Способ электролитического получения никеля
Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности к электролитическому получению никеля. В способе электролитического получения никеля, включающем электролиз никеля из никелевых электролитов с добавкой поверхностно-активного вещества (ПАВ) типа сульфонатов (солей алкан- и алкилароматических кислот), согласно изобретению в качестве ПАВ используют “Сульфонол-П” (смесь натриевых солей алкилбензолсульфокислот на основе н-парафинов СnН2n+1-C6H4-SO3Na, где n=10-13), который в виде водного раствора концентрацией 5-10 кг/м3 подают в предварительно очищенный от примесей никелевый электролит (католит), при этом, при проведении электролиза никеля с использованием сульфат-хлоридного электролита и растворимых никелевых анодов, “Сульфонол-П” подают в электролит в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 4-5 г/м3, а при проведении электролиза никеля с использованием сульфатного электролита и нерастворимых никелевых анодов, “Сульфонол-П” подают в электролит из расчета поддержания в нем концентрации поверхностно-активного вещества 40-60 г/м3, обеспечивается уменьшение расхода ПАВ, упрощение технологии приготовления и дозирования раствора ПАВ, снижение выделения аэрозолей никеля в воздух рабочей зоны электролизных ванн и повышение катодного выхода по току, 1 табл.
Реферат
Изобретение относится к области цветной металлургии, в частности к электролитическому получению никеля.
Известен ряд способов получения никеля электроосаждением из сульфатных или сульфатно-хлоридных никелевых электролитов, содержащих сульфат никеля, сульфат или хлорид натрия, серную кислоту и ряд добавок.
Так, известен способ электролитического получения никеля из сульфатных или сульфатно-хлоридных никелевых электролитов с добавкой в электролит раствора сульфонатов (солей алкан- и алкилароматических кислот), в частности перфторированного поверхностно-активного вещества (ПАВ) в количестве 50-100 г/м3 хромина или 20-40 г/м3 хромоксана. Введение в электролит указанных добавок повышает выход по току на 0,3-2,5% (аналог, а.с. СССР №901362, 1980).
Недостатками данного способа являются:
1. Повышенные затраты на ПАВ по причине их высокой стоимости и расхода.
2. Отсутствие экологического эффекта.
3. Высокая токсичность ПАВ.
Наиболее близким по технической сущности является способ электролитического получения никеля из сульфатных или сульфатно-хлоридных никелевых электролитов с добавкой в электролит поверхностно-активного вещества типа сульфонатов (солей алкан- и алкилароматических кислот), в частности ПАВ “Сульфонол” (смесь натриевых солей алкилбензолсульфокислот на основе керосина СnН2n+1-С6Н4-SO3Na, где n=12-18), который подают в электролит в виде водного раствора концентрацией не более 1 кг/м3 в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 10-20 г/м3 (прототип, доклад “Применение поверхностно-активных веществ при электрорафинировании черновых никелевых анодов” на II Международном симпозиуме по проблемам комплексного использования руд. Тезисы докладов, С.-Петербург, 1996, с.151).
Недостатками данного способа являются:
1. Сложность приготовления и дозирования раствора ПАВ “Сульфонол” по причине его малой растворимости в никелевом электролите.
2. Повышенные затраты на ПАВ по причине высокого расхода.
Задача изобретения заключается в усовершенствовании процесса электролитического получения никеля с целью снижения расхода ПАВ и упрощения процесса приготовления и дозирования раствора ПАВ.
Технический результат от изобретения заключается в значительном уменьшении расхода ПАВ и упрощении технологии приготовления и дозирования раствора ПАВ, при условии наличия эффектов снижения выделения аэрозолей никеля в воздух рабочей зоны (ВРЗ) электролизных ванн и 1,5-2,0% увеличении катодного выхода по току и отсутствии факторов, отрицательно влияющих на процесс электролиза никеля.
