Замещенные бензоилизоксазолы и гербицидное средство на их основе

Замещенные бензоилизоксазолы и гербицидное средство на их основе

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение касается новых замещенных бензоилизоксазолов, способов их получения и их применения в качестве гербицидов.

Уже известно, что определенные замещенные бензоилизоксазолы обладают гербицидными свойствами (см. заявки № ЕР 418175, ЕР 487357, ЕР 527036, ЕР 527037, ЕР 560483, ЕР 609797, ЕР 609798, ЕР 636622, заявки NW US 5834402, US 5863865, международные заявки № WO 96/26192, WO 97/27187, WO 97/43270, WO 99/03856). Однако гербицидное действие этих соединений отчасти недостаточное.

Были найдены новые соединения общей формулы (I)

где n - числа 0, 1, 2 или 3,

А - простая связь или алкандиил (алкилен),

R¹ - водород, незамещенные или замещенные алкил, алкенил или циклоалкил,

R² - водород, циано, карбамоил, галоген или незамещенные или замещенные алкил, алкилкарбонил, алкоксил, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил,

R³ - водород, нитро, циано, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, галоген, или незамещенные или замещенные алкил, алкоксил, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонил,

R⁴ - нитро, циано, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, галоген или незамещенные или замещенные алкил, алкоксил, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонил и

Z - незамещенная или замещенная 4 - 12-членная, насыщенная или ненасыщенная, моноциклическая или бициклическая, гетероциклическая группа, включающая 1-4 гетероатома (до 4 атомов азота и в случае необходимости - альтернативно или дополнительно - атом кислорода или атом серы, или группу SO или группу SO₂) и включающая дополнительно в качестве компонентов гетероцикла от одной до трех оксогрупп (С=O) и/или тиоксогрупп (С=S).

Согласно вышеприведенному списку значений углеводородные цепи, такие как алкил или алкандиил, являются - также в связи гетероатомами, например, в алкоксиле - линейными или разветвленными.

n означает предпочтительно числа 0, 1 или 2.

А означает предпочтительно простую связь или алкандиил (алкилен) с 1-4 атомами углерода.

R¹ означает предпочтительно водород, алкил с 1-6 атомами углерода, незамещенный или замещенный остатками из группы, включающей циано, галоген, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонил с 1–4 атомами углерода,

незамещенный или замещенный цианогруппой или галогеном алкенил с 2-6 атомами углерода, или

незамещенный или замещенный цианогруппой, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил с 3-6 атомами углерода,

R² означает предпочтительно водород, циано, карбамоил, галоген, алкил, алкилкарбонил, алкоксил или алкоксикарбонил, каждый с 1-6 атомами углерода, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей циано, галоген, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, или незамещенные или замещенные галогеном алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1-6 атомами углерода.

R³ означает предпочтительно водород, нитро, циано, карбамоил, тиокарбамоил, галоген,

алкил, алкоксил, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1-4 атомами углерода в алкильных группах, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей галоген, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, или алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонил, каждый с 1-4 атомами углерода в алкильных группах.

R⁴ означает предпочтительно нитро, циано, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, галоген,

алкил, алкоксил, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1-4 атомами углерода в алкильных группах, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей галоген, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, или алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонил, каждый с 1-4 атомами углерода в алкильных группах.

Z означает предпочтительно одну из приведенных в нижеследующем гетероциклических групп

где нарисованные штрихованной линией связи представляют собой каждая простую связь или двойную связь и каждая гетероциклическая группа несет предпочтительно лишь два заместителя R⁵ и/или R⁶,

Q - кислород или сера,

R⁵ - водород, гидроксил, меркапто, циано, галоген,

алкил, алкилкарбонил, алкоксил, алкоксикарбонил, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1-6 атомами углерода в алкильных группах, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей циано, галоген, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, незамещенные или замещенные галогеном алкиламино или диалкиламино, каждый с 1-6 атомами углерода в алкильных группах, незамещенные или замещенные галогеном алкенил, алкинил, алкенилокси, алкенилтио, алкинилтио или алкениламино, каждый с 1-6 атомами углерода в алкенильных или алкинильных группах, незамещенные или замещенные галогеном циклоалкил, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкиламино, циклоалкилалкил, циклоалкилалкоксил, циклоалкилалкилтио или циклоалкилалкиламино, каждый с 3-6 атомами углерода в циклоалкильных группах и при необходимости 1-4 атомами углерода в алкильной части, или фенил, фенилокси, фенилтио, фениламино, бензил, бензилокси, бензилтио или бензиламино, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей галоген, алкил с 1-4 атомами углерода или алкоксил с 1-4 атомами углерода,

пирролидино, пиперидино или морфолино, или

в случае, если два соседних радикала R⁵ и R⁵ находятся на двойной связи, то R⁵ вместе с соседним радикалом R⁵ означает также бензогруппу, и

R⁶ - водород, гидроксил, амино, алкилиденамино с 1-4 атомами углерода,

незамещенные или замещенные галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкоксил, алкиламино, диалкиламино или алканоиламино, каждый с 1-6 атомами углерода в алкильных группах,

незамещенные или замещенные галогеном алкенил, алкинил или алкенилокси, каждый с 1-6 атомами углерода алкенильных или алкинильных группах,

незамещенные или замещенные галогеном циклоалкил, циклоалкилалкил или циклоалкиламино, каждый с 3-6 атомами углерода в циклоалкильных группах и при необходимости 1-3 атомами углерода в алкильной части, или

незамещенные или замещенные галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкоксилом с 1-4 атомами углерода фенил или бензил, или

вместе с соседним радикалом R⁵ или R⁶ незамещенный или замещенный галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода алкандиил с 3-5 атомами углерода,

при этом отдельные радикалы R⁵ и R⁶ могут иметь одинаковые или различные значения в рамках вышеприведенного списка значений в случае, если много этих радикалов связаны с одинаковыми гетероциклическими группами.

Q означает предпочтительно кислород (О).

R⁵ означает предпочтительно водород, гидроксил, меркапто, циано, фтор, хлор, бром, йод,

метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, н-, изо-, втор- или трет-бутилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил,

метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, н-, изо-, втор- или трет-бутиламино, диметиламино, диэтиламино, ди-н-пропиламино или диизопропиламино,

незамещенные или замещенные фтором и/или хлором этенил, пропенил, бутенил, этинил, пропинил, бутинил, пропенилокси, бутенилокси, пропенилтио, бутенилтио, пропениламино или бутениламино, незамещенные или замещенные фтором и/или хлором циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклогексилтио, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклогексиламино, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, циклопропилметокси, циклобутилметокси, циклопентилметокси, циклогексилметокси, циклопропилметилтио, циклобутилметилтио, циклопентилметилтио, циклогексилметилтио, циклопропилметиламино, циклобутилметиламино, циклопентилметиламино или циклогексилметиламино,

фенил, фенилокси, фенилтио, фениламино, бензил, бензилокси, бензилтио или бензиламино, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, пирролидино, пиперидино или морфолино, или

в случае, если два соседних радикала R⁵ и R⁵ находятся на двойной связи, то R⁵ вместе с соседним радикалом R⁵ означает также бензогруппу.

R⁶ означает предпочтительно водород, гидроксил, амино,

метил, этил, н- или изопропил, н-, изо- или втор-бутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, метиламино, этиламино или диметиламино, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор и/или хлор, метокси или этокси,

незамещенные или замещенные фтором и/или хлором этенил, пропенил, этинил, пропинил или пропенилокси,

незамещенные или замещенные фтором и/или хлором циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, или

фенил или бензил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, или вместе с соседним радикалом R⁵ или R⁸ - незамещенные или замещенные метилом и/или этилом пропан-1,3-диил (триметилен), бутан-1,4-диил (тетраметилен).

