Синтетические полимеры, содержащие смеси-добавки усиленного действия

Иллюстрации

Показать все

Изобретение относится к композициям, содержащим синтетический полимер, подверженный окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции, в частности термопластичный полимер, и добавки, а также к способу стабилизации этих полимеров. Композиция содержит, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов, и, по крайней мере, один полимерный диспергирующий или сольватирующий агент, обладающий амфифильными свойствами. Синтетические полимеры, стабилизируемые таким способом, отличаются прекрасной устойчивостью к окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции. 5 н. и 13 з.п. ф-лы, 8 табл.

Реферат

Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим синтетический полимер, подверженный окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции, в частности термопластический полимер, и в качестве добавок, по крайней мере, одну добавку, выбранную из группы, состоящей из стабилизатора, антистатика, зародышеобразователя, биоцида и/или антипирена, и, по крайней мере, один полимерный диспергирующий или сольватирующий агент, обладающий амфифильными свойствами; к использованию этих добавок в синтетических полимерах, в частности в термопластах; а также к способу стабилизации этих синтетических полимеров, при условии, что, по крайней мере, одна добавка содержит соединение, выбранное из указанной группы стабилизаторов.

Настоящее изобретение также относится к использованию полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами, для улучшения диспергирования добавок, выбранных из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей и/или биоцидов в синтетических полимерах; и к способу улучшения диспергирования добавок, выбранных из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей и/или биоцидов в синтетических полимерах.

Действие синтетических добавок зависит, например, от химической структуры этих добавок, от состава смеси добавок, от степени диспергирования добавок в пластическом материале, от растворимости указанных добавок в соответствующем полимере и от совместимости этих добавок с полимерной матрицей. Повышение степени совместимости добавок с полимерными субстратами, а следовательно, и повышение их эффективности может быть достигнуто, например, путем приготовления предварительных смесей. Часто также используют так называемые маточные смеси или концентраты, которые представляют собой предварительную смесь полимера с добавками в высоких концентрациях, при этом последующее использование этой маточной смеси позволяет достичь более легкой и лучшей диспергируемости данной добавки в полимерной матрице, чем при непосредственном добавлении. Хотя этот способ очень хорошо известен специалистам, однако, разработка методов, позволяющих еще больше повысить эффективность добавок, то есть полностью использовать их возможности, остается актуальной.

В соответствии с этим целью настоящего изобретения является получение композиций, которые позволяют увеличить эффективность существующих добавок, используемых в синтетических полимерах, в частности, путем повышения их диспергируемости.

В патенте США №5387467 описано использование полиорганосилоксанов, имеющих сложноэфирные группы и алкильные группы с длинной цепью, где указанные группы связаны посредством атомов углерода с атомами кремния, в целях модификации поверхности тонкодисперсных частиц, таких как пигменты и наполнители, или стекловолокно.

Было обнаружено, что эффективность добавок, выбранных из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов в синтетических полимерах, может быть увеличена путем добавления, по крайней мере, одного полимерного диспергирующего или сольватирующего агента, обладающего амфифильными свойствами. Обработанные таким образом синтетические полимеры отличаются тем, что они обладают превосходной стабильностью против окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции.

Настоящее изобретение относится к композициям, включающим

a) синтетический полимер, подверженный окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции,

b) по крайней мере, одну добавку, выбранную из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов и

c) по крайней мере, один полимерный диспергирующий или сольватирующий агент, обладающий амфифильными свойствами.

Примеры антистатиков описаны у R. Gachter & Н. Muller, Hanser Verlag, 3 edition, 1990, рр. 749-775. Особый интерес представляют антистатики, выбранные из группы, состоящей из этоксилированных алкиламинов, сложных эфиров жирных кислот, алкилсульфонатов и полимерных систем на основе сополимеров полиамида, таких как Irgastat®P22 Ciba Specialitatenchemie.

Примеры биоцидов описаны у R. Gachter & Н. Muller, Hanser Verlag, 3 edition, 1990, рр. 749-775. Особый интерес представляют биоциды, выбранные из группы, состоящей из 10,10'-окси-бис-феноксарсинов, N-(тригалогенометилтио)фталимидов, ди-фенил-сурьма-2-этилгексаноата, медь-бис(8-гидроксихинолина); окиси трибутилолова и их производных; галогенированных фенолов, таких как Irgaguard® (Trichlosan CAS №3380-34-5, Ciba Specialitatenchemie AG); метилтио-s-триазинов, таких как 2-метилтио-4-циклопропиламино-6-(α ,β -диметилпропиламино)-s-триазин, 2-метилтио-4-циклопропиламино-6-трет-бутиламино-s-триазин и 2-метилтио-4-этиламино-6-(α ,β -диметилпропиламино)-s-триазин.

