Стабилизированные адгезивные композиции, содержащие высокорастворимые сдвинутые в красную область фотостабильные бензтриазоловые уф-абсорберы и ламинированные изделия, изготовленные из них

Стабилизированные адгезивные композиции, содержащие высокорастворимые сдвинутые в красную область фотостабильные бензтриазоловые уф-абсорберы и ламинированные изделия, изготовленные из них

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к стабилизированным адгезивным композициям, содержащим эффективное количество бензтриазолового УФ абсорбера, имеющего повышенную растворимость, стойкость и поглощение в области от 350 до 400 нм. Объектом изобретения являются также стабилизированные адгезивные композиции, содержащие эффективное количество бензтриазола, замещенного в орто-положении гидроксифенильного кольца α-кумилом или фенилом, такого как 2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол, имеющего повышенную растворимость и стойкость. Дальнейший объект изобретения относится к новым асимметричным бис-бензтриазоловым соединениям, которые сдвинуты в красную область поглощения и являются особенно растворимыми вследствие асимметричности и которые пригодны для многих применений.

Известный уровень техники

Адгезивы содержат различные компоненты, такие как полимеры, агенты, придающие вязкость, воски и масла. Адгезивные материалы, основанные на этих ингредиентах, способны к деградации. Следствием деградации является обесцвечивание, разрыв структуры, потеря прочности на разрыв, потеря липкости и изменение вязкости, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения. Деградация может быть вызвана пролонгированным воздействием солнечного света. Солнечный свет содержит невидимое ультрафиолетовое (УФ) излучение с длиной волны в интервале между 290 и 400 нм. Это излучение способствует инициированию фотодеградации.

Поглощение УФ света хромофорами, представленными в адгезивных материалах, преобразует хромофоры в возбужденные состояния, которые могут подвергаться дальнейшим нежелательным реакциям. Некоторые полимеры содержат сильно поглощающие хромофоры как основную часть своей структуры. Другие полимеры содержат случайные примеси, такие как кетонные и гидропероксидные остатки, и остатки катализатора, которые действуют как хромофоры. Поглощение УФ излучения этими хромофорами обычно приводит к разрушению связи, разрыву цепи и/или цепным реакциям.

Фотостабилизация адгезивов может быть достигнута добавлением УФ абсорберов, которые переводят поглощенную энергию в безвредное тепло. Идеальный УФ абсорбер должен быть максимально фотостабилен и иметь высокую поглощающую способность в УФ области от 290 до 400 нм.

Классы УФ абсорберов включают салицилаты, цианоакрилаты, малонаты, оксанилиды, бензофеноны, s-триазины и бензтриазолы.

Салицилаты, цианоакрилаты, малонаты и оксанилиды поглощают УФ свет преимущественно в нижней длинноволновой УФ области. Эти соединения обладают незначительным поглощением в области от 350 до 400 нм, что делает их неподходящими для применений. Бензофеноны поглощают за нижним диапазоном УФ области и они имеют тенденцию распространения в желтую область при воздействии света вследствие фотодеградации. Недавно было показано фотохимически, что бензофеноны разлагаются преждевременно в этиленвинилацетате, что приводит к получению полиеновых хромофоров. Изменение цвета от светло-желтого к коричневому является не только крайне нежелательным и недопустимым в адгезивных системах, но и также приводит к потере адгезионных свойств. Напротив, отобранные бензтриазоловые УФ абсорберы являются особенно полезны ввиду их повышенной фотостабильности.

Некоторые полимеры, такие как поликарбонаты, полиэфиры и ароматические полиуретаны, содержат сильно поглощающие хромофоры в основной или боковой части их структуры.

Поли(этилентерефталат) (ПЭТ) и поли(этилен-2,6-нафталендикарбоксилат) (ПЭН) являются особыми примерами последних, которые поглощают в красной УФ области, и для их УФ защиты особенно необходимы сдвинутые в красную область бензтриазолы.

Патент US №5294473 и WO 98/34981 раскрывают использование покрытий, содержащих УФ абсорберы, включающие некоторые бензтриазолы в стабилизированных ПЭН пленках. Добавление адгезивного УФ защитного слоя, содержащего бензтриазолы, особенно такие, которые описаны в настоящем изобретении, способствует защите таких полимеров в многослойных материалах и изделиях.