А означает особенно предпочтительно простую связь, метилен, этилиден (этан-1,1-диил) или диметилен (этан-1,2-диил).

R¹ означает особенно предпочтительно водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, метокси, этокси, н- или изопропокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил,

незамещенные или замещенные фтором, хлором или бромом пропенил, бутенил, пропинил или бутинил, или

циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей циано, фтор, хлор, бром, метил или этил.

R² означает особенно предпочтительно водород, циано, карбамоил, фтор, хлор, бром,

метил, этил, н- или изопропил, ацетил, пропионил, н- или изобутироил, метокси, этокси, н- или изопропокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изопропоксикарбонил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей циано, фтор, хлор, метокси или этокси, или незамещенные или замещенные фтором и/или хлором метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил,

R³ означает особенно предпочтительно водород, нитро, циано, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор и/или хлор, метокси, этокси, н- или изопропокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил,

метокси, этокси, н- или изопропокси, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор и/или хлор, метокси, этокси, н- или изопропокси,

незамещенные или замещенные фтором и/или хлором метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, или

метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, диметиламино, диэтиламино, диметиламиносульфонил или диэтиламиносульфонил.

R⁴ означает особенно предпочтительно нитро, циано, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, фтор, хлор, бром, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор и/или хлор, метокси, этокси, н- или изопропокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил,

метокси, этокси, н- или изопропокси, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор и/или хлор, метокси, этокси, н- или изопропокси,

незамещенные или замещенные фтором и/или хлором метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, или

метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, диметиламино, диэтиламино, диметиламиносульфонил или диэтиламиносульфонил.

Z означает особенно предпочтительно гетероциклические группы

и

R⁵ означает особенно предпочтительно водород, гидроксил, хлор, бром, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, фтордихлорметил, фторэтил, хлорэтил, дифторэтил, дихлорэтил, фтор-н-пропил, фтор-изо-пропил, хлор-н-пропил, хлор-изо-пропил, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил, этоксиэтил, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор- или трет-бутокси, фторэтокси, хлорэтокси, дифторэтокси, дихлорэтокси, трифторэтокси, трихлорэтокси, хлорфторэтокси, хлордифторэтокси, фтордихлорэтокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, фторэтилтио, хлорэтилтио, дифторэтилтио, дихлорэтилтио, хлорфторэтилтио, хлордифторэтилтио, фтордихлорэтилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, диметиламино, пропенилтио, бутенилтио, пропинилтио, бутинилтио, циклопропил, циклопропилметил, циклопропилметокси, фенил или фенокси.

R⁶ означает особенно предпочтительно амино, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метокси, этокси, метиламино, диметиламино, циклопропил или циклопропилметил, или вместе с R⁵ пропан-1,3-диил (триметилен), бутан-1,4-диил (тетраметилен) или пентан-1,5-диил (пентаметилен).

А означает, в частности, простую связь или метилен.

R¹ означает, в частности, водород,

метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, метокси, этокси, метилтио, этилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил, или

циклопропил, незамещенный или замещенный остатками из группы, включающей циано, фтор, хлор, бром, метил или этил.

R² означает, в частности, водород, циано, карбамоил, фтор, хлор, бром,

метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, н- или изопропоксикарбонил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей циано, фтор, хлор, метокси или этокси,

незамещенные или замещенные фтором и/или хлором метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил,

R³ означает, в частности, водород, нитро, циано, фтор, хлор, бром, йод, метил, этил, трифторметил, метоксиметил, метилтиометил, метилсульфинилметил, метилсульфонилметил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, этилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил или диметиламиносульфонил.

R⁴ означает, в частности, нитро, циано, фтор, хлор, бром, метил, этил, трифторметил, метоксиметил, метилтиометил, метилсульфинилметил, метилсульфонилметил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, этилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, диметиламино или диметиламиносульфонил.

А предпочтительнее всего означает метилен.

R¹ предпочтительнее всего означает циклопропил.

R² предпочтительнее всего означает водород, метоксикарбонил или этоксикарбонил.

R³ предпочтительнее всего означает хлор, бром, циано, трифторметил или метилсульфонил.

R⁴ предпочтительнее всего означает водород, циано, хлор, нитро, метил, трифторметил, метокси или метилсульфонил.

Предпочитаемыми соединениями по изобретению являются соединения формулы (I), в которых имеется комбинация тех значений, которые уже назывались как предпочтительные для этих радикалов.

Особенно предпочитаемыми соединениями по изобретению являются соединения формулы (I), в которых имеется комбинация тех значений, которые уже назывались как особенно предпочтительные для этих радикалов.

В частности, предпочитаемыми соединениями по изобретению являются соединения формулы (I), в которых имеется комбинация тех значений, которые уже назывались как, в частности, предпочтительные для этих радикалов.

Предпочтительнее всего по изобретению соединения формулы (I), в которых имеется комбинация тех значений, которые уже назывались как значения, которые предпочтительнее всего для этих радикалов.

Из значений, которые назывались как предпочтительные, особенно предпочтительные, в частности предпочтительные или как значения, которые предпочтительнее всего, следует особенно называть соединения общей формулы (IА)

в которых n, A, Q, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ имеют вышеуказанные значения, при этом соединения формулы (IA), где А означает метилен, следует, в частности, называть.

Из значений, которые назывались как предпочтительные, особенно предпочтительные, в частности предпочтительные или как значения, которые предпочтительнее всего, следует, кроме того, особенно называть соединения общей формулы (IБ)

в которых n, A, Q, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ имеют вышеуказанные значения.

Из значений, которые назывались как предпочтительные, особенно предпочтительные, в частности предпочтительные или как значения, которые предпочтительнее всего, следует, кроме того, особенно называть соединения общей формулы (IВ)

в которых n, A, Q, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁶ имеют вышеуказанные значения.

Вышеуказанные общие или предпочтительные значения радикалов относятся как к конечным продуктам формулы (I), так и соответственно к требуемым для получения соединениям исходных или промежуточных продуктов. Эти значения радикалов можно любым образом комбинировать между собой, то есть комбинации возможны также между указанными как предпочтительные значениями.

В качестве примеров предлагаемых соединений формулы (I) приводятся соединения в нижеследующих группах.

Группа 1

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные в нижеследующей таблице значения.

Группа 2

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 1 значения.

Группа 3

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 1 значения.

Группа 4

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 1 значения и m означает числа 0,1 или 2.

Группа 5

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 1 значения.

Группа 6

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 1 значения.

Группа 7

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 1 значения.

Группа 8

где R³, (R₄)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 1 значения и m означает числа 0,1 или 2.

Группа 9

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные в нижеследующей таблице значения.

Группа 10

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 9 значения.

Группа 11

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 9 значения.

Группа 12

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 9 значения и m означает числа 0, 1 или 2.

Группа 13

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 9 значения.

Группа 14

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 9 значения.

Группа 15

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 9 значения.

Группа 16

где R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ имеют в качестве примеров указанные для группы 9 значения и m означает числа 0,1 или 2.

Новые замещенные бензоилизоксазолы общей формулы (I) отличаются сильной и селективной гербицидной активностью.

Новые замещенные бензоилизоксазолы общей формулы (I) получают за счет того, что

(а) бензоилизоксазолы общей формулы (II)

где A, R¹, R², R³ и R⁴ имеют вышеуказанные значения и

Х - галоген,

подвергают взаимодействию с гетероциклами общей формулы (III)

H-Z (III)

где Z имеет вышеуказанное значение,

при необходимости в присутствии одного или многих вспомогательных средств и при необходимости в присутстсвии одного или многих разбавителей,

или,что

- в случае если R² означает водород -

(б) бензоилкетоны общей формулы (IV)

