличающийся тем, что газообразный эффлюент реактора получают из реакции аммоксидирования углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан и пропилен, аммиака и источник кислорода, проводимой в реакторе с псевдоожиженным слоем в контакте с катализатором псевдоожиженного слоя.

15. Способ по п.11, отличающийся тем, что в качестве углеводорода используют изобутилен для получения метакрилонитрила.

16. Способ по п.11, отличающийся тем, что газообразный эффлюент реактора получают из реакции аммоксидирования изобутилена, аммиака и источника кислорода, проводимой в реакторе с псевдоожиженным слоем в контакте с катализатором псевдоожиженного слоя.

17. Способ получения ненасыщенного мононитрила, выбранного из группы, которая включает в себя акрилонитрил и метакрилонитрил, отличающийся тем, что он включает в себя операцию введения в реакцию углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен и изобутилен, с аммиаком и источником кислорода в реакционной зоне при повышенной температуре в присутствии катализатора для получения соответствующего мононитрила, извлечение соответствующего мононитрила из реакционной зоны, дистилляцию извлеченного мононитрила в ряде дистилляционных колонн для удаления главным образом всех примесей из мононитрила, извлечение очищенного мононитрила в виде боковой фракции из последней дистилляционной колонны и непосредственное введение ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, в последнюю дистилляционную колонну, в точке последней дистилляционной колонны, которая находится ниже точки отвода боковой фракции, содержащей очищенный мононитрил.

18. Способ получения ненасыщенного мононитрила, выбранного из группы, которая включает в себя акрилонитрил и метакрилонитрил, отличающийся тем, что он включает в себя операцию введения в реакцию углеводорода, выбранного из группы, которая включает в себя пропан, пропилен и изобутилен, с аммиаком и источником кислородом в реакционной зоне в присутствии катализатора для получения соответствующего мононитрила, извлечение соответствующего мононитрила из реакционной зоны, дистилляцию извлеченного мононитрила в ряде дистилляционных колонн для удаления главным образом всех примесей из мононитрила, извлечение очищенного мононитрила в виде боковой фракции из последней дистилляционной колонны и введение ориентировочно от 100 до 2000 млн^-1 воды в форме, выбранной из группы, которая включает в себя пар, дистиллированную воду и их смеси, в донный поток, полученный из последней дистилляционной колонны, и рециркулирование по меньшей мере части донного потока, полученного из последней дистилляционной колонны, в нижний участок последней дистилляционной колонны.

19. Способ по пп. 1, 11, 17 или 18, отличающийся тем, что в качестве источника кислорода используют воздух.