Сущность изобретения заключается в том, что в способе электролитического получения никеля, включающем электролиз никеля из никелевых электролитов с добавкой поверхностно-активного вещества (ПАВ) типа сульфонатов (солей алкан- и алкилароматических кислот), согласно изобретению в качестве ПАВ используют “Сульфонол-П” (смесь натриевых солей алкилбензолсульфокислот на основе н-парафинов CnH2n+1-C6H4-SO3Na, где n=10-13), который в виде водного раствора концентрацией 5-10 кг/м3 подают в предварительно очищенный от примесей никелевый электролит (католит), при этом, при проведении электролиза никеля с использованием сульфат-хлоридного электролита и растворимых никелевых анодов, “Сульфонол-П” подают в электролит в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 4-5 г/м3, а при проведении электролиза никеля с использованием сульфатного электролита и нерастворимых никелевых анодов, “Сульфонол-П” подают в электролит, из расчета поддержания в нем концентрации поверхностно-активного вещества 40-60 г/м3.
Использование в качестве добавки ПАВ “Сульфонола-П” путем введения в предварительно очищенный от примесей никелевый электролит (католит) водного раствора концентрацией 5-10 кг/м3 позволяет производить точную дозировку раствора, не разбавляя при этом в значительной степени никелевый электролит. Подача ПАВ “Сульфонола-П”, при проведении электролиза никеля с использованием сульфат-хлоридного электролита и растворимых никелевых анодов, в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 4-5 г/м3, позволяет в среднем в 20 раз снизить уровень выделения гидроаэрозолей никеля в ВРЗ электролизных ванн и увеличить катодный выход по току (КВТ) в среднем на 1,5%.
Изменение точки подачи раствора ПАВ приводит к снижению эффективности ПАВ (по выделению гидроаэрозолей никеля в ВРЗ и КВТ) за счет частичного срабатывания в процессе очистки никелевого электролита от примесей.
Уменьшение концентрации ПАВ в водном растворе ниже 4 кг/м3 приводит к заметному разбавлению исходного никелевого католита и, как следствие, к дополнительным затратам на выведение лишней воды из электролита.
Увеличение концентрации ПАВ свыше 10 кг/м3 приводит к высокому пенообразованию в емкости приготовления раствора ПАВ, что затрудняет процесс приготовления и дозировки раствора ПАВ.
Уменьшение концентрации ПАВ в электролите меньше 4 г/м3 приводит к уменьшению эффекта аэрозолеподавления и КВТ.
Увеличение концентрации ПАВ в электролите свыше 5 г/м3 приводит к излишнему расходу ПАВ и слишком высокому пенообразованию в электролизных ячейках, не оказывая влияния на эффект аэрозолеподавления и КВТ.
Подача ПАВ “Сульфонрл-П”, при проведении электролиза никеля с использованием сульфатного электролита и нерастворимых никелевых анодов, в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 40-60 г/м, позволяет в среднем в 20 раз снизить уровень выделения гидроаэрозолей никеля в ВРЗ электролизных ванн и увеличить КВТ по току в среднем на 2,0%.
Уменьшение концентрации ПАВ в электролите меньше 40 г/м3 приводит к уменьшению эффекта аэрозолеподавления и КВТ.
Увеличение концентрации ПАВ в электролите свыше 60 г/м3 приводит к излишнему расходу ПАВ и излишнему пенообразованию в электролизной ванне, не оказывая влияния на эффект аэрозолеподавления и КВТ.
Способ электролитического получения никеля осуществляют следующим образом.
Расчетное количество поверхностно-активного вещества “Сульфонол-П” подают в емкость приготовления раствора ПАВ, в которую предварительно закачивают заданный объем воды. Процесс растворения ведут при комнатной температуре и постоянном механическом перемешивании. Полученный раствор с заданной скоростью подают в напорный бак-смеситель. Туда же с определенной скоростью поступает очищенный никелевый электролит (католит). Полученную смесь используют в качестве исходного электролита при электролизе никеля.
Конкретные примеры осуществления способа.
