Гербицидная композиция, способ избирательной борьбы с сорными и травянистыми растениями
Патент 2251268
Авторы
Правообладатели
Классы МПК
- A01N65 - Биоциды, репелленты или аттрактанты или регуляторы роста растений, содержащие растительный материал, например грибы, корни деррис или экстракты из него (содержащие соединения определенного строения A01N 27/00-A01N 59/00)
- A01N25/32 - ингредиенты для ослабления вредного действия активных веществ на организмы иные, чем вредители, например составы, понижающие токсичность, саморазрушающиеся составы
- A01N33/18 - нитросоединения
- A01N37/34 - нитрилы
- A01N37/50 - с атомом азота, присоединенным двойной связью к углеродному скелету
- A01N39/02 - арилоксикарбоновые кислоты; их производные
- A01N39/04 - арилоксиуксусные кислоты; их производные
- A01N43/40 - шестичленные кольца
- A01N43/653 - 1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы
- A01N43/76 - 1,3-оксазолы; гидрированные 1,3-оксазолы
- A01N43/90 - содержащие два или более релевантных гетероциклических кольца, конденсированных между собой или с общей карбоциклической системой
- A01N47/12 - содержащие группу -O-CO-N< или ее тиоаналог, не присоединенные непосредственно к кольцу, и в которых атом азота не является членом гетероциклического кольца
- A01N47/36 - содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги
- A01N47/38 - содержащие группы >N-CO-N< , где по меньшей мере один атом азота является частью гетероциклического кольца; их тиоаналоги
Гербицидная композиция, способ избирательной борьбы с сорными и травянистыми растениями
Иллюстрации
Описывается гербицидная композиция, которая помимо общепринятых инертных вспомогательных веществ содержит в качестве действующего вещества смесь, включающую а) гербицидно эффективное количество соединения формулы (I)
где R1 и R3 каждый независимо друг от друга обозначает C1-C4 алкил, R4 и R5 вместе обозначают группу -C-R6(R7)-O-C-R8(R9)-C-R10(R11)-C-R12(R13)-(Z1), -С-R14(R15)-C-R16(R17)-O-C-R18(R19)-C-R20(R21)-(Z2) или -C-R22(R23)-C-R24(R25)-C-R26(R27)-O-С-R28(R29)-(Z3), где R6-R29 каждый обозначает водород, G обозначает водород и -С(Х2)-Х3-R31, Х2 и Х3 каждый независимо друг от друга обозначает кислород, R31 обозначает C1-С10-алкил, б) обладающее гербицидной синергетической активностью количество по меньшей мере одного гербицида, выбранного из классов сульфонилмочевин, феноксиуксусных кислот, а также из таких гербицидов, как флорсулам, тралкоксидим, клодинафоп-пропаргил, феноксапроп-Р-этил, трифлурамин, пендиметалин, пиколинафен, пропоксикарбазон, флукарбазон, флуроксипир, триаллат, дифлуфеникан, метосулам, просульфокарб, иоксинил, бромоксинил. Композиция дополнительно может содержать эффективное для предотвращения вредного действия гербицида количество защитного агента - клохинтоцет-мексила и добавку, включающую минеральное масло или алкиловые эфиры C8-C22 жирной кислоты в количестве 0-2 мас.%. Описывается способ избирательной борьбы с сорными и травянистыми растениями в посевах культурных растений путем обработки культурных растений, их семян или рассады или мест их произрастания указанной композицией. Технический результат - повышение гербицидного действия в отношении сорняков. 2 с. и 3 з.п. ф-лы, 11 табл.
Реферат
Настоящее изобретение относится к новым синергетическим гербицидным композициям избирательного действия для борьбы с травянистыми растениями и сорняками в посевах культурных растений, в частности, в посевах кукурузы и зерновых культур, эти композиции содержат гербицид 3-гидрокси-4-(4-метилфенил)-5-оксопиразолин, обладающее синергетической активностью количество по меньшей мере одного второго гербицида, а также необязательно масляную добавку и/или защитный агент (антидот), а также к применению этих композиций для борьбы с сорняками в посевах культурных растений.