Описание, получение и использование 2H-бензтриазоловых УФ абсорберов, представлены в патентах US №№3004896, 3055896, 3072585, 3074910, 3189615, 3230194, 4127586, 4226763, 4278589, 4315848, 4383863, 4675352, 4681905 и 4853471.

Определенные бензтриазолы, именно с водородом или галогеном в 5-положении бензольного кольца, являются фотостабильными и растворимыми в адгезивных составах. Одним из таких бензтриазолов является 2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол, описанный в патентах US №№5554760, 5563242, 5574166 и 5607987.

Эти патенты приведены здесь в качестве ссылки.

Несмотря на то, что поглощение этого бензтриазола не сдвинуто в красную область от УФ длинноволновой области, он является очень фотостабильным и превосходно растворимым в адгезивах, что делает его особенно пригодным для современных применений.

Несмотря на то, что бензтриазолы только с водородом в 5-положении бензольного кольца являются фотостабильными и полезными в адгезивных композициях, они имеют недостаточный сдвиг в красную область поглощения, который должен быть наиболее пригодным для защиты субстратов. Патенты US №№5319091 и 5410071 описывают получение бензтриазолов, замещенных в 5-положении бензольного кольца алкил- или арилсульфонильными группами. В патенте US №5280124 указывается на то, что при введении в 5-положение бензольного кольца бензтриазола высшего алкил- или арилсульфоксида или сульфона получаемый бензтриазол обладает достаточным поглощением вблизи видимой области (около 350 нм).

Такие сульфонзамещенные продукты были показаны как пригодные для использования в автомобильных покрытиях. Вместе с тем, такая электроноакцепторная группа значительно снижает фотостабильность этих бензтриазоловых УФ абсорберов в автомобильных покрытиях. Совершенно неожиданно было обнаружено, что эти сдвинутые в красную область поглощения бензтриазолы и особенно их асимметричные замещенные являются исключительно растворимыми в адгезивах, что делает их пригодными для широкого применения.

Как показано в обзоре G. Bemer and M.Rembold, "New Light Stabilizers for High Solids Coatings", Organic Coatings and Science and Tehnology, Vol.6, Dekkar, New York, pp.55-85, из практики известно, что совместное использование препятствующего светостабилизации амина с УФ абсорбером, таким как бензтриазол, обеспечивает великолепную стабильность многих полимерных композиций.

Как описано выше, бензтриазоловые УФ абсорберы представляют особый класс промышленных абсорберов. Только несколько источников упоминают о замещении бензольного кольца арил- или алкилсульфоксидом или сульфонильной группой.

Патент US №3218332 раскрывает бензтриазолы, замещенные в 5-положении бензольного кольца низшей алкилсульфонильной группой. Однако этот патент имеет дело с полирующими реакционноспособными группами, а именно алкенильными группами в 3-положении фенильного кольца и является мало релевантным к мгновенному применению.

Патенты US №№5268450 и 5319091 раскрывают полимерные композиции и способ получения замещенных арилтио- и арилсульфонилбензтриазолов, которые ковалентно связаны с полимерами, такими как поли(фениленсульфид), RYTON® Phillips Petroleum. Патент US №5280124 раскрывает бензтриазолы только с высшей алкил- или арилсульфинильной или сульфонильной группами в 5-положении бензольного кольца, которые являются пригодными для термозащиты автомобильных покрытий.

Японский патент №92-352228 раскрывает использование 5-этилсульфонилбензтриазолов с фенильным кольцом, незамещенным или замещенным в 3-положении метилом, для УФ защиты напыленных поли(винилхлоридных) пленок. При изучении этих соединений в адгезивных композициях было найдено, что они совершенно нерастворимы и совсем бесполезны для настоящих адгезивных композиций. Напротив, когда в 3-положение фенильного кольца введена третичная алкильная группа, растворимость такого замещенного бензтриазола в адгезивных композициях неожиданно увеличилась.

Предлагаемые замещенные в 5-положении соединения в сравнении с соединениями предшествующего уровня обладают расширенными абсорбционными характеристиками особенно в длинноволновой УФ области (около 350 нм). Кроме того, предлагаемые соединения имеют неожиданно высокую и неочевидную растворимость в адгезивах, что делает их особенно пригодными для использования в адгезивных композициях.

Бисбензтриазолы, такие как 2,2’-метилен-бис[4-трет-октил-6-(2 H-бензтриазолил-2-ил)фенол], TINUVIN^R 360 (Ciba), описаны в патенте US №5299521. При использовании эти соединения не имеют сдвига в красную область.