Пример 1. 1,4 кг поверхностно-активного вещества “Сульфонол-П” (содержание основного вещества 53%) подавали в емкость приготовления раствора ПАВ, в которую предварительно закачивали 1 м3 воды. Процесс растворения вели при комнатной температуре и постоянном механическом перемешивании якорной мешалкой. Полученный раствор с концентрацией ПАВ 7,4 кг/м3 со скоростью 0,33 дм3/ч подавали в напорный бак-смеситель. Туда же со скоростью 200 дм3/ч поступал очищенный никелевый электролит (католит). Полученную смесь с концентрацией ПАВ 4,5 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием растворимых никелевых анодов.
В ходе эксперимента контролировали:
- Высоту пены в емкости приготовления раствора ПАВ;
- Концентрацию ПАВ в очищенном никелевом электролите (католите);
- Концентрацию никеля в католите до и после добавления раствора ПАВ;
- Высоту пены в электролизной ванне;
- Содержание гидроаэрозолей никеля в ВРЗ электролизной ванны;
- Катодный выход по току.
Расход ПАВ на тонну катодного никеля определяли расчетным путем. Результаты представлены в таблице (опыт №1).
Пример 2 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличаем, что в емкость приготовления раствора ПАВ, в которую предварительно закачивали 1 м3 воды, подавали 1 кг “Сульфонола-П” (содержание основного вещества 53%). Соответственно его концентрация в полученном водном растворе составляла 5 кг/м3.
Результаты представлены в таблице (опыт №2).
Пример 3 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что в емкость приготовления раствора ПАВ, в которую предварительно закачивали 1 м3 воды, подавали 1,9 кг “Сульфонола-П” (содержание основного вещества 53%). Соответственно его концентрация в полученном водном растворе составляла 10 кг/м3.
Результаты представлены в таблице (опыт №3).
Пример 4 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что в емкость приготовления раствора ПАВ, в которую предварительно закачивали 1 м3 воды, подавали 0,75 кг “Сульфонола-П” (содержание основного вещества 53%). Соответственно его концентрация в полученном водном растворе составляла 4 кг/м3.
Результаты представлены в таблице (опыт №4).
Пример 5 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что в емкость приготовления раствора ПАВ, в которую предварительно закачивали 1 м3 воды, подавали 2,1 кг “Сульфонола-П” (содержание основного вещества 53%). Соответственно его концентрация в полученном водном растворе составляла 11 кг/м3.
Результаты представлены в таблице (опыт №4).
Пример 6 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ подавали в анолит, который направляли на медеочистку, а затем на железо-кобальтовую очистку. Полученный очищенный электролит использовали в качестве исходного электролита (католита) при электролизе никеля с использованием растворимых никелевых анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №6).
Пример 7 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ подавали в обезмеженный анолит, который направляли на железо-кобальтовую очистку. Полученный очищенный электролит использовали в качестве исходного электролита (католита) при электролизе никеля с использованием растворимых никелевых анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №7).
Пример 8 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 0,29 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 4,0 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием растворимых никелевых анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №8).
Пример 9 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 0,37 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 5,0 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием растворимых никелевых анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №9).
Пример 10 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 0,40 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 5,5 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием растворимых никелевых анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №10).
Пример 11 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 0,26 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 3,5 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием растворимых никелевых анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №11).
Пример 12 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 1,11 дм3/ч, а католит 60 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 50 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием нерастворимых (свинцовых) анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №12).
Пример 13 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 0,89 дм3/ч, а католит 60 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 40 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием нерастворимых (свинцовых) анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №13).
Пример 14 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 1,33 дм3/ч, а католит 60 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 60 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием нерастворимых (свинцовых) анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №14).
Пример 15 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 0,67 дм3/ч, а католит 60 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 60 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием нерастворимых (свинцовых) анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №15).
Пример 16 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что водный раствор ПАВ с концентрацией 7,4 кг/м3 подавали в напорный бак-смеситель со скоростью 1,55 дм3/ч, а католит 60 дм3/ч. Полученную смесь с концентрацией ПАВ 40 г/м3 использовали в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием нерастворимых (свинцовых) анодов.
Результаты представлены в таблице (опыт №16).
Пример 17 осуществляли в соответствии с прототипом.