При внесении гербицидов культурные растения также могут подвергаться серьезным повреждениям в зависимости, например, от таких факторов, как концентрация гербицида и метод внесения, особенности самого сельскохозяйственного растения, состав почвы и климатические условия, такие как характеристики освещенности, температура и количество осадков. Для решения этой и аналогичных проблем уже было предложено применять различные соединения в качестве антидотов, способных противодействовать вредному воздействию гербицида на культурное растение, т.е. защищать от него культурное растение, сохраняя при этом практически без уменьшения гербицидное воздействие на сорняки, подлежащие уничтожению.
Однако было обнаружено, что предложенные антидоты часто обладают очень специфичным действием не только в отношении культурных растений, но и в отношении гербицида, что в некоторых случаях также зависит от метода внесения, т.е. конкретный антидот часто может оказаться пригодным только для конкретного культурного растения и конкретного класса гербицидов или конкретного гербицида. Например, было установлено, что антидоты клохинтоцет и клохинтоцет-мексил и мефенпир и мефенпир-диэтил, описанные в ЕР-А-0191736 (соединение 1.316) и в WO 91/07874 (пример 3), а также описанные в The Pesticide Manual, 11-е изд., British Crop Protection Council, Entry No. 154 и 462, обладают способностью защищать культурные растения от фитотоксичного действия определенных 3-гидрокси-(4-метилфенил)-5-оксопиразолиновых производных, однако в некоторых случаях они снижают гербицидное действие в отношении сорняков.
В US-A-4834908 описаны некоторые комбинации масляных добавок, которые повышают гербицидное действие соединений из класса циклогександионов, бензотиадиазинондиоксидов, гербицидов, которые представляют собой дифениловые эфиры, и гербицидов, которые относятся к арилоксифеноксипроизводным.
Хотя 3-гидрокси-(4-метилфенил)-5-оксопиразолиновые производные по структуре совершенно отличны от соединений, которые описаны в US-A-4834980, сочетание таких масляных добавок с указанными 3-гидрокси-(4-метилфенил)-5-оксопиразолиновыми производными также приводит к повышению гербицидной активности, но при этом культурное растение также в значительной степени повреждается. Таким образом, смесь гербицида/масляной добавки нельзя применять для избирательной борьбы с сорняками в посевах культурных растений.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что с сорняками можно очень успешно избирательно бороться при использовании определенных 3-гидрокси-(4-метилфенил)-5-оксопиразолиновых гербицидов, не повреждая при этом культурные растения, путем внесения этих соединений в сочетании с обладающим синергетической активностью количеством по меньшей мере одного второго гербицида, и необязательно также в сочетании с добавкой, включающей масло растительного или животного происхождения или минеральное масло, их сложные алкиловые эфиры или смеси этих масел и масляных производных, и с антидотами клохинтоцетом или мефенпиром.
Таким образом, изобретение относится к гербицидной композиции избирательного действия, содержащей наряду с обычными в препаративных формах инертными добавками, такими как носители, растворители и смачивающие агенты, в качестве действющего вещества смесь, включающую
а) гербицидно эффективное количество соединения формулы I
где
R1 и R3 каждый независимо друг от друга обозначает галоген, нитро, циано, С1-С4алкил, С2-С4алкенил, С2-С4алкинил, С1-С4галоалкил, С2-С6галоалкенил, С3-С6циклоалкил, галозамещенный С3-С6циклоалкил, С2-С6алкоксиалкил, С2-С6алкилтиоалкил, гидрокси, меркапто, C1-С6алкокси, С3-С6алкенилокси, С3-С6алкинилокси, карбонил, карбоксил, С1-С4алкилкарбонил, С1-С4гидроксиалкил, С1-С4алкоксикарбонил, С1-С4алкилтио, С1-С4алкилсульфинил, C1-С4алкилсульфонил, амино, С1-С4алкиламино или ди(С1-С4алкил)амино;
R4 и R5 вместе обозначают группу
-C-R6(R7)-O-C-R8(R9)-C-R10(R11)-C-R12(R13)- (Z1),
-C-R14(R15)-C-R16(R17)-O-C-R18(R19)-C-R20(R21)- (Z2) или
-C-R22(R23)-C-R24(R25)-C-R26(R27)-O-C-R28(R29)- (Z3),
