Гербициды для толерантных или резистентных культур кукурузы, способ борьбы с сорными растениями

Описывается способ борьбы с сорными растениями в толерантных культурах кукурузы, заключающийся в использовании композиции, включающей (А) гербицид широкого спектра действия из группы (А1) глюфосината (соли) и родственных соединений; (А2) глифосата (соли) и родственных соединений, (В) одного или нескольких гербицидов из группы соединений, которая состоит из (B1) гербицидов группы цианазина, алахлора, никосульфурона, римсульфурона, сулькотриона, мезотриона и пентоксамида, (B2) гербицидов группы пендиметалина, метосулама, изоксафлутола, метрибузина, клорансулама, флуметсулама, линурона, флорасулама и изоксахлортола и (B3) гербицидов группы бромоксинила, 2,4-D, клорпиралида, тифенсульфурона, карфентразона, тритосульфурона, МСРА, галосульфурона и сульфосульфурона, при этом компоненты (А) и (В) взяты в синергетически эффективном соотношении. Описываются также гербицидные составы, включающие соединение из группы (А1) или (А2) и гербицид из группы (В). Технический результат заключается в эффективном уничтожении сорной растительности в толерантных культурах кукурузы. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 55 табл.

Реферат

Изобретение относится к области средств защиты растений, которые могут быть использованы для борьбы с сорными растениями в толерантных или резистентных культурах кукурузы и содержат в качестве активной гербицидной компоненты комбинацию двух или нескольких гербицидов.

С введением толерантных или резистентных сортов и линий культур кукурузы, в частности трансгенных сортов и линий культур кукурузы, общеизвестная система борьбы с сорняками пополняется новыми активными веществами, которые сами по себе не селективны в обычных сортах кукурузы. Активными веществами являются, например, известные гербициды широкого спектра действия, такие как глифосаты, сульфосаты, глюфосинаты, биалафос и гербициды - производные имидазолинона [гербициды (А)], которые теперь могут быть использованы для соответственно для них разработанных толерантных культур. Эффективность этих гербицидов по отношению к сорным растениям (сорнякам) в толерантных культурах находится на высоком уровне, но все-таки зависит - аналогично, как и при обработке другими гербицидами - от вида используемого гербицида, его норм расхода (вводимых количеств), текущей формы состава, от вида искореняемых сорняков, от климата и состояния почвы и так далее. Кроме того, бывают случаи, когда гербициды проявляют слабую активность (или вообще не активны) по отношению к отдельным видам сорняков. Следующим критерием является продолжительность действия, соответственно скорость распада гербицида. В некоторых случаях следует принимать во внимание также изменения в чувствительности сорняков, которые могут наступить при длительном применении гербицидов или в случае географической специфики (географических ограничений).

Потеря активности по отношению к отдельным растениям может быть скомпенсирована только условно, если вообще это возможно, за счет больших используемых количеств гербицидов. Кроме того, всегда имеется потребность в методах, которые позволяют достигнуть эффективности гербицидов с меньшими количествами активных веществ. При использовании меньших количеств снижается не только количество активного вещества, требуемое для введения, но и, как правило, снижается количество необходимых вспомогательных средств состава. Оба фактора уменьшают экономические затраты и улучшают экологическую обстановку (переносимость) при обработке гербицидами.

Возможность улучшения профиля (характера) использования гербицида может заключаться в комбинации активного вещества с одним или несколькими другими активными веществами, которые привносят желаемые дополнительные свойства. Однако при комбинированном использовании нескольких веществ нередко обнаруживаются явления физической и биологической несовместимости, например недостаточная стабильность комбинированного состава, разложение активного вещества или антагонизм активных веществ. В противоположность этому, желательны комбинации активных веществ с благоприятным профилем действия, высокой стабильностью и, по возможности, с усиленным за счет синергизма действием, которые допускают снижение вводимых количеств в сравнении с использованием комбинируемых активных веществ по отдельности.

Поразительным образом было обнаружено, что активные вещества из группы вышеназванных гербицидов (А) широкого спектра действия в комбинации с другими гербицидами из группы (А) и в некоторых случаях с определенными гербицидами (В) вместе действуют особо благоприятным образом, когда они используются в культурах кукурузы, которые пригодны для селективного использования первых из вышеназванных гербицидов.

Предметом изобретения является тем самым использование комбинации гербицидов для борьбы с сорняками в культурах кукурузы, отличающееся тем, что соответствующая комбинация гербицидов содержит следующие компоненты, действующие синергически:

(А) гербицид широкого спектра действия из группы соединений, которая состоит из

(А1) соединений формул (А1)

где Z означает остаток формулы -ОН или пептидный остаток формулы -NНСН(СН3)СОNНСН(СН3)СООН или -NНСН(СН3)СОNНСН[СН2СН(СН3)2]СООН, и их эфиров и солей, предпочтительно глюфосината и его солей с кислотами и основаниями, в частности глюфосината аммония, L-глюфосината и их солей, биалафоса и его солей с кислотами и основаниями и других производных фосфинотрицина,

(А2) соединений формулы (А2) и их эфиров и солей,

предпочтительно глифосатов и их солей со щелочными металлами и солей с аминами, в частности изопропиламмоний-глифосата, и сульфосатов,

(A3) имдазолинонов, предпочтительно имазетапура, имазапура, имазаметабенза, имазаметабензметила, имазахина, имазамокса, имазапика (АС 263222) и их солей, и

(А4) азолов, обладающих гербицидными свойствами, из группы ингибиторов протопорфириноген-оксидазы (РРО-ингибиторы), например WC 9717 (=CGA276854), и