Результаты представлены в таблице (опыт №17).
Пример 18 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием растворимых никелевых анодов использовали очищенный католит без добавки ПАВ.
Результаты представлены в таблице (опыт №18).
Пример 19 осуществляли аналогично примеру 1 с тем отличием, что в качестве исходного электролита при электролизе никеля с использованием нерастворимых (свинцовых) анодов использовали очищенный католит без добавки ПАВ.
Результаты представлены в таблице (опыт №19).
Из рассмотренных примеров (таблица) следует, что наилучшие показатели процесса электролиза никеля с использованием растворимых никелевых анодов имеют примеры №№1, 2, 3, 8, 9, 12, 13, 14, где способ электролитического получения никеля, включающий электролиз никеля из никелевых электролитов с добавкой поверхностно-активного вещества (ПАВ) типа сульфонатов (солей алкан- и алкилароматических кислот), согласно изобретению в качестве ПАВ использовали “Сульфонол-П” (смесь натриевых солей алкилбензолсульфокислот на основе н-парафинов СnН2n+1-С6Н4-SO3Nа, где n=10-13), который в виде водного раствора концентрацией 5-10 кг/м3 подавали в предварительно очищенный от примесей никелевый электролит (католит), при этом, при проведении электролиза никеля с использованием сульфат-хлоридного электролита и растворимых никелевых анодов, “Сульфонол-П” подают в электролит в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 4-5 г/м3, а при проведении электролиза никеля с использованием сульфатного электролита и нерастворимых никелевых анодов “Сульфонол-П” подают в электролит из расчета поддержания в нем концентрации поверхностно-активного вещества 40-60 г/м3.
Подача ПАВ “Сульфонола-П”, при проведении электролиза никеля с использованием сульфат-хлоридного электролита и растворимых никелевых анодов, в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 4-5 г/м3, позволяет в среднем в 20 раз снизить уровень выделения гидроаэрозолей никеля в ВРЗ электролизных ванн и увеличить катодный выход по току (КBT) в среднем на 1,5%.
Подача ПАВ “Сульфонола-П”, при проведении электролиза никеля с использованием сульфатного электролита и нерастворимых никелевых анодов, в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 40-60 г/м3, позволяет в среднем в 20 раз снизить уровень выделения гидроаэрозолей никеля в ВРЗ электролизных ванн и увеличить КВТ по току в среднем на 2,0%.
Таким образом, технический результат, достигаемый изобретением, заключается в усовершенствовании процесса электролитического получения никеля с целью снижения расхода ПАВ и упрощения процесса приготовления и дозирования раствора ПАВ.
При этом достигается эффект 20-кратного снижения выделения гидроаэрозолей никеля в ВРЗ электролизной ванны и 2%-ного увеличения катодного выхода по току.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
1. А.с. СССР №901362, 1980.
2. Доклад “Применение поверхностно-активных веществ при электрорафинировании черновых никелевых анодов” на II Международном симпозиуме по проблемам комплексного использования руд. Тезисы докладов, С.-Петербург, 1996, с.151.
Способ электролитического получения никеля, включающий электролиз никеля из никелевых электролитов с добавкой поверхностно-активного вещества (ПАВ) типа сульфонатов – солей алкан- и алкилароматических кислот, отличающийся тем, что в качестве ПАВ используют “Сульфонол-П” – смесь натриевых солей алкилбензолсульфокислот на основе н-парафинов СnН2n+1-C6H4-SO3Na, где n=10-13, который в виде водного раствора концентрацией 5-10 кг/м3 подают в предварительно очищенный от примесей никелевый электролит-католит, при этом при проведении электролиза никеля с использованием сульфат-хлоридного электролита и растворимых никелевых анодов “Сульфонол-П” подают в электролит в количестве, обеспечивающем поддержание в нем концентрации поверхностно-активного вещества 4-5 г/м3, а при проведении электролиза никеля с использованием сульфатного электролита и нерастворимых никелевых анодов “Сульфонол-П” подают в электролит из расчета поддержания в нем концентрации поверхностно-активного вещества 40-60 г/м3.