где R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28 и R29 каждый независимо друг от друга обозначает водород, галоген, С1-С4алкил или С1-С4галоалкил, причем алкиленовое кольцо, которое вместе с атомами углерода групп Z1, Z2 или Z3 содержит от 2 до 6 атомов углерода и которое может включать кислород, может быть либо анеллировано, либо связано посредством спиросвязи с атомами углерода групп Z1, Z2 или Z3, или это алкиленовое кольцо может быть соединено мостиком по меньшей мере с одним кольцевым атомом групп Z1, Z2 или Z3;
G обозначает водород, -С(Х1)-R30, -С(Х2)-Х3-R31, -C(X4)-N(R32)-R33, -SO2-R34, катион щелочного металла, щелочно-земельного металла, сульфония или аммония или -Р(Х5)(R35)-R36 или -СН2-Х6-R37;
X1, Х2, Х3, Х4, X5 и Х6 каждый независимо друг от друга обозначает кислород или серу;
R30, R31, R32 и R33 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-С10алкил, C1-С10галоалкил, C1-С10цианалкил, C1-С10нитроалкил, C1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламино-С1-С5алкил, С3-С7циклоалкил-С1-С5алкил, С2-С10алкоксиалкил, С4-С10алкенилоксиалкил, С4-С10алкинилоксиалкил, С2-С10алкилтиоалкил, С1-С5алкилсульфоксил-С1-С5алкил, С1-С5алкилсульфонил-С1-С5алкил, С2-С8алкилиденаминоокси-С1-С5алкил, C1-С5алкилкарбонил-С1-С5алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С5алкил, С1-С5аминокарбонил-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил-С1-С5алкил, C1-С5алкилкарбониламино-С1-С5алкил, С2-С5алкилкарбонил-(С1-С5алкил)аминоалкил, С3-С6триалкилсилил-С1-С5алкил, фенилС1-С5алкил, гетероарилС1-С5алкил, феноксиС1-С5алкил, гетероарилоксиС1-С5алкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, фенил или C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный фенил или гетероарил или гетероариламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный гетероариламино, дигетероариламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный дигетероариламино, фениламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано или нитрозамещенный фениламино, дифениламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано или нитрозамещенный дифениламино, С3-С7циклоалкиламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный С3-С7циклоалкиламино, диС3-С7циклоалкиламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный диС3-С7циклоалкиламино, С3-С7циклоалкокси или C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный С3-С7циклоалкокси;
R34, R35 и R36 обозначают водород, C1-С10алкил, C1-С10галоалкил, C1-С10цианалкил, C1-С10нитроалкил, C1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламино-С1-С5алкил, С3-С7циклоалкил-С1-С5алкил, С2-С10алкоксиалкил, С4-С10алкенилоксиалкил, С4-С10алкинилоксиалкил, С2-С10алкилтиоалкил, С1-С5алкилсульфоксил-С1-С5алкил, С1-С5алкилсульфонил-С1-С5алкил, С2-С8алкилиденаминоокси-С1-С5алкил, С1-С5алкилкарбонил-С1-С5алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С5алкил, С1-С5аминокарбонил-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил-С1-С5алкил, С1-С5алкилкарбониламино-С1-С5алкил, С2-С5алкилкарбонил-(С1-С5алкил)аминоалкил, С3-С6триалкилсилил-C1-С5алкил, фенилС1-С5алкил, гетероарилС1-С5алкил, феноксиС1-С5алкил, гетероарилоксиС1-С5алкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, фенил или C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный фенил или гетероарил или гетероариламино, C1-С3алкил-, C1-С3 галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный гетероариламино, дигетероариламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный дигетероариламино, фениламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный фениламино, дифениламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный дифениламино, С3-С7циклоалкиламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный С3-С7циклоалкиламино, диС3-С7циклоалкиламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный диС3-С7циклоалкиламино, С3-С7циклоалкокси, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный С3-С7циклоалкокси, C1-С10алкокси, C1-С10галоалкокси, С1-С5алкиламино, С2-С8диалкиламино и бензилокси или фенокси, причем бензильная и фенильная группы сами могут быть замещены C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой, формилом, ацетилом, пропионилом, карбоксилом, С1-С5алкоксикарбонилом, метилтио-, этилтио- или нитрогруппой;