Германский патент 1670951 в основном описывает оба, симметричный и асимметричный, бензтриазола и, в частности, некоторые симметричные бензтриазолы, которые являются основным признаком в объеме формулы изобретения. В патенте Германии №1670951 не описаны соединения, замещенные перфторалкильной группой, такой как СF₃.

Патент US №4812498 описывает симметричные бисбензтриазолы в качестве стабилизатора поликарбонатных смол. Бисбензтриазолы являются симметричными по структуре, не содержат перфторалкильных групп и в ряду данных соединений являются значимыми.

ЕР 924203 А1 описывает бензтриазоловые соединения, содержащие способную к полимеризации группу, и полимеры, изготовленные из них. В предшествующем уровне нет бисбензтриазолов, сдвинутых в красную область поглощения или содержащих перфторалкильную группу. Предлагаемые соединения явно отличаются от этих известных бисбензтриазолов.

Эффект УФ света на ламинированные изделия, подвергающиеся действию света или другого источника света, в значительной мере касается производства таких изделий. Более того, постоянное или повторяющееся действие УФ света может приводить к обесцвечиванию красителей и/или пигментов, используемых в таких изделиях, и к деградации и разрушению адгезивов, полимеров или других материалов, используемых в производстве изделий. Вышеупомянутые обесцвечивание и деградация, укорачивающие срок службы изделий, в вопросе защиты от УФ светового воздействия при производстве таких изделий представляют задачу большой важности.

Молекулы, известные как УФ абсорберы, в основном известны в технике. Однако, несмотря на то, что различия между различными классами УФ абсорберов обсуждались, имеются бензтриазолы и изделия, содержащие их, которые будут здесь обсуждаться. Ввиду того, что известные бензтриазолы несовместимы и плохо растворимы, существует необходимость создания бензтриазолов, которые являются высокорастворимыми и которые должны обеспечивать защиту в области ультрафиолета от 350 до 400 нм. T.Nagashima et al., J.Non-Cryst. Solids, 178 (1994), 182, сообщили недавно, что ввиду возможности появления рака кожи вследствие уменьшения озонового слоя для избежания эффекта обжига важной защитой является стекло, защищающее от ультрафиолетового (УФ) света, которое является УФ абсорбером в длинноволновой области (320-400 нм).

Кроме того, изделия, которые содержат определенные бензтриазолы по настоящему изобретению, пригодны для защиты внутренних структур, тканей и текстильных изделий от УФ, вызывающего фотодеградацию, такую же, как в автомобильной технике.

Международная заявка WO 97/32225 описывает использование ПЭН пленок, имеющих отражающие и поляризующие элементы в качестве оптических пленок.

Патент US №5770114 раскрывает стабилизированные композиции, содержащие растворимые бензтриазолы, которые пригодны для использования в электрохромных устройствах. Однако недостатком этих бензтриазолов является отсутствие сдвига в красную область поглощения в области от 350 до 400 нм.

Материалы, для которых полезны заявленные высокорастворимые, фотостабильные и сдвинутые в красную область поглощения бензтриазолы, включают, но не ограничивают:

(a) обратноотражающие плакаты и вывески и подобные напечатанные полотна, приведенные в WO 97/42261 и в патенте US №5387458 в виде ссылки;

(b) солнечные регулирующие пленки различных устройств, представленные в патенте Англии 2012668; ЕР 355962 и патентах US №№3290203; 3681179; 3776805 и 4095013, которые приведены здесь в виде ссылки;

(c) зеркала с серебряной противокоррозионной поверхностью и солнечные отражатели, представленные в патенте US №4645714, который приведен здесь в виде ссылки;

(d) отражающие печатные этикетки, представленные в патенте US №5564843, который приведен здесь в виде ссылки;

(e) УФ абсорбирующие стекла и стеклянные покрытия, представленные в патентах US №№5372889; 5426204; 5683804 и 5618626, которые приведены здесь в виде ссылки;

(f) электрохромные устройства, представленные в ЕР 752612 и в патентах US №№5239406; 5523877 и 5770114, которые приведены здесь в виде ссылки;

(g) глянцевые пленки, представленные в WO 92/01557; патентах Японии №№75-33286; 93-143668; 95-3217 и 96-143831; патенте US №5643676, которые приведены здесь в виде ссылки;

(h) ветровые стекла и внутренние слои, представленные, в патентах Японии №№80-40018; 90-192118; 90-335037; 90-335038; 92-110128 и 94-127591, в патенте US №5618863, которые приведены здесь в виде ссылки, и

(i) оптические пленки, представленные в WO 97/32225 и в патентах US №№4871784 и 5217794, которые приведены здесь в виде ссылки.