где n, А, R¹, R³, R⁴ и Z имеют вышеуказанные значения,

подвергают взаимодействию со сложным триалкилэфиром ортомуравьиной кислоты или с N,N-диметилформамиддиалкилацеталем, а затем с гидроксиламином или его аддуктом кислоты при необходимости в присутствии одного или многих вспомогательных средств и при необходимости в присутствии одного или многих разбавителей,

или, что

- в случае если R² означает незамещенный или замещенный алкоксикарбонил -

(в) бензоилкетоны общей формулы (IV)

где n, А, R¹, R³, R⁴ и Z имеют вышеуказанные значения,

подвергают взаимодействию со сложным алкилэфиром цианомуравьиной кислоты, затем с гидроксиламином или его кислотно-аддитивным продуктом, или со сложным алкилэфиром хлоргидроксиминоуксусной кислоты при необходимости в присутствии одного или многих вспомогательных средств и при необходимости в среде одного или многих разбавителей,

или, что

- в случае если R² означает алкилтио -

(r) бензоилкетоны общей формулы (IV)

где n, A, R¹, R³, R⁴ и Z имеют вышеуказанные значения,

подвергают взаимодействию с карбондисульфидом (сероуглеродом) и средством алкилирования, затем с гидроксиламином или его аддуктом кислоты при необходимости в присутствии одного или многих вспомогательных средств и, при необходомости, в присутствии одного или многих разбавителей,

и после этого при необходимости получаемые по способам (а) - (г) соединения формулы (I) в рамках определения значений заместителей подвергают обычным методом электрофильным или нуклеофильным реакциям замещения или реакциям окисления или восстановления.

Соединения формулы (I) можно превращать по обычным методам в другие соединения формулы (I) согласно вышеприведенному списку значений, например, путем нуклеофильного замещения (например, R⁵:Cl→ OC₂H₅, SСН₃) или путем окисления (например, R⁵:СH₂SСН₃→СН₂S(O)СН₃).

При получении соединений общей формулы (I) могут получаться в некотором количестве также соединения общей формулы (IД)

где n, A, R¹, R², R³, R⁴ и Z имеют вышеуказанные значения.

Соединения общей формулы (IД) являются в качестве новых веществ также объектом насторящего изобретения.

В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, (3-хлорметил-4-трифторметилфенил)-(3,5-диметилизоксазол-4-ил)метанон и 4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, то ход реакции предлагаемого способа (а) можно пояснять следующей схемой:

В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, 1-[2-хлор-3-(3,4-диметил-5-оксо-4,5-дигидро-[1,2,4]-триазол-1-ил-метил)-3-циано-5-гидроксифенил]пентан-1,3-дион, N,N-диметилформамиддиэтилацеталь и гидроксиламин, то ход реакции предлагаемого способа (б) можно пояснить следующей схемой:

В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, 1-[2-хлор-3-(4-этокси-3-этил-5-оксо-4,5-дигидро-[1,2,4]-триазол-1-ил-метил)фенил]-3-циклопропилпропан-1,3-дион, сложный этиловый эфир цианомуравьиной кислоты и гидроксиламин, то ход реакции предлагаемого способа (в) можно пояснять следующей схемой:

В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, 1-[2-хлор-3-(4-метил-3-метилтио-5-оксо-4,5-дигидро-[1,2,4]-триазол-1-ил-метил)фенил]-3-циклопропилпропан-1,3-дион, карбондисульфид, бромистый метил и гидроксиламин, то ход реакции предлагаемого способа (г) можно пояснять следующей схемой:

Применяемые в качестве исходных соединений при проведении предлагаемого способа (а) получения соединений общей формулы (I) бензоилизоксазолы в общем определяются формулой (II), в которой n, A, R¹, R², R³ и R⁴ имеют предпочтительно те значения, которые уже назывались как предпочтительные, особенно предпочтительные, в частности предпочтительные или предпочтительнее всего для этих радикалов при описании предлагаемых соединений формулы (I); X означает предпочтительно фтор, хлор, бром или йод, в частности хлор или бром.

Исходные соединения общей формулы (II), за исключением сложного этилового эфира 4-(2-бромметилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоновой кислоты (см. международную заявку № WO 95/31446) еще не известны из литературы; они, за исключением сложного этилового эфира 4-(2-бромметилбензоил)-5-циклопропилизоксазол-3-карбоновой кислоты, являются в качестве новых веществ также объектом настоящего изобретения.

Новые бензоилизоксазолы общей формулы (II) получают за счет того, что бензоилизоксазолы общей формулы (V)

где n, A, R¹, R², R³ и R⁴ имеют вышеуказанные значения,

подвергают взаимодействию со средством галогенирования боковой цепи, таким как, например, N-бромсукцинимид или N-хлорсукцинимид, под УФ-светом или в присутствии вспомогательного средства, такого как, например, нитрил 2,2’-азо-бис-изомасляной кислоты, в среде разбавителя, такого, как, например, тетрахлорметан, при температуре от 0 до 100° С (см. международную заявку № WO 95/31446; примеры получения).

Предварительные продукты общей формулы (V) известны и/или их можно получать по известным по себе способам (см. международную заявку № WO 95/31446; примеры получения).

Применяемые в качестве исходных соединений при проведении предлагаемого способа (а) получения соединений общей формулы (I) гедетоциклы в общем определяются формулой (III), в которой Z имеет предпочтительно то значение, которое уже называлось как предпочтительное для этого радикала при описании предлагаемых соединений формулы (I).

Исходные вещества общей формулы (III) известны и/или их можно получать по известным по себе способам.

Применяемые в качестве исходных соединений при проведении предлагаемых способов (б), (в) и (г) получения соединений общей формулы (I) бензоилкетоны в общем определяются формулой (IV), в которой n, A, R¹, R³, R⁴ и Z имеют предпочтительно те значения, которые уже назывались как предпочтительные, особенно

предпочтительные, в частности предпочтительные или предпочтительнее всего для этих радикалов при описании предлагаемых соединений формулы (I).

Исходные вещества общей формулы (IV) еще не известны из литератулы, представляют собой новые вещества и являются также объектом настоящего изобретения.

Новые бензоилкетоны общей формулы (IV) получают за счет того, что кетоны общей формулы (VI)

где R¹ имеет вышеуказанное значение,

подвергают взаимодействию с производными бензойной кислоты общей формулы (VII)

где n, А, R³, R⁴ и Z имеют вышеуказанные значения и

Y означает галоген (в частности, фтор, хлор или бром) или незамещенный или замещенный алкоксил (в частности, метокси, этокси или этоксиэтокси),

при необходимости в присутствии вспомогательного средства, такого как, например, гидрид натрия, и при необходимости в среде разбавителя, такого как, например, тетрагидрофуран, при температуре от 0 до 100° С (см. примеры получения).

Необходимые в качестве предварительных продуктов производные бензойной кислоты общей формулы (VII) известны и/или их можно получать по известным по себе способам (см. заявки № DE 3839480, DE 4239296, ЕР 597360, ЕР 609734, DE 4303676, ЕР 617026, DE 4405614, US 5378681).

Производные бензойной кислоты общей формулы (VII) получают за счет того, что производные галоген(алкил)бензойной кислоты общей формулы (VIII)

где n, A, R³ и R⁴ имеют вышеуказанные значения,

Х означает галоген (в частности, фтор, хлор или бром) и

Y¹ незамещенный или замещенный алкоксил (в частности, метокси, этокси или этоксиэтокси),

подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы (III)

H-Z (III)

где Z имеет вышеуказанное значение,

при необходимости в присутствии вспомогательного средства, такого как, например, гидрид натрия, триэтиламин или карбонат калия и при необходимости в среде разбавителя, такого, как, например, ацетон, ацетонитрил, N,N-диметилформамид или N,N-диметилацетамид, при температуре от 50 до 200° С (см. примеры получ