и R37 обозначает C1-С10алкил, C1-С10галоалкил, C1-С10цианалкил, C1-С10нитроалкил, C1-С10аминоалкил, С1-С5алкиламино-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламино-С1-С5алкил, С3-С7циклоалкил-С1-С5алкил, С2-С10алкоксиалкил, С4-С10алкенилоксиалкил, С4-С10алкинилоксиалкил, С2-С10алкилтиоалкил, С1-С5алкилсульфокси-С1-С5алкил, С1-С5алкилсульфонил-С1-С5алкил, С2-С8алкилиденаминоокси-С1-С5алкил, С1-С5алкилкарбонил-С1-С5алкил, C1-С5алкоксикарбонил-С1-С5алкил, С1-С5аминокарбонил-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил-С1-С5алкил, С1-С5алкилкарбониламино-С1-С5алкил, С2-С5алкилкарбонил-(С1-С5алкил)аминоалкил, С3-С6триалкилсилил-С1-С5алкил, фенилС1-С5алкил, гетероарилС1-С5алкил, феноксиС1-С5алкил, гетероарилоксиС1-С5алкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, фенил или C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный фенил или гетероарил или гетероариламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный гетероариламино, дигетероариламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный дигетероариламино, фениламино, C1-С3алкил-, С1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный фениламино, дифениламине, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный дифениламинo, С3-С7циклоалкиламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный С3-С7циклоалкиламино, диС3-С7циклоалкиламино, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный диС3-С7циклоалкиламино, С3-С7циклоалкокси, C1-С3алкил-, C1-С3галоалкил-, C1-С3алкокси-, C1-С3галоалкокси-, гало-, циано- или нитрозамещенный С3-С7циклоалкокси или C1-С10алкилкарбонил; и солей и диастереомеров соединений I, при условии, что R1 и R3 одновременно не обозначают метил; и
б) обладающее гербицидной синергетической активностью количество по меньшей мере одного гербицида, выбранного из классов феноксифеноксипропионовых кислот, гидроксиламинов, сульфонилмочевин, имидазолинонов, пиримидинов, триазинов, мочевин, РРО, хлорацетанилидов, феноксиуксусных кислот, триазинонов, динитроанилинов, азинонов, карбаматов, оксиацетамидов, тиолкарбаматов, азолмочевин, бензойных кислот, анилидов, нитрилов, трионов и сульфонамидов, а также из таких гербицидов, как амитрол, бенфуресат, бентазон, цинметилин, кломазон, хлопиралид, дифензокват, дитиопир, этофумесат, флурохлоридон, инданофан, изоксабен, оксазикломефон, пиридат, пиридафол, квинхлорак, квинмерак, тридифан и флампроп; и необязательно
в) эффективное для предотвращения вредного действия гербицида количество антидота, выбранного из группы, включающей клохинтоцет, катион, такой как щелочной металл, щелочно-земельный металл, сульфоний или аммоний клохинтоцета, клохинтоцет-мексил, мефенпир, катион, такой как щелочной металл, щелочно-земельный металл, сульфоний или аммоний мефенпира, и мефенпир-диэтил; и/или
г) добавку, включающую масло растительного или животного происхождения или минеральное масло, их алкиловые эфиры или смеси этих масел и производных масел.
В контексте настоящего описания понятие галоген включает фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром. Встречающиеся в определениях заместителей алкильные группы обозначают, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил и пентильные и гексильные изомеры. Приемлемые циклоалкильные заместители содержат от 3 до 6 атомов углерода и представляют собой, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Они могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, предпочтительно фтора, хлора или брома. Под алкенилом понимают, например, винил, аллил, металлил, 1-метилвинил или бут-2-ен-1-ил. Алкинил обозначает, например, этинил, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, 2-метилбутан-2-ил или бут-3-ин-2-ил. Галоалкильные группы предпочтительно имеют цепь, состоящую из 1-4 атомов углерода. Галоалкил обозначает, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорометил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафлорэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил или 2,2,2-трихлорэтил, предпочтительно трихлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил или дихлорфторметил. Приемлемые галоалкенильные радикалы включают алкенильные группы, замещенные одним или несколькими атомами галогена, где галоген обозначает фтор, хлор, бром или йод и предпочтительно фтор или хлор, например, 2,2-дифтор-1-метилвинил, 3-фторпропенил, 3-хлорпропенил, 