Подробное раскрытие

Одним объектом настоящего изобретения является стабилизированная адгезивная композиция, пригодная для использования в качестве адгезивного слоя в ламинированном изделии или многослойном материале, которая содержит

(а) адгезив и

(b1) высокорастворимый, сдвинутый в красную область, фотостабильный бензтриазол формулы I, II или III

или

(b2) высокорастворимый и фотостабильный бензтриазол, представляющий собой 2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол или 2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол, или

комбинацию соединений (b1) и (b2),

где G₁ и G₁’представляют собой независимо водород или галоген,

G₂ и G₂’ представляют собой независимо галоген, нитро, циано, перфторалкил с 1 до 12 углеродными атомами, -COOG₃, -Р(O)(С₆H₅)₂, -CO-G₃, -CO-NH-G₃, -СО-N(G₃)₂, -N(G₃)-СО-G₃, Е₃SO- или Е₃SO₂-, или G₂’ является также водородом,

G₃ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1 до 4 алкилами с 1 до 4 углеродными атомами,

G₆ представляет собой перфторалкил с 1 до 12 углеродными атомами,

G₇ представляет собой водород или перфторалкил с 1 до 12 углеродными атомами,

E₁ представляет собой водород, алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 24 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1 до 4 алкилов с 1 до 4 углеродными атомами, или E₁ представляет собой алкил с 1 до 24 углеродными атомами, замещенный одной или двумя гидроксигруппами,

E₂ и E₂’ представляют собой независимо алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил, или указанный фенил или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним до трех алкилами с 1 до 4 углеродными атомами,

или E₂ и E₂’ представляют собой независимо указанный алкил с 1 до 24 углеродными атомами или указанный алкенил с 2 до 18 углеродными атомами, замещенный одной или более -ОН, -ОСОЕ₁₁, -ОЕ₄, -NCO, -NH₂, -NHCOE₁₁, -NHE₄ или -N(E₄)₂ или их смесью, где Е₄ представляет собой алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, или указанный алкил, или указанный алкенил, прерванный одной или более -О-, -NH- или -NE₄-группами, или их смесью, и который может быть незамещен или замещен одной или более -ОН, -ОE₄ или –NH₂-группами или их смесью,

n представляет собой 1 или 2,

когда n является 1, E₅ представляет ОЕ₆ или NE₇E₈, или

E₅ представляет собой -PO(OE₁₂)₂, -OSi(Е₁₁)₃ или -ОСО-Е₁₁, или C₁-C₂₄-алкил с прямой или разветвленной цепью, который прерван -О-, -S- или –NE₁₁ и который может быть незамещен или замещен -ОН или -ОСО-Е₁₁, C₅-C₁₂-циклоалкилом, который является незамещенным или замещенным -ОН, С₂-С₁₈-алкенилом с прямой или разветвленной цепью, который является незамещенным или замещенным -ОН, C₇-C₁₈-аралкилом, -CH₂-CHOH-E₁₃ или глицидилом,

Е₆ представляет собой водород, C₁-C₂₄-алкил с прямой или разветвленной цепью, который является незамещенным или замещенным одной или более ОН, ОE₄ или NН₂-группами, или ОЕ₆ представляет собой -(OCH₂CH₂)_wOH или -(OCH₂CH₂)_wOE₂₁, где w является 1 до 12 и Е₂₁ представляет собой алкил с 1 до 12 углеродными атомами,

E₇ и E₈ представляют собой независимо водород, алкил с 1 до 18 углеродными атомами, C₃-C₁₈-алкил с прямой или разветвленной цепью, который прерван -О-, -S- или –NE₁₁-, С₅-С₁₂-циклоалкил, C₆-C₁₄-арил или C₁-C₃-гидроксиалкил, или Е₇ и E₈ вместе с атомом N образуют пирролидиновое, пиперидиновое, пиперазиновое или морфолиновое кольцо,