(А5) гербицидов - производных циклогександиона, и при необходимости, также

(А6) гербицидов - производных гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты,

и

(В) один или несколько гербицидов из группы соединений, которая состоит из

(В0) одного или нескольких структурно отличных гербицидов из вышеназванной группы (А) и/или

(В1) гербицидов, действующих против однодольных и двудольных сорных растений, с действием на листву и на почву, и/или

(B2) гербицидов, используемых селективно в посевах кукурузы против двудольных сорняков, и/или

(B3) гербицидов, которые действуют на листву и на почву и которые могут быть использованы селективно в посевах кукурузы преимущественно против двудольных сорных растений, или гербицидов из нескольких групп (В0)-(В3),

и культуры кукурузы толерантны по отношению к содержащимся в комбинации гербицидам (А) и (В), в некоторых случаях в присутствии веществ, способствующих сохранности.

Со “структурно различными гербицидами из названной группы (А)” в группе (В0) рассматриваются только гербициды, которые охвачены определением группы (А), но все-таки не содержатся в соответствующих комбинациях в качестве компоненты (А).

Наряду с заявляемыми комбинациями гербицидов могут быть использованы еще и другие активные вещества из средств защиты растений и вспомогательные вещества, обычно используемые для защиты растений, и вспомогательные средства в составах.

Синергические действия наблюдаются при совместном использовании активных веществ (А) и (В), но могут все-таки быть обнаружены также при разделенном во времени использовании (разделение на части). Возможно также внесение гербицидов или комбинации гербицидов несколькими порциями (последовательное внесение), например после внесения до всходов следует внесение после всходов, или после применения в ранний период после всходов следует применение в средний или поздний период после всходов. Предпочтительным при этом является одновременное внесение активных веществ текущей комбинации, в некоторых случаях несколькими порциями. Но возможно также разделенное во времени внесение отдельных активных веществ комбинации, и в определенном случае это может быть выгодным. При таком системном применении могут быть также объединены воедино (интегрированы) другие средства защиты растений, такие как фунгициды, инсектициды, акарициды и тому подобные и/или различные вспомогательные вещества, добавки и/или удобрения.

Синергические эффекты позволяют снизить используемые количества отдельных активных компонентов, повысить эффективность действия по отношению к тому же самому виду сорных растений при одинаковых используемых количествах, контролировать не охваченные ранее виды (пробелы), расширить временное пространство при применении и/или как результат для пользователей, кто применяет, - экономически и экологически выгодные системы борьбы с сорняками.

Например, благодаря заявляемым комбинациям из (А)+(В) становятся возможными синергические повышения эффективности, которые намного и неожиданным образом превосходят эффективности, достигаемые с отдельными активными компонентами (А) и (В).

В международной заявке WO-A-98/09525 описан способ борьбы с сорняками в трансгенных культурах, которые резистентны по отношению к фосфорсодержащим гербицидам, таким как глюфосинат или глифосат, при этом используются комбинации гербицидов, которые содержат глюфосинат или глифосат и, по меньшей мере, один гербицид из группы, включащей просульфурон, примисульфурон, дикамба, пиридат, диметенамид, метолахлор, флуметурон, пропахизафоп, атразин, клодинафоп, норфлуразон, аметрин, тербутилазин, симазин, прометрин, NOA-402989 (3-фенил-4-гидрокси-6-хлорпиридазин), соединение формулы

где R означает 4-хлор-2-фтор-5-(метоксикарбонилметилтио)фенил, (известное из патента США US-A-4671819), CGA276854 = 1-аллилоксикарбонил-1-метилэтиловый эфир 2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензойной кислоты (= WC9717, известный из патента США US-A-5183492) и 4-оксетаниловый эфир 2-{N-[N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]аминосульфонил}бензойной кислоты (известный из европейской заявки на патент ЕР-А-496701).

Подробности относительно возможных и реально достигаемых эффектов можно прочесть в международной заявке WO-A-98/09625. Примеры синергических эффектов или проведения опыта в определенных культурах отсутствуют, также как и конкретные комбинации из двух, трех или большего количества гербицидов.

Из немецкой заявки на патент DE-A-2856260 уже известны некоторые комбинации гербицидов с глюфосинатом или L-глюфосинатом и другими гербицидами, такими как аллоксидим, линурон, МСРА, 2,4-D, дикамба, трихлопур, 2,4,5-Т, МСРВ и другие.

Из международной заявки WO-A-98/08353 и европейской заявки на патент ЕР-А 0252237 уже известны некоторые комбинации гербицидов с глюфосином или глифосатом и другими гербицидами из ряда сульфонилмочевин(ы), такими как метсульфоронметил, никосульфорон, примисульфорон, римсульфорон и так далее.

Использование комбинаций для борьбы с сорными растениями в литературных источниках показано только на небольшом числе видов растений, но даже не показано на примерах.

На собственных опытах было установлено, что имеет место поразительно большое различие между применимостью комбинаций гербицидов, упомянутых в международной заявке WO-A-08/09525 и в других источниках, и другими комбинациями гербицидов нового типа в культурах растений.

Согласно изобретению патентуются комбинации гербицидов, которые могут быть особо выгодно использованы в толерантных культурах кукурузы.

Соединения формул (А1)-(А4) известны или могут быть получены по аналогии с известными методами.