3-бромпропенил, 2,3,3-трифторпропенил, 2,3,3-трихлорпропенил и 4,4,4-трифторбут-2-ен-1-ил. Из С2-С6алкенильных групп, замещенных 1, 2 или 3 атомами галогена, предпочтительными являются группы, имеющую цепь, состоящую из 3-5 атомов углерода. Алкоксигруппы предпочтительно имеют цепь, состоящую из 1-6 атомов углерода. Алкоксигруппа обозначает, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутоки, изобутокси, втор-бутокси или трет-бутокси или изомеры пентилокси- или гексилоксигрупп, предпочтительно метокси или этокси. Алкилкарбонил предпочтительно обозначает ацетил или пропионил. Алкоксикарбонил обозначает, например, метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, втор-бутоксикарбонил или трет-бутоксикарбонил, предпочтительно метоксикарбонил или этоксикарбонил. Алкилтиогруппы предпочтительно имеют цепь, состоящую из 1-4 атомов углерода. Алкилтио обозначает, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, втор-бутилтио или трет-бутилтио, предпочтительно метилтио или этилтио. Алкилсульфинил обозначает, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, предпочтительно метилсульфинил или этилсульфинил. Алкилсульфонил обозначает, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил. Алкиламино обозначает, например, метиламино, этиламино, н-пропиламино, изопропиламино или бутиламиновый изомер. Диалкиламино обозначает, например, диметиламино, метилэтиламино, диэтиламино, н-пропилметиламино, дибутиламино или диизопропиламино, Алкоксиалкильные группы предпочтительно имеют от 2 до 6 атомов углерода. Алкоксиалкил обозначает, например, метоксиметил, метэтоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил. Алкилтиоалкил обозначает, например, метилтиометил, метилтиоэтил, этилтиометил, этилтиоэтил, н-пропилтиометил, н-пропилтиоэтил, изопропилтиометил, изопропилтиоэтил, бутилтиометил, бутилтиоэтил или бутилтиобутил. Фенил может находиться в замещенной форме, в каждом случае заместители могут находиться в орто-, мета- и/или пара-положении. Предпочтительными положениями заместителей являются орто- и пара-положения относительно точки присоединения к кольцу.
Гетероарильные группы обычно представляют собой ароматические гетероциклы, которые содержат предпочтительно от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы. Примерами приемлемых гетероциклов и гетероароматических соединений являются: пирролидин, пиперидин, пиран, диоксан, азетидин, оксетан, пиридин, пиримидин, триазин, тиазол, тиадиазол, имидазол, оксазол, изоксазол и пиразин, фуран, морфолин, пиперазин, пиразол, бензоксазол, бензотиазол, хиноксалин и хинолин. Указанные гетероциклы и гетероароматические соединения могут быть дополнительно замещены, например, галогеном, алкилом, алкоксигруппой, галоалкилом, галоалкокси-, нитро-, цианогруппой, тиоалкилом, алкиламиногруппой или фенил. С2-С10алкенил- и -алкинильные группы R34 могут быть моно- или полиненасыщенными. Они содержат предпочтительно от 2 до 12 атомов углерода, в частности от 2 до 6 атомов углерода.
Катионы щелочного металла, щелочно-земельного металла или аммония, служащие в качестве заместителя G, обозначают, например, катионы натрия, калия, магния, кальция и аммония. Предпочтительными катионами сульфония являются, в частности, катионы триалкилсульфония, в которых все алкильные радикалы содержат предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода.
Левосторонняя свободная валентность групп Z1, Z2 и Z3 связана с положением 1, а правосторонняя свободная валентность связана с положением 2 пиразолинового кольца.
Соединения формулы I, в которых алкиленовое кольцо может быть анеллировано или связано посредством спиросвязи с группами Z1, Z2 или Z3, при этом от 2 до 6 атомов углерода связано с атомами углерода групп Z1, Z2 и Z3, имеют, например, следующее строение:
(спиросвязь) или
(анеллировано).
Соединения формулы I, в которых алкиленовое кольцо в группах Z1, Z2 или Z3 соединено мостиком по меньшей мере с одним кольцевым атомом групп Z1, Z2 или z3, имеют, например, следующее строение:
(связь с помощью мостика).
В гербицидах формулы I, которые являются предпочтительными для включения в композиции по изобретению, R1 и R3 каждый независимо друг от друга обозначает этил, галоэтил, этинил, С1-С2алкокси или С1-С2галоалкокси.