Е₅ представляет собой -X-(Z)_p-Y-E₁₅,

где Х представляет собой –О- или -N(E₁₆)-,

Y представляет собой –О- или -N(E₁₇)-,

Z представляет собой C₂-C₁₂-алкилен, С₄-С₁₂-алкилен, прерванный от одного до трех атомами азота, атомами кислорода или смесью их, или представляет C₃-C₁₂-алкилен, бутенилен, бутинилен, циклогексилен или фенилен, каждый замещенный гидроксигруппой,

m означает нуль, 1 или 2,

p означает 1 или p означает также нуль, когда X и Y представляют -N(E₁₆)- и -N(E₁₇)-, соответственно,

E₁₅ представляет собой группу -CO-C(E₁₈)=C(H)E₁₉ или, когда Y представляет -N(E₁₇)-, образует вместе с Е₁₇ группу -CO-CH=CH-СО-, в которой E₁₈ представляет собой водород или метил, и E₁₉ представляет собой водород, метил или -СО-Х-Е₂₀, где Е₂₀ представляет водород, С₁-С₁₂-алкил или группу формулы

где E₁, G₂, X, Z, m и p имеют вышеуказанные значения и Е₁₆ и Е₁₇ независимо один от другого представляют собой водород, С₁-С₁₂-алкил, С₃-С₁₂-алкил, прерванный 1 до 3 атомами кислорода, или представляют собой циклогексил, или С₇-С₁₅-аралкил, и E₁₆ вместе с Е₁₇ в случае, когда Z представляет этилен, также образует этилен,

когда n равно 2, E₅ представляет собой один из бивалентных радикалов -O-E₉-O- или -N(E₁₁)-E₁₀-N(E₁₁)-,

Е₉ представляет собой С₂-С₈-алкилен, С₄-С₈-алкенилен, С₄-алкинилен, циклогексилен, C₄-С₁₀-алкилен с прямой или разветвленной цепью, который прерван -О- или -CH₂-CHOH-CH₂-O-E₁₄-O-CH₂-CHOH-CH₂-,

Е₁₀ представляет собой C₂-C₁₂-алкилен с прямой или разветвленной цепью, который может быть прерван -О-, циклогексиленом или

или Е₁₀ и Е₁₁ с двумя атомами азота образуют пиперазиновое кольцо,

Е₁₄ представляет собой С₂-С₈-алкилен с прямой или разветвленной цепью, С₄-С₁₀-алкилен с прямой или разветвленной цепью, который прерван -О-, циклоалкиленом, ариленом или

где Е₇ и E₈ представляют собой независимо водород, алкил с 2 до 18 углеродными атомами или Е₇ и E₈ вместе представляют алкилен с 4 до 6 углеродными атомами, 3-оксапентаметилен, 3-иминопентаметилен или 3-метилиминопентаметилен,

Е₁₁ представляет собой водород, C₁-C₁₈-алкил с прямой или разветвленной цепью, С₅-C₁₂-циклоалкил, С₂-С₁₈-алкенил с прямой или разветвленной цепью, С₆-C₁₄-арил или С₇-C₁₅аралкил,

Е₁₂ представляет собой C₁-C₁₈-алкил с прямой или разветвленной цепью, C₃-C₁₈-алкенил с прямой или разветвленной цепью, С₅-С₁₀-циклоалкил, C₆-C₁₆-арил или C₇-C₁₅-аралкил,

E₁₃ представляет собой Н, C₁-C₁₈-алкил с прямой или разветвленной цепью, который замещен -PO(OE₁₂)₂, фенил, который является незамещенным или замещенным ОН, C₇-C₁₅-аралкил или -CH₂OE₁₂,

E₃ представляет собой алкил с 1 до 20 углеродными атомами, гидроксиалкил с 2 до 20 углеродными атомами, алкил, замещенный алкоксикарбонилом с 2 до 9 углеродными атомами, алкенил с 3 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, арил с 6 до 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним или двумя алкилами с 1 до 4 углеродными атомами или 1,1,2,2-тетрагидроперфторалкилом, где перфторалкильная группа содержит 6 до 16 углеродных атомов, и

L представляет собой алкилен с 1 до 12 углеродными атомами, алкилиден с 2 до 12 углеродными атомами, бензилиден, п-ксилилен, α,α,α’,α’-тетраметил-м-ксилилен или циклоалкилиден.

C₁-C₁₈-алкил может быть линейным или разветвленным.