Формула (А1) включает все стереоизомеры и их смеси, в частности рацемат и, соответственно, биологически активный энантиомер, например L-глюфосинат и его соли. Примерами активных веществ формулы (А1) являются следующие:

(А 1.1) Глюфосинат в узком смысле, то есть,

D,L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутановая кислота,

(А1.2) Глюфосинат-моноаммониевая соль,

(А1.3) L-Глюфосинат, L- или (2S)-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутановая кислота (Фосфинотрицин)

(А1.4) L-Глюфосинат-моноаммониевая соль,

(А1.5) Биалафос (или Биланафос), то есть L-2-амино-4-[гидрокси(метил)фосфинил]бутаноил-L-аланил-L-аланин, в частности его натриевая соль.

Названные гербициды (А1)-(А5) действуют на зеленые части растений и известны как гербициды широкого спектра действия или гербициды сплошного действия; они являются ингибиторами фермента глютаминсинтетазы в растениях; см. "The Pesticide Manual" 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.643-645 bzw. 120-121. В том случае, когда область применения в послевсходовом способе борьбы с сорняками и нежелательными злаками на плантациях с культурами и на некультивируемых землях с помощью специальной техники нанесения распространяется также и на борьбу в междурядьях в сельскохозяйственных полевых культурах, таких как кукуруза, хлопчатник и тому подобных, увеличивается значение применения селективных гербицидов в резистентных трансгенных культурах.

Глюфосинат используется обычно в виде соли, предпочтительно аммонийной соли. Рацемат глюфосината или глюфосината аммония используется обычно один в дозировках, которые лежат между 50 и 2000 г АВ/га, преимущественно между 200 и 2000 г АВ/га (= г а.и./га = грамм активного вещества на гектар). В таких дозировках глюфозинат является эффективным тогда, когда он действует на зеленые части растений. Так как в почве он расщепляется при помощи микробов в течение нескольких дней, то он не имеет в почве достаточно продолжительного действия. Аналогичная ситуация имеет место также для применяемого активного вещества биалафос-натрия (идентично биланафос-натрию); см. "The Pesticide Manual" 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.120-121.

В заявляемых комбинациях, как правило, необходимо явно меньше активного вещества (А1), например используемое количество может лежать в области от 20 до 800, предпочтительно от 20 до 600 грамм активного вещества - глюфосината на гектар (г АВ/га или г а.и./га). Соответствующие количества, предпочтительно количества, пересчитанные в моль на гектар, подходят также для глюфосината аммония и биалафоса или биалафос-натрия.

Комбинации с действующими на листья гербицидами (А1) используются целенаправленным образом в зерновых культурах, которые резистентны или толерантны по отношению к соединениям (А1). Некоторые толерантные зерновые культуры, которые произведены ген-инженерно, уже известны и используются на практике, ср. статью в журнале "Zuckerrübe" 47. Jargang (1998, S.217 ff; для получения трансгенных растений, которые резистентны по отношению к глюфосинату, ср. европейские заявки на патент ЕР-А-0242246, ЕР-А-242236, ЕР-А-257542, ЕР-А-275967, ЕР-А-0513054).

Примерами соединений (А2) являются

(А2.1) Глифосат, то есть N-(фосфонометил)глицин,

(А2.2) Глифосат - моноизопропиламмониевая соль,

(А2.3) Глифосат - натриевая соль,

(А2.4) Сульфосат, то есть N-(фосфонометил)глицин – тримезиевая соль = N-(фосфонометил)глицин-триметилсульфоксониевая соль.

Глифосат используется обычно в форме соли, предпочтительно моноизопропиламмониевой соли, или триметилсульфоксониевой соли (тримезиевая соль

= сульфосат). В расчете на свободную кислоту глифосата конечная дозировка лежит в области 0,050-5 кг АВ/га, преимущественно 0,5-5 кг АВ/га. Глифосат с точки зрения некоторых технических аспектов похож на глюфосинат, но все-таки он, в противоположность последнему, является ингибитором фермента 5-енолпирувилшикимат-3-фосфат-синтазы в растениях; см. "The Pesticide Manual" 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.646-649.

В заявляемых комбинациях необходимые количества для применения, как правило, лежат в области от 20 до 1000, предпочтительно от 20 до 800 г АВ/га глифосата.

Для соединений (А2) также уже известны произведенные ген-инженерно толерантные растения, которые внедрены в практику; ср. "Zuckerrübe" 47. Jargang (1998, S.217 ff; ср. также международная заявка WO 92/00377, европейские заявки на патент ЕР-А-115673, ЕР-А-409815.

Примерами гербицидов - производных имидазолинона (A3) являются

(А3.1) Имазапур и его соли и эфиры,

(A3.2) Имазетапур и его соли и эфиры,

(А3.3) Имазаметабенз и его соли и эфиры,

(A3.4) Имазаметабенз-метил,

(A3.5) Имазамокс и его соли и эфиры,

(A3.6) Имазахин и его соли и эфиры, например аммонийная соль,

(A3.7) Имазапик (АС 263222) и его соли и эфиры, например аммонийная соль.

Гербициды ингибируют фермент ацетолактатсинтазу (ALS) и тем самым синтез протеинов в растениях; они эффективны как при действии на листья (контактное действие), так и при внесении в почву, и проявляют в культурах частичную(ые) селективность(и); ср. "The Pesticide Manual" 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.697-699 относятся к (A3.1), S.701-703 относятся к (А3.2), S.694-696 относятся к (А3.3) и (А3.4), S.696-697 относятся к (A3.5), S.699-701 относятся к (А3.6) и S. 5 и 6, зареферированы под АС 263222 (относятся к A3.7). Используемые количества гербицидов лежат обычно между 0,01 и 2 кг АВ/га, преимущественно от 0,1 до 2 кг АВ/га. В заявляемых комбинациях лежат они в области от 10 до 800 г АВ/га, предпочтительно от 10 до 200 г АВ/га.