Предпочтительными также являются композиции по изобретению, в которых в формуле I R4 и R5 вместе обозначают группу Z2, т.е. -C-R14(R15)-C-R16(R17)-O-C-R18(R19)-C-R20(R21)-, где наиболее предпочтительно R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20 и R21 обозначают водород.
Кроме того, в предпочтительной группе композиций по изобретению в формуле I R30, R31, R32 и R33 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-С8алкил, С1-С8галоалкил, С1-С8цианалкил, С1-С8нитроалкил, C1-С8аминоалкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, C1-С5алкиламино-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламино-С1-С5алкил, С3-С7циклоалкил-С1-С5алкил, С2-С4алкоксиалкил, С4-С6алкенилоксиалкил, С4-С6алкинилоксиалкил, С2-С4алкилтиоалкил, С1-С4алкилсульфинил-С1-С2алкил, С1-С2алкилсульфонил-С1-С2алкил, С2-С4алкилиденаминоокси-С1-С2алкил, C1-С5алкилкарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С2алкил, С1-С5аминокарбонил-С1-С2алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил-С1-С2алкил, C1-С5алкилкарбониламино-С1-С2алкил, С2-С5алкилкарбонил-(С1-С2алкил)аминоалкил, С3-С6триалкилсилил-С1-С5алкил, фенилС1-С2алкил, гетероарилС1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилоксиС1-С2алкил, фенил или гетероарил;
R34 R35 и R36 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-С8алкил, С1-С8 галоалкил, С1-С8циануалкил, С1-С8нитроалкил, С1-C8аминоалкил, С2-С5алкенил, С2-С5 галоалкенил, С3-С8циклоалкил, С1-С5алкиламино-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламино-С1-С5алкил, С3-С7циклоалкил-С1-С5алкил, C2-С4алкоксиалкил, С4-C6алкенилоксиалкил, С4-С6алкинилоксиалкил, С2-С4алкилтиоалкил, С1-С4алкилсульфинил-С1-С2алкил, С1-С2алкилсульфонил-С1-С2алкил, С2-С4алкилиденаминоокси-С1-С2алкил, С1-С5алкилкарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С2алкил, С1-С5аминокарбонил-С1-С2алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкилкарбониламино-С1-С2-алкил, С2-С5алкилкарбонил-(С1-С2алкил)аминоалкил, С3-С6триалкилсилил-C1-С5алкил, фенилС1-С2алкил, гетероарилС1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилоксиС1-С2алкил, фенил или гетероарил, бензилокси или фенокси, причем сами бензильные и фенильные группы могут быть замещены галогеном, нитро-, циано-, амино-, диметиламино-, гидрокси-, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппой, формилом, ацетилом, пропионилом, карбоксилом, C1-С5алкоксикарбонилом или C1- или С2галоалкилом; и
R37 обозначает С1-С8алкил, С1-С8галоалкил, С1-С8цианалкил, С1-С8нитроалкил, С1-С8аминоалкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, С1-С5алкиламино-С1-С5алкил, С2-С8диалкиламино-С1-С5алкил, С3-С7циклоалкил-С1-С5алкил, С2-С4алкоксиалкил, С4-С6алкенилоксиалкил, С4-С6алкинилоксиалкил, С2-С4алкилтиоалкил, С1-С4алкилсульфинил-С1-С2алкил, С1-С2алкилсульфонил-С1-С2алкил, С2-С4алкилиденаминоокси-С1-С2алкил, C1-С5алкилкарбонил-С1-С2алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С2алкил, C1-С5аминокарбонил-С1-С2алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил-С1-С2алкил, C1-С5алкилкарбониламино-С1-С2алкил, С2-С5алкилкарбонил-(С1-С2алкил)аминоалкил, С3-С6триалкил-С1-С5алкил, фенилС1-С2алкил, гетероарилС1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилоксиС1-С2алкил, фенил или гетероарил, бензилокси или фенокси, причем сами бензильные и фенильные группы могут быть замещены галогеном, нитро-, циано-, амино-, диметиламино-, гидрокси-, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппой, формилом, ацетилом, пропионилом, карбоксилом, С1-С2алкоксикарбонилои или С1- или С2галоалкилом; или R37 обозначает С1-С8алкилкарбонил.