Примерами являются метил, этил, пропил, изопропил, бутил, 2-бутил, изобутил, т-бутил, пентил, 2-пентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, т-октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, гексадецил и октадецил.

Примерами алкокси являются метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси или октокси.

Примером С₂-С₁₈-алкенила является этенил, пропенил или бутенил, додеценил или октоксенил.

Примером циклоалкила, имеющего 5 до 12 углеродных атомов, является циклопентил, циклогексил и циклооктил.

Примером фенилалкила является бензил.

Предпочтительно бензтриазол (b1) формулы I, II или III, и бензтриазолы (b2) показывают повышенную прочность и низкую потерю поглощения при воздействии актиничным излучением, что подтверждено потерей абсорбции менее чем 0,5 абсорбционных единиц после выдерживания в течение 893 часов или менее чем 0,8 абсорбционных единиц после выдерживания в течение 1338 часов в Ксеноновом дуговом погодометре.

Предпочтительной является композиция, в которой бензтриазол представляет собой соединение формулы (I)

где G₁ представляет собой водород,

G₂ представляет собой циано, хлор, фтор, СF₃-, -СО-G₃, Е₃SO- или Е₃SO₂-,

G₃ представляет собой алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1 до 4 алкилами с 1 до 4 углеродными атомами,

Е₁ представляет собой фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1 до 4 алкилами с 1 до 4 углеродными атомами,

Е₂ представляет собой алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце от одного до трех алкилами с 1 до 4 углеродными атомами, или E₂ представляет собой указанный алкил с 1 до 24 углеродными атомами или указанный алкенил с 2 до 18 углеродными атомами, замещенный одной или более -ОН, -ОСОЕ₁₁, -ОЕ₄, -NCO, -NH₂, -NHCOE₁₁, -NHE₄ или -N(E₄)₂ или смесью их, где E₄ представляет собой алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, или указанный алкил или указанный алкенил, прерванный одной или более -О-, -NH- или –NE₄-группами, или их смесью, и который может быть незамещен или замещен одной или более -ОН, -ОЕ₄ или -NH₂-группами или их смесью,

Е₃ представляет собой алкил с 1 до 20 углеродными атомами, гидроксиалкил с 2 до 20 углеродными атомами, алкенил с 3 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, арил с 6 до 10 углеродными атомами или указанный арил, замещенный одним или двумя алкилами с 1 до 4 углеродными атомами, или 1,1,2,2-тетрагидроперфторалкил, где перфторалкильная группа содержит 6 до 16 углеродных атомов, или представляет собой соединение формулы (I),

где G₁ представляет собой водород,

G₂ представляет собой хлор, фтор, СF₃-, Е₃SO- или Е₃SO₂-,

E₁ представляет собой водород или прямой или разветвленный алкил с 1 до 24 углеродными атомами,

E₂ имеет вышеуказанные значения и

Е₃ представляет собой прямой или разветвленный алкил с 1 до 7 углеродными атомами.

Также предпочтительной является композиция, в которой бензтриазоловое соединение представляет собой соединение формулы (IIА)

где G₁ представляет собой водород,

G₂ представляет собой СF₃ или фтор,

E₁ представляет собой водород, прямой или разветвленный алкил с 1 до 24 углеродными атомами или фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами,

E₅ представляет собой –ОЕ₆ или -NE₇E₈ или

E₅ представляет собой -X-(Z)_p-Y-E₁₅, где X представляет собой –О- или -N(E₁₆)-,

Y представляет собой -О- или -N(E₁₇)-,

Z представляет собой С₂-С₁₂-алкилен, С₄-С₁₂-алкилен, прерванный от одного до трех атомами азота, атомами кислорода или их смесью, или представляет собой С₃-С₁₂-алкилен, бутенилен, бутинилен, циклогексилен или фенилен, каждый замещенный гидроксильной группой, m является 0, 1, 2 или 3,

p означает 1 или p означает также нуль, когда X и Y являются -N(E₁₆)- и -N(E₁₇)-, соответственно,

E₁₅ представляет собой группу -CO-C(E₁₈)=C(H)E₁₉ или, когда Y представляет -N(E₁₇)-, образует вместе с Е₁₇ группу -СО-СН=СН-СО-, в которой E₁₈ представляет собой водород или метил, и E₁₉ представляет собой водород, метил или -СО-Х-Е₂₀, где Е₂₀ представляет водород, С₁-С₁₂-алкил или группу формулы

Дальнейшей предпочтительной композицией является композиция, в которой бензтриазол представляет собой соединение формулы (IIIА)

где G₆ представляет собой СF₃,

G₇ представляет собой водород или СF₃,

Е₂ и Е₂’ представляют собой независимо алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним или тремя алкилами с 1 до 4 углеродными атомами, и

L представляет собой алкилен с 1 до 12 углеродными атомами, алкилиден с 2 до 12 углеродными атомами, бензилиден, п-ксилилен, α,α,α’,α’-тетраметил-м-ксилилен или циклоалкилиден.

Более предпочтительной является композиция, в которой бензтриазол представляет собой соединение формулы (I)

в которой G₁ представляет собой водород,

G₂ представляет собой СF₃-,

E₁ представляет собой фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце от 1 до 4 алкилами с 1 до 4 углеродными атомами,

Е₂ представляет собой алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним или тремя алкилами с 1 до 4 углеродными атомами, или Е₂ представляет собой указанный алкил с 1 до 24 углеродными атомами или указанный алкенил с 2 до 18 углеродными атомами, замещенный одной или более -ОН, -ОСОЕ₁₁, -NH₂ или –NHCOE₁₁ или смесью их, или указанный алкил или указанный алкенил прерван одним или более -О- и которые могут быть незамещены или замещены одной или более -ОН, или

представляет собой соединение формулы (I),

где G₁ представляет собой водород,

G₂ представляет собой СF₃-,

E₁ представляет собой водород, прямой или разветвленный алкил с 1 до 24 углеродными атомами или фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами и

Е₂ имеет вышеуказанные значения.

Также наиболее предпочтительной является композиция, в которой бензтриазол представляет собой соединение формулы (IIА)

где G₁ представляет собой водород,

G₂ представляет собой СF₃-,

E₁ представляет собой водород, прямой или разветвленный алкил с 1 до 24 углеродными атомами или фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами,

Е₅ представляет собой –ОЕ₆ или –NE₇E₈, где

Е₆ представляет собой водород, С₁-С₂₄-алкил с прямой или разветвленной цепью, который является незамещенным или замещенным одной или более ОН-группами, или –ОЕ₆ представляет собой -(OCH₂CH₂)_wOH или -(OCH₂CH₂)_wOE₂₁, где w является 1 до 12 и E₂₁ представляет собой алкил с 1 до 12 углеродными атомами,

Е₇ и E₈ представляют собой независимо водород, алкил с 1 до 18 углеродными атомами, С₃-С₁₈-алкил с прямой или разветвленной цепью, который прерван -О-, -S- или –NE₁₁-, С₅-С₁₂-циклоалкил, С₆-С₁₄-арил или C₁-С₃-гидроксиалкил или Е₇ и E₈ вместе с атомом N образуют пирролидиновое, пиперидиновое, пиперазиновое или морфолиновое кольцо.

Особенно предпочтительной является композиция, в которой бензтриазол представляет собой соединение формулы IIIА

где G₆ представляет собой СF₃,

G₇ представляет собой водород или СF₃,

E₂ и E₂’ представляют собой независимо алкил с прямой или разветвленной цепью с 1 до 24 углеродными атомами, алкенил с прямой или разветвленной цепью с 2 до 18 углеродными атомами, циклоалкил с 5 до 12 углеродными атомами, фенилалкил с 7 до 15 углеродными атомами, фенил или указанный фенил, или указанный фенилалкил, замещенный в фенильном кольце от одного до трех алкилами с 1 до 4 углеродными атомами, и

L представляет собой метилен.

Наиболее предпочтительной является композиция, в которой бензтриазол представляет собой:

(a) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(b) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(c) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(d) 2,2’-метилен-бис[6-(5-трифторметил-2H-бензтриазол-2-ил)-4-трет-октилфенол];

(e) метилен-2-[4-трет-октил-6-(2H-бензтриазол-2-ил)фенол]-2’-[4-трет-октил-6-(5-трифторметил-2H-бензтриазол-2-ил)фенол];

(f) 3-(5-трифторметил-2H-бензтриазол-2-ил)-5-трет-бутил-4-гидроксигидрокоричная кислота;

(g) метил-3-(5-трифторметил-2H-бензтриазол-2-ил)-5-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат;