Комбинации с имидазолинонами используются целенаправленно в культурах кукурузы, которые резистентны по отношению к имидазолинонам. Подобные толерантные культуры уже известны. В европейской заявке на патенте ЕР-А-0360750 описано, например, получение растений, толерантных к ингибиторам ALS (ацетолактатсинтазы), методом селекции или ген-инженерным методом. Толерантность растений по отношению к гербицидам вызывается при этом за счет повышенного содержания ALS в растениях. В патенте США US-A-5198599 описаны толерантные по отношению к сульфонилмочевинам и имидазолинонам растения, которые были выведены методом селекции.

Примерами РРО - ингибиторов являются

(А4.1) Пирафлуфен и его эфиры, такие как пираплуфен-этил,

(А4.2) Карфентразон и его эфиры, такие как карфентразон-этил,

(А4.3) Оксадиаргил,

(А4.4) Сульфентразон,

(А4.5) WС9717 или СGА276854 = 1-Аллилоксикарбонил-1-метилэтиловый эфир 2-хлор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро-2Н-пиримидин-1-ил)бензойной кислоты (известный из патента США US-A-5183492).

Названные азолы известны как ингибиторы фермента протопорфириногеноксидазы (РРО) в растениях; см. "The Pesticide Manual" 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, S.1048-1049 относятся к (А4.1), S.191-193 относятся к (А4.2), S.904-905 относятся к (А4.3) и S.1126-1127 относятся к (А4.4).

Толерантные культуры растений уже описаны. Вводимые количества азолов лежат, как правило, в области от 5 до 200 г АВ/га.

Некоторые растения, толерантные по отношению к РРО-ингибиторам, уже известны.

Примерами гербицидов - производных циклогексанона (А5) являются:

(А5.1) Сетоксидим ("Pesticide Manual" 11th Ed., British Crop Protection Council 1997 (в дальнейшем "РМ", с.1101-1103), то есть (E,Z)-2-(1-этоксиимино-бутил)-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидрокси-циклогекс-2-енон,

(А5.2) Циклоксидим (РМ, с.290-291), то есть 2-(1-Этоксииминобутил)-3-гидрокси-5-тиан-3-илциклогекс-2-енон,

(А5.3) Клетодим (РМ, с.250-251), то есть 2-{(Е)-1-[(Е)-3-хлораллиоксиимино]-

пропил}-5-[2-(этилтио)пропил]-3-гидрокси-циклогекс-2-енон,

(А5.4) "Клефоксидим" или "BAS 625 Н" (см. AG Chem. New Compound Review, Vol.17, 1999, S.26, изданный AGRANOVA) (=2-[1-(2-(4-хлорфенокси)-пропоксиимино)бутил]-3-оксо-5-тион-3-ил-циклогекс-1-енол),

(A5.5) Тралкоксидим (РМ, с.1211-1212), то есть =2-[1-(этоксиимино)-пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон.

Гербициды ингибируют митоз и тем самым синтез жирных кислот в растениях; особенно это относится к гербицидам с лиственным действием, и они проявляют частично селективность(и) в культурах. Нормы расхода (используемые количества) гербицидов лежат обычно между 0,2 и 1 кг АВ/га. В заявляемых комбинациях лежат они обычно в области от 10 до 1000 г АВ/га. Комбинации с циклогександионами используются целенаправленно в культурах кукурузы, которые резистентны по отношению к циклогександионам. Подобные толерантные культуры уже известны.

Примерами гербицидов - производных гетероарилфеноксифеноксипропионовой кислоты являются:

(А6.1) "Феноксапроп-Р " и его эфиры, такие как этиловый эфир "Феноксапроп-Р-этил " (см. РМ, с.519-520) (=(R)-2-[4-(6-хлорбензоксазолил-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее этиловый эфир, используется также в форме рацемата "Феноксапроп-Р " и его эфиров, таких как этиловый эфир, и/или

(А6.2) "Квизалофоп-Р " и его эфиры, такие как этиловый или тефуриловый

эфир, (см. РМ, с.1089-1092) (=(R)-2-[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее этиловый эфир или тетрагидрофурфуриловый эфир, используется также в форме рацемата "Квизалофоп " и его эфиров; ср. также в виде специального эфира "Пропахизафоп " (соединение А6.3), и/или (А6.3)"Пропахизафоп " (РМ, с.1021-1022), 2-изопропилиденаминооксиэтиловый эфир Хизалофопа-Р и/или

(А6.4) "Флуазифоп-Р " и его эфиры, такие как бутиловый эфир (см. РМ, с.556-557) (=(R)-2-[4-(5-трифторметил-пирид-2-илокси)фенокси]-пропионовая кислота или ее бутиловый эфир), используется также в форме рацемата "Флуазифоп " и его эфиров, и/или

(А6.5) "Галоксифоп-Р " и его эфиры, такие как метиловый эфир (см. РМ, с.660-663) (=(R)-2-[4-(3-хлор-5-трифторметил-пирид-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее метиловый эфир), используется также в форме рацемата "Галоксифоп " и его эфиров, таких как метиловый или этотиловый эфир, и/или

(А6.6) "Цигалофоп" и его эфиры, такие как бутиловый эфир (см. РМ, с.297-298) (=(R)-2-[4-(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]пропионовая кислота или ее бутиловый эфир), и/или

(А6.7) "Клодинафоп" и его эфиры, такие как пропаргиловый эфир (см. РМ, с.251-252)(=(R)-2-[4-(5-Хлор-3-фтор-пирид-2-илокси)фенокси]пропионовая кислота или ее пропаргиловый эфир).

Гербициды (А6) известны как ингибиторы биосинтеза жирных кислот и используются в количествах 5-500 г АВ/га. В заявляемых комбинациях используемые количества могут быть частично еще снижены, например до 1-300 г АВ/га. Комбинации гербицидов (А6) используются целенаправленно в культурах кукурузы, которые толерантны по отношению к гербицидам; это наблюдается также в таких культурах, которые толерантны по отношению к гербицидам - производным циклогександиона (А5).

В качестве партнера (В) в комбинации рассматриваются, например, соединения нижеприведенных групп (В1)-(В4):

(В1) Гербициды, которые активны как при действии на листву, так и при внесении в почву, и которые могут быть селективно использованы против сорной травы и двудольных сорняков, например следующие соединения [приведенные данные: “общее название” и страницы из ссылки "The Pesticide Manual" 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, сокращенно “РМ”];

(В1.1) Цианазин (РМ, с.280-283), то есть 2-(4-хлор-6-этил-амино-1,3,5-триазин-2-иламино)-2-метил-пропионитрил

(В1.2) Атразин (РМ, с.55-57), то есть N-этил-N’-изопропил-6-хлор-2,4-диамино-1,3,5-триазин,

(В1.3) Тербутилазин (РМ, с.1168-1170), то есть N-этил-N’-трет-бутил-6-хлор-2,4-диамино-1,3,5-триазин,

(В1.4) Ацетохлор (РМ, с.10-12), то есть 2-хлор-N-(этоксиметил)-N-(2-этил-6-метилфенил)-ацетамид,

(В1.5) Метолахлор (РМ, с.833-834), то есть 2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1 -метилфенил)ацетамид,

(B1.6) Алахлор (РМ, с.23-24), то есть 2-хлор-N-(2,6-диэтилфенил)-N-(метоксиметил)ацетамид,

(B1.7) Тербутрин (РМ, с.1170-1172), то есть N-(1,1-диметилэтил)-N’-этил-6-метилтио-2,4-диамино-1,3,5-триазин,

(B1.8) Беноксакор (РМ, с.102-103), то есть 4-дихлор-ацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин,

(В1.9) Никосульфурон (РМ, с.877-879), то есть 2-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(3-диметилкарбамоил-2-пиридилсульфонил)-мочевина,

(В1.10) Римсульфурон (РМ, с.1095-1097), то есть 2-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(3-этилсульфонил-2-пиридилсульфонил)-мочевина,

(В1.11) Примсульфурон и его эфиры, такие как метиловый эфир (РМ, с.997-999), то есть 2-[4,6-бис(дифторметокси)-пиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил]бензойная кислота или ее метиловый эфир,

(В 1.12) Диметенамид (РМ, с.409-410), то есть 2-хлор-N-(2,4-диметил-3-тиенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамид,

(В1.13) Флутиамид (BAY FOE 5043, флуфенацет) (РМ, с.82-83), то есть 4’-Фтор-N-изопропил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-илокси)ацетанилид,

(В1.14) Сулькотрион (РМ, с.1124-1125), то есть 2-(2-хлор-4-мезилбензоил)циклогексан-1,3-дион,

(B1.15) Симазин (РМ, с.1106-1108), то есть 6-хлор-N,N’-диэтил-2,4-диамино-1,3,5-триазин,

(B1.16) Мезотрион, то есть 2-(4-мезил-2-нитробензоил)-циклогексан-1,3-дион (ZА1296, ср. Weed Science Society of America (WSSA) в WSSA Abstracts 1999, Bd. 39, Seite 65-66, Ziffern 130-132),

(B1.17) Пентоксамид (РМ, с.1095-1097), то есть 2-хлор-N-(2-этоксиэтил)-N-(2-метил)-1-фенил-1-пропенил)ацетамид (ТКС-94, известный из AG Chem. New Compound Review, Vol.17 (1999), европейская заявка на патент ЕР-А-206251),

и в случае, когда активные вещества из группы (В1) находятся в виде рацемических смесей, предпочтительно также активное вещество в форме чистого или обогащенного активного изомера,

(В2) гербициды, используемые селективно в кукурузе против двудольных сорняков, например соединения:

(B2.1) Пендиметалин (РМ, с.937-939), то есть N-(1-этилпропил)-2,6-динитро-3,4-ксилидин,

(B2.2) Пиридат (РМ, с.1064-1066), то есть O-(6-хлор-3-фенилпиридазин-4-ил)овый эфир, S-октиловый эфир тиоугольной кислоты,

(B2.3) Иодосульфурон (предложенное общее название) и предпочтительно метиловый эфир (ср. WO 96/41537), то есть 4-йод-2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфамоил)бензойная кислота или ее метиловый эфир, известный из международной заявки WO 92/13845,

(B2.4) Метосулам (РМ, с.836-495), то есть 2’,6’-дихлор-5,7-диметокси-3’-метил-[1,2,4]триазоло[1,5а]пиримидин-2-сульфоанилид,

(B2.5) Изоксафлутол (РМ, с.737-739), то есть (5-циклопропил-4-изоксазолил)[2-метилсульфонил-4-(трифторметил)-фенил]метанон,

(B2.6) Метрибузин (РМ, с.), то есть 4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он,

(B2.7) Хлорансулам и предпочтительно метиловый эфир (РМ, с.165), то есть 3-хлор-2-(5-этокси-7-фтор-[1,2,4]триазоло-[1,5-с]пиримидин-2-илсульфамидо)бензойная кислота или ее метиловый эфир,

(B2.8) Флуметсулам (РМ, с.573-574), то есть 2’,6’-дихлор-5-метил-[1,2,4]триазоло-[1,5-с]пиримидин-2-сульфонанилид,

(B2.9) Линурон (РМ, с.751-753), то есть 3-(3,4-дихлорфенил)-1-метокси-1-метил-мочевина,

(B2.10) Флорасулам, то есть N-(2,6-Дифторфенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]триазоло-[1,5-с]пиримидин-2-сульфонанилид (DE-570, ср. Zeitschrift Pfl. Krankh. PflSchutz, Sonderblatt XVI, 527-534 81 1998),

(B2.11) Изоксахлортол, то есть (4-хлор-2-(метилсульфонил)фенил)(5-циклопропил-4-изоксазолил)-кетон, европейская заявка на патент ЕР-А-470856)

и в случае, когда активные вещества из группы (В2) находятся в виде рацемических смесей, предпочтительно также активное вещество в форме чистого или обогащенного активного изомера,

(В3) гербициды, которые представляют собой гербициды с действием на листву и с действием на почву и могут быть селективно использованы в кукурузе, преимущественно против двудольных сорных растений, например соединения:

(B3.1) Бромоксинил (РМ, с.149-151), то есть 3,5-дибром-4-гидроксибензонитрил,

(B3.2) Дикамба (РМ, с.356-357), то есть 3,6-дихлор-о-анисовая кислота и ее соли,

(B3.3) 2,4-D (РМ, с.323-327), то есть 2,4-дихлофеноксиуксусная кислота и ее соли и эфиры,

(B3.4) Клопиралид (РМ, с.260-263), то есть 3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновая кислота и ее соли и эфиры,

(B3.5) Просульфурон (РМ с.1041-1043), то есть 1-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-[2-(3,3,3-трифторпропил)-фенилсульфонил]мочевина,

(B3.6) Тифенсульфурон и его эфиры, предпочтительно метиловый эфир (РМ, с.1188-1190), то есть 3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоновая кислота или ее метиловый эфир,

(B3.7) Карфентразон и его соли и эфиры, предпочтительно этиловый эфир (РМ, с.191-193), то есть 2-хлор-3-[2-хлор-5-

(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовая кислота или ее этиловый эфир,

при этом комбинации с соединением (А4.2) согласно определению не представляют собой гербицидных комбинаций различных гербицидных активных веществ и тем самым исключаются,

(B3.8) LAB271272 (= трисульфурон, CAS Reg. №142469-14-5; см. AG Chem. New Compound Review, Vol.17, 1999, S.24, выпущенный AGRANOVA, то есть N-[[(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-2-(трифторметил)бензолсульфамид, и

(B3.9) МСРА (РМ, с.767-769), то есть (4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота и ее соли и эфиры,

(В3.10) Галосульфурон и его эфиры, такие как метиловый эфир (РМ, с.657-659), то есть метиловый эфир 3-хлор-5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-метилпиразол-4-карбоновой кислоты, также в форме его соли,

(В3.11) Дифлуфензопур (BASF 654 00 Н) (РМ, с.81-82), то есть 2-{1-[4-(3,5-дифторфенил)семикарбазон]этил}-никотиновая кислота и ее соли,

(В3.12) Сульфосульфурон (РМ, с.1130-1131), то есть 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-(2-этилсульфонилимидазо[1,2-а]пиридин-3-илсульфонил)мочевина,

и в случае, когда активные вещества из группы (В3) находятся в виде рацемических смесей, предпочтительно также активное вещество в форме чистого или обогащенного активного изомера.

В случае активных веществ на основе карбоновых кислот или других солей эфирообразующих активных веществ название гербицида должно в общем случае через общее название кислоты включать в себя также соли и эфиры, предпочтительно обычные продажные соли и эфиры, в частности общеупотребительные готовые формы активного вещества.

Используемые количества гербицидов (В) могут сильно варьироваться от гербицида к гербициду. В качестве грубого приближения истинных величин могут быть названы следующие области:

Для соединений (В0):1-3000 г АВ/га, предпочтительно 5-2000, [ср. данные для группы соединений (А)]
Для соединений (В1):0,1-5000 г АВ/га, предпочтительно 1-5000 г АВ/га,
Для соединений (В2):0,1-5000 г АВ/га, предпочтительно 1-3000 г АВ/га,
Для соединений (В3):0,1-5000 г АВ/га, предпочтительно 1-3000 г АВ/га,

В отдельных случаях предпочтительны следующие применяемые количества (нормы расхода) в г АВ/га:

(В1.1)-(В1.8)100-5000 г, предпочтительно 200-4000, особенно предпочтительно 300-3500
(В1.9)-(В1.11)0,1-120, предпочтительно 200-4000, особенно предпочтительно 1-90,