Особенно предпочтительными являются такие композиции по изобретению, в которых в формуле I R30, R31, R32 и R33 каждый независимо друг от друга обозначает водород, С1-С8алкил, С1-С8галоалкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, С3-С7циклоалкил-С1-С2алкил, С2-С4алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС1-С2алкил, гетероарилС1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилоксиС1-С2алкил;
R34, R35 и R36 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-С8алкил, С1-С8галоалкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, С3-С7циклоалкил-С1-С2алкил, С2-С4алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС1-С2алкил, гетероарилС1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилоксиС1-С2алкил, C1-С6алкокси, C1-С3алкиламино или ди(С1-С3алкил)амино; и
R37 обозначает C1-С8алкил, С1-С8галоалкил, С2-С5алкенил, С2-С5галоалкенил, С3-С8циклоалкил, С3-С7циклоалкил-С1-С2алкил, С2-С4алкоксиалкил, фенил, гетероарил, фенилС1-С2алкил, гетероарилС1-С2алкил, феноксиС1-С2алкил, гетероарилоксиС1-С2алкил, C1-С6алкокси, C1-С3алкиламино, ди(С1-С3алкил)амино или С1-С8алкилкарбонил.
Среди композиций по изобретению особенно предпочтительными являются композиции, которые содержат в качестве обладающего гербицидной активностью компонента смесь соединения формулы I и обладающее синергетической активностью количество по меньшей мере одного гербицида, выбранного из группы, включающей диклофоп-метил, флуазифоп-П-бутил-, квизалафоп-П-этил, пропаквизафоп, клодинафоп-П-пропаргил, цигалофоп-бутил, феноксапроп-П-этил, галоксифоп-метил, галоксифоп-этоэтил, сетоксидим, аллоксидим, клетодим, клефоксидим, циклоксидим, тепралкоксидим, тралкоксидим, бутроксидим, амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, циносульфурон, хлорсульфурон, хлоримурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флуазасульфурон, флупирсульфурон, имазосульфурон, йодсульфурон (CAS RN 144550-36-7 и 185119-76-0), метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, пиразосульфурон-этил, сульфосульфурон, римсульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенурон-метил, трифлусульфурон-метил, просульфурон, флукарбазон, тритосульфурон (CAS RN 142469-14-5), имазетапир, имазаметабенз, имазаметапир, имазаквин, имазамокс, имазапир, пиритиобак-натрий, пириминобак, биспирибак-натрий, атразин, бутрацил, симазин, симетрин, тербутрин, тербутилазин, тримексифлам, изопротурон, хлортолурон, диурон, димрон, флуометурон, линурон, метабензтиазурон, глифосат, сульфосат, глуфосинат, нитрофен, бифенокс, ацифлуорфен, лактофен, оксифлуорфен, этоксифен, флуоргликофен, фомесафен, галосафен, азафенидин (CAS RN.-68049-83-2), бензфендизон (CAS RN 158755-95-4), бутафенацил (CAS RN 158755-95-4)=CGA 2768S54, карфентразон-этил, цинидон-этил (CAS RN 142891-20-1), флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флутиацет-метил, оксадиаргил (CAS RN 39807-15-3), оксадиазон, пентоксазон (CAS RN 110956-75-7), сулфентразон, флуазолат (CAS RN 174514-07-9), пирафлуфен-этил, алахлор, ацетохлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, S-диметенамид, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, тенилхлор, пентоамид (CAS RN 106700-29-2), 2,4-Д, флуроксипир, МСРА, МСРР, МСРВ, трихлорпир, мекропоп-П, гексазинон, метамитрон, метрибузин, оризалин, пендиметалин, трифлуралин, хлоридазон, норфлуразон, хлорпрофам, десмедифам, фенметифам, профам, мефенацет, флутиацет, бутилат, циклоат, диаллат, ЭПТК, эспрокарб, молинат, просульфокарб, тиобенкарб, триаллат, фентразамид (CAS RN 158237-07-1), кафенстрол, дикамба, пиклорам, дифлуфеникан, пропанил, бромоксинил, дихлобенил, иоксинил, сулкотрион, мезотрион (CAS RN 104206-82-8), изоксафлутол, изоксахлортол (CAS RN 141112-06-3), флукарбазон (CAS RN 181274-17-9), пропоксикарбазон (CAS RN 145026-81-9 и 181274-15-7 (натриевая соль)), форамсульфурон (CAS RN 173159-57-4), пеноксулам (CAS RN 219714-96-2), трифлоксисульфурон (CAS