(h) изооктил-3-(5-трифторметил-2H-бензтриазол-2-ил)-5-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат;

(i) 5-трифторметил-2-[2-гидрокси-5-(3-гидроксипропил)фенил]-2H-бензтриазол;

(j) 5-бутилсульфонил-2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(k) 5-октилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2H-бензтриазол;

(l) 5-додецилсульфонил-2-(гидрокси-3,5-ди-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(m) 5-октилсульфонил-2-(гидрокси-3,5-ди-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(n) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол;

(о) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-нонилфенил)-2H-бензтриазол;

(p) 5-трифторметил-2-[2-гидрокси-3-α-кумил-5-(2-гидроксиэтил)фенил]-2H-бензтриазол;

(q) 5-трифторметил-2-[2-гидрокси-3-α-кумил-5-(3-гидроксипропил)фенил]-2H-бензтриазол;

(r) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-амилфенил)-2H-бензтриазол;

(s) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол;

(t) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-додецил-5-метилфенил)-2H-бензтриазол;

(u) 5-трифторметил-2-[2-гидрокси-3-трет-бутил-5-(3-гидроксипропил)фенил]-2H-бензтриазол;

(v) 5-трифторметил-2-[2-гидрокси-3-трет-бутил-5-(2-гидроксиэтил)фенил]-2H-бензтриазол;

(w) 5-трифторметил-2-[2-гидрокси-5-(2-гидроксиэтил)фенил]-2H-бензтриазол;

(x) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2H-бензтриазол;

(y) 5-фтор-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2H-бензтриазол;

(z) 5-бутилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2H-бензтриазол;

(аа) 5-бутилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол;

(bb) 5-бутилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(cc) 5-фенилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол или

(dd) 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2H-бензтриазол.

Особенно предпочтительной является композиция, в которой бензтриазол представляет собой:

(а) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(b) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(c) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(g) метил-3-(5-трифторметил-2 H-бензтриазол-2-ил)-5-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат;

(j) 5-бутилсульфонил-2-(гидрокси-3-α-кумил-5-трет-октилфенил)-2H-бензтриазол;

(n) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3-α-кумил-5-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол;

(s) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол;

(x) 5-трифторметил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2H-бензтриазол;

(аа) 5-бутилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол или

(cc) 5-фенилсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2H-бензтриазол.

Предпочтительно количество бензтриазольного компонента (b1) или (b2) составляет от 0,1 до 20%, более предпочтительно от 0,1 до 10% и наиболее предпочтительно от 2 до 5% (весовых) в расчете на адгезивную композицию.

Предпочтительно весовое отношение (b1) к (b2) составляет от 75:25 до 25:75, более предпочтительно 50:50.

Предпочтительно адгезивный компонент (а) выбран из группы, включающей чувствительные к давлению адгезивы, адгезивы на каучуковой основе, адгезивы на основе растворителя или эмульсии, термоплавкие адгезивы и агезивы на основе натурального продукта.

Подходящие смолы выбраны из группы, включающей полиуретаны, полиакриловые смолы, эпоксисмолы, фенольные смолы, полиимиды, поли(винилбутираль), полицианоакрилаты, полиакрилаты, сополимеры этилена и акриловой кислоты и их соли (иономеры), силиконовые полимеры, поли(этилен/винилацетат), атактический полипропилен, стирол-диеновые сополимеры, полиамиды, гидроксилированный полибутадиен, полихлоропрен, термореактивные смолы, мочевино-формальдегидные полимеры поли(винилацетат), карбоксилированные стирол/бутадиеновые сополимеры и поли(виниловый спирт).

Предпочтительно адгезивная композиция находится в ламинированном или многослойном материале.

Предпочтительно ламинированный или многослойный материал выбран из группы, включающей:

(a) обратноотражающие плакаты и вывески и подобные напечатанные полотна;

(b) солнечные управляемые пленки различной конструкции;

(c) противокоррозионные серебряные зеркала и солнечные отражатели;

(d) отражающие печатные этикетки;

(e) УФ поглощающие стекла и стеклянные покрытия;

(f) электрохромные устройства;

(g) пленки/ глянцы;

(h) ветровые стекла и промежуточные слои и

(i) оптические пленки.

Более предпочтительно ламинированный или многослойный материал выбран из группы, включающей:

(a) обратноотражающие плакаты и вывески и подобные напечатанные полотна;