(В.1.12)50-5000, предпочтительно 100-4000, особенно предпочтительно 300-3500,
(В.1.13)100-2000, предпочтительно 200-1500, особенно предпочтительно 300-1200,
(В.1.14)50-1000, предпочтительно 100-600, особенно предпочтительно 200-3500,
(В.1.15)100-5000, предпочтительно 200-4000, особенно предпочтительно 300-3500,
(В.1.16)10-500, предпочтительно 25-300, особенно предпочтительно 50-200,
(В.1.17)5-1500, предпочтительно 10-1000, особенно предпочтительно 20-800,
(В.2.1)100-3000, предпочтительно 200-2500, особенно предпочтительно 300-2000,
(В.2.2)100-2500, предпочтительно 200-2000, особенно предпочтительно 300-1500,
(В.2.3)0,1-100, предпочтительно 0,2-20, особенно предпочтительно 0,5-15,
(В.2.4)1-200, предпочтительно 5-150, особенно предпочтительно 10-100,
(В.2.5)5-300, предпочтительно 10-200, особенно предпочтительно 20-150,
(В.2.6)10-1500, предпочтительно 25-1000, особенно предпочтительно 50-800,
(В.2.7)2-200, предпочтительно 2,5-100, особенно предпочтительно 5-80,
(В.2.8)5-500, предпочтительно 10-300, особенно предпочтительно 20-200,

(В2.9)50-2500, предпочтительно 100-2000, особенно предпочтительно 200-1000,
(В2.10)0,5-100, предпочтительно 1-20, особенно предпочтительно 3-15,
(В2.11)5-300, предпочтительно 10-200, особенно предпочтительно 20-150,
(В3.1)50-1000, предпочтительно 100-600, особенно предпочтительно 200-500,
(В3.2)5-2500, предпочтительно 100-2000, особенно предпочтительно 200-1500,
(В3.3)50-3000, предпочтительно 100-2000, особенно предпочтительно 200-1500,
(В3.4)10-300, предпочтительно 20-250, особенно предпочтительно 40-200,
(В3.5)1-100, предпочтительно 2-70, особенно предпочтительно 5-50,
(В3.6)0,5-100, предпочтительно 1-50, особенно предпочтительно 2-40,
(В3.7)1-250, предпочтительно 5-120, особенно предпочтительно 10-100,
(В3.8)1-200, предпочтительно 5-150,особенно предпочтительно 10-120,
(В3.9)50-3000, предпочтительно 100-2000, особенно предпочтительно 200-1500,
(В3.10)1-200, предпочтительно 5-150, особенно предпочтительно 10-50,
(В3.11)5-1000, предпочтительно 10-500, особенно предпочтительно 20-80,
(В3.12)1-150, предпочтительно 5-100, особенно предпочтительно 5-80,

Количественные соотношения соединений (А) и (В) берутся из вышеуказанных применяемых количеств для отдельных веществ, и особенный интерес представляют следующие количественные соотношения:

(А):(В) в области от 18000: 1 до 1: 5000, предпочтительно от 2000: 1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А):(В0) в области от 1000:1 до 1:400, предпочтительно от 400:1 до 1: 400, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:200,

(A1):(B1) в области от 1500:1 до 1:300, предпочтительно от 400:1 до 1:250, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(A1):(B2) в области от 10000:1 до 1:300, предпочтительно от 1500:1 до 1:250, особенно предпочтительно от 1000:1 до 1:100, полностью предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(A1):(B3) в области от 2000:1 до 1:300, предпочтительно от 1500:1 до 1:250, особенно предпочтительно 200:1 до 1:100,

(А2):(B1) в области от 2500:1 до 1:100, предпочтительно от 2000:1 до 1:50, особенно предпочтительно 300:1 до 1:20,

(А2):(B2) в области от 18000:1 до 1:100, предпочтительно от 2000:1 до 1:50, особенно предпочтительно от 300:1 до 1:20,

(А2):(В3) в области от 3000:1 до 1:100, предпочтительно от 2000:1 до 1:50, особенно предпочтительно от 300:1 до 1:20,

(A3):(B1) в области от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно от 200:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:200,

(A3):(B2) в области от 5000:1 до 1:1000, предпочтительно от 800:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:500, полностью предпочтительно 100:1 до 1:200,

(A3):(В3) в области от 500:1 до 1:800, предпочтительно от 200:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:200,

(А4):(В1) в области от 1000:1 до 1:5000, предпочтительно от 200:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:250,

(А4):(В2) в области от 10000:1 до 1:5000, предпочтительно от 2000:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 1000:1 до 1:400, полностью предпочтительно от 500:1 до 1:250,

(А4):(В3) в области от 1000:1 до 1:2000, предпочтительно от 200:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:250,

(А5):(В1) в области от 1500:1 до 1:1000, предпочтительно от 1000:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А5):(В2) в области от 10000:1 до 1:2000, предпочтительно от 1000:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А5):(В3) в области от 1500:1 до 1:1000, предпочтительно от 1000:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А6):(В1) в области от 2000:1 до 1:2000, предпочтительно от 1000:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:200,

(А6):(В2) в области от 5000:1 до 1:2000, предпочтительно от 2000:1 до 1:1000, особенно предпочтительно от 200:1 до 1:100,

(А6):(В3) в области от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно от 500:1 до 1:500, особенно предпочтительно от 100:1 до 1:100.

Особенный интерес представляет применение комбинаций

(А1.1)+(B.1.1), (А1.1)+(В.1.2), (А1.1)+(В.1.3), (А1.1)+(В.1.4), (А1.1)+(В.1.5),

(A1.1)+(B.1.6), (A1.1)+(В.1.7), (A1.1)+(В.1.8), (A1.1)+(В.1.9), (A1.1)+(В.1.10),

(A1.1)+(B.1.11), (A1.1)+(B.1.12), (A1.1)+(B.1,13), (A1.1)+(B.1.14), (A1.1)+(B.1.15), (A1.1)+(B.1.16), (A1.1)+(B.1.17),

(A1.2)+(B.1.1), (A1.2)+(В.1.2), (А1.2)+(В.1.3), (А1.2)+(В.1.4), (А1.2)+(В.1.5),

(А1.2)+(B.1.6), (A1.2)+(B.1.7), (A1.2)+(В.1.8), (А1.2)+(В.1.9), (А1.2)+(В.1.10),

(A1.2)+(B.1.11), (A1.2)+(B.1.12), (A1.2)+(B.1.13), (A1.2)+(B.1.14), (A1.2)+(B.1.15), (A1.2)+(B.1.16), (A1.2)+(B.1.17),

(A1.1)+(B.2.1), (A1.1)+(B.2.2), (A1.1)+(B.2.3), (A1.1)+(B.2.4), (A1.1)+(B.2.5),

(A1.1)+(B.2.6), (A1.1)+(B.2.7), (A1.1)+(B.2.8), (A1.1)+(B.2.9), (A1.1)+(B.2.10),

(A1.1)+(B.2.11),

(A1.2)+(B.2.1), (A1.2)+(B.2.2), (A1.2)+(B.2.3), (A1.2)+(B.2.4), (A1.2)+(B.2.5),

(A1.2)+(B.2.6), (A1.2)+(B.2.7), (A1.2)+(B.2.8), (A1.2)+(B.2.9), (A1.2)+(B.2.10),

(A1.2)+(B.2.11),

(A1.1)+(B.3.1), (A1.1)+(В.3.2), (A1.1)+(В.3.3), (A1.1)+(В.3.4), (A1.1)+(В.3.5),

(A1.1)+(В.3.6), (A1.1)+(В.3.7), (A1.1)+(В.3.8), (A1.1)+(В.3.9), (A1.1)+(В.3.10),

(A1.1)+(B.3.11), (A1.1)+(B.3.12), (A1.1)+(B.3.13),

(A1.2)+(B.3.1), (A1.1)+(B.3.2), (A1.2)+(В.3.3), (А1.2)+(В.3.4), (А1.2)+(B.3.5).

(A1.2)+(B.3.6), (A1.2)+(B.3.7), (A1.2)+(B.3.8), (A1.2)+(B.3.9), (A1.2)+(B.3.10),

(A1.2)+(B.3.11), (A1.2)+(B.3.12), (A1.2)+(B.3.13),

(A2.2)+(B.1.1), (A2.2)+(B.1.2), (A2.2)+(В.1.3), (A2.2)+(В.1.4), (А2.2)+(В.1.5),

(A2.2)+(В.1.6), (A2.2)+(В.1.7), (A2.2)+(В.1.8), (A2.2)+(В.1.9), (A2.2)+(B.1.10),

(A2.2)+(В.1.11), (A2.2)+(В.1.12), (A2.2)+(В.1.13), (A2.2)+(В.1.14), (A2.2)+(B.1.15),

(A2.2)+(B.1.16), (A2.2)+(B.1.17),

(A2.2)+(В.2.1), (A2.2)+(В.2.2), (A2.2)+(В.2.3), (A2.2)+(В.2.4), (A2.2)+(В.2.5),

(A2.2)+(В.2.6), (A2.2)+(В.2.7), (A2.2)+(В.2.8), (A2.2)+(В.2.9), (A2.2)+(В.2.10),

(А2.2)+(В.2.11),

(А2.2)+(В.3.1), (А2.2)+(В.3.2), (А2.2)+(В.3.3), (А2.2)+(В.3.4), (А2.2)+(В.3.5),

(А2.2)+(В.3.6), (А2.2)+(В.3.7), (А2.2)+(В.3.8), (А2.2)+(В.3.9), (А2.2)+(В.3.10),

(А2.2)+(В.3.11), (А2.2)+(В.3.12), (А2.2)+(В.3.13).

В случае комбинации соединения (А) с одним или несколькими соединениями (ВО) речь идет согласно определению о комбинации двух или нескольких соединений из группы (А). Благодаря гербицидам широкого спектра действия (А) предполагается такая комбинация, что трансгенные растения или мутанты резистентны во всех направлениях по отношению к различным гербицидам (А).

Подобные резистенции по всем направлениям (кройц-резистенции) уже известны для трансгенных растений; ср. международная заявка WO-A-98/20144.

В отдельных случаях имеет смысл скомбинировать одно или несколько соединений (А) с несколькими соединениями (В), предпочтительно из классов (В1), (В2), (В3) и (В4).

Кроме того, заявляемые комбинации могут использоваться вместе с другими активными веществами из группы веществ, способствующих сохранности, фунгицидов, инсектицидов и регуляторов роста растений или из группы обычных для защиты растений добавок и вспомогательных средств состава. Добавками являются, например, удобрения или красители.

Предпочтительными являются гербицидные комбинации из одного или нескольких соединений (А) с одним или несколькими соединениями группы (В1), или (В2), или (В3).

Кроме того, предпочтительными являются комбинации гербицидов из одного или нескольких соединений (А), например (А1.2)+(А2.2), предпочтительно соединения (А) с одним или несколькими соединениями (В) по схеме:

(А)+(В1)+(В2), (А)+(В1)+(В3), (А)+(В2)+(В3).

При этом, согласно изобретению могут быть составлены также такие комбинации, к которым добавляются еще одно или несколько других активных веществ другой структуры [Активное вещество (С)], как, например,

(А)+(В1)+(С), (А)+(В2)+(С) или (А)+(В3)+(С),

(А)+(В1)+(В2)+(С) или (А)+(В1)+(В3)+(С) или (А)+(В2)+(В3)+(С).

Для комбинаций последнего вышеназванного типа с тремя или более активными веществами также справедливы в первую очередь предпочтительные условия, поясненные ниже, прежде всего, дл