RN 145099-21-4 и 199119-58-9 (натриевая соль)), пирифталид (CAS RN 135186-78-6), трифлоксисульфурон (CAS RN 145099-21-4 и 199119-58-9 (натриевая соль)), пирифталид (CAS RN 135186-78-6), флуфенпир-этил (CAS RN 188489-07-8), профлуазол (CAS RN 190314-43-3), пираклонил (CAS RN 158353-15-2), бенфлуамид (CAS RN 113604-08-7), пиколинафен (CAS RN 137641-05-5), амикарбазон (CAS RN 129909-90-6), флуфенпир-этил (CAS RN 188489-07-8), профлуазол (CAS RN 190314-43-3), пираклонил (CAS RN 158353-15-2), бенфлуамид (CAS RN 113604-08-7). пикалинафен (CAS RN 137641-05-5), амикарбазон (CAS RN 129909-90-6), хлорасулам, диклосулам (CAS RN 145701-21-9), флорасулам, флуметсулам, метосулам, амитрол, бенфуресат, бентазон, цинметилин, кломазон, хлопиралид, дифензокват, дитиопир, этофумесат, флурохлоридон, инданофан, изоксабен, оксазикломефон (CAS RN 153197-14-9), пиридат, пиридафол (CAS RN 40020-01-7), квинхлораквинхлорак, квинмерак, тридифан и флампроп.Сокращение CAS RN обозначает регистрационный номер в Chemical Abstracts.
Композиции по изобретению предпочтительно содержат
а) гербицид формулы I в сочетании с:
б) обладающим гербицидной синергетической активностью количеством второго гербицида по изобретению,
в) антидотом и
г) масляной добавкой.
Из обладающих синергетической активностью гербицидов б) предпочтительными являются представители класса сульфонилмочевин и феноксифеноксипропионовых кислот, особенно предпочтительным гербицидом является, например, клодинафоп-пропаргил, описанный в The Pesticide Manual, 11-е изд., British Crop Protection Council, регистрационный No. 147, и триасульфурон, описанный в The Pesticide Manual, 11-е изд., British Crop Protection Council, регистрационный No. 723. Особенно предпочтительным антидотом в) в композиции по изобретению является клохинтоцет-мексил. В качестве приемлемой масляной добавки предпочтительными согласно изобретению являются MERGE® и Actiprom®.
Если не указано иное, то вышеуказанные компоненты, представляющие собой соединения формулы I, описаны в The Pesticide Manual, одиннадцатое изд., 1997, ВСРС. Компоненты, представляющие собой соединение формулы 1, при необходимости могут также присутстввоать в форме их сложных эфиров или солей, перечисленных, например, в The Pesticide Manual, одиннадцатое изд., 1997, ВСРС. Бутафенацил описан в US-A-5.183.492. Петоамид имеет регистрационный номер CAS 106700-29-2. Мезотрион описан в US-A-5006158.
Композиции по изобретению могут также включать соли соединений формулы I, которые могут быть образованы с кислотами. Приемлемыми кислотами для получения кислотно-аддитивных солей являются как органические, так и неорганические кислоты. Примеры таких кислот включают соляную кислоту, бромистоводородную кислоту, азотную кислоту, фосфорную кислоту, серную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, щавелевую кислоту, малоновую кислоту, фумаровую кислоту, органические сульфоновые кислоты, молочную кислоту, винную кислоту, лимонную кислоту и салициловую кислоту. Соли соединений формулы I, которые имеют кислый водород, также представляют собой соли щелочных металлов, например соли натрия и калия; соли щелочно-земельных металлов, например соли кальция и магния; соли аммония, в том числе незамещенные соли аммония и моно- или полизамещенные соли аммония, или соли других органических азотсодержащих оснований. Предпочтительные солеобразующие вещества из гидроксидов щелочных металлов и гидроксидов щелочно-земельных металлов включают предпочтительно гидроксиды лития, натрия, калия, магния или кальция, но особенно предпочтительными из них являются гидроксиды натрия или калия.
Примерами аминов, которые пригодны для образования солей аммония, являются не только аммиак, но и первичные, вторичные и третичные C1-С18алкиламины, С1-С4гидроксиалкиламины и С2-С4алкоксиалкиламины, например, метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилэтиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бутенил-2-а