Предпочтительными композициями являются композиции, в которых компонентом (b) является стабилизатор и/или зародышеобразователь. Примерами стабилизаторов являются следующие соединения:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы: например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α -метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые имеют линейные или разветвленные боковые цепи, например 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундек-1'-ил) фенол, 2, 4-диметил-6-(1'-метилгептадек-1'-ил) фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридек-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-ди-октилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например α -токоферол, β -токоферол, γ -токоферол, δ -токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например 2,2'-тиобис (6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис (4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилтиофенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис-(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α -метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис (4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α -метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис [6-(α ,α -диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль-бис-[3,3-бис (3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил) бутират], бис (3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил) дициклопентадиен, бис [2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил) -6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'- тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2, 2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-три-метилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октил-меркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2, 5-ди-трет-бутил- 4- гидроксибензилфосфонат, диэтил-3, 5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) карбамат.

1.13. Сложные эфиры β -(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β -(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метил-фенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.15. Сложные эфиры β -(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликодем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис-(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил-ускусной кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил) изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17.Амиды β -(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты, например N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)-этил]оксамид (Naugard®XL-1, поставляемый Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С).

1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил) дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтил-амин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например N,N'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино] этан, 1,2-бис-(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октил-фенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис (2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себакат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.

2. Поглотители УФ-излучения и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил) бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил) фенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил) бензотриазол, 2- (3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(3',5'-бис (α ,α -диметилбензил)-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил) фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси) карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил) фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил) фенил) бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил) бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'- (2-изооктилоксикарбонилэтил) фенил-бензотриазол, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт реакции переэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 300; [R-СН2СН2-СОО-СН2СН2-]2-, где R = 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-ил-фенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α ,α -диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетра-метилбутил) фенил] бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетра-метилбутил)-5'- (α ,α -диметилбензил) фенил] бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например 4-трет-бутил-фенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например этил-α -циано-β ,β -дифенилакрилат, изооктил-α -циано-β ,β -дифенилакрилат, метил-α -карбометоксициннамат, метил-α -циано-β -метил-п-метокси-циннамат, бутил-α -циано-β -метил-п-метокси-циннамат, метил-α -карбометокси-п-метоксициннамат и N-(β -карбометокси-β -циановинил)-2-метил-индолин.

2.5. Никелевые соединения, например никелевые комплексы 2,2'-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как, комплексы 1:1 или 1:2 с дополнительными лигандами или без них, такие как н-бутиламин, триэтаноламин, или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкиловых сложных эфиров, например метилового или этилового эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола с дополнительными лигандами или без них.

2.6. Стерически затрудненные амины, например бис (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) нитрилотриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазоспиро[4,5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукты конденсации 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукты конденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазоспиро[4,5]-декан-2, 4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, продукты конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил) гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег. №[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-цикло-ундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил) этена, N,N'-бис-формил-N,N'-бис (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) гексаметилендиамина, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт реакции сополимера ангидрида малеиновой кислоты - α -олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином.

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис (2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1, 3, 5-триазин, 2- (2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-ди-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидрокси-фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)Фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, например N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис (салицилоил)-гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)-оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себакоил-бисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис-(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритолдифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритолдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)-пентаэритритолдифосфит, диизодецилоксипентаэритритолдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,4,6-трис-(трет-бутил-фенил)пентаэритритолдифосфит, трифосфит тристеарилсорбита, тетракис (2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,5'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз-[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метил-фенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метил-фенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2"-нитрило[триэтилтрис-(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил (3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,3'-диил)-фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

5. Гидроксиламины, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, происходящий из амина гидрогенизованного животного жира.

6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенил-нитрон, N-этил-альфа-метил-нитрон, N-октил-альфа-гептил-нитрон, N-лаурил-альфа-ундецил-нитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гексадецил-нитрон, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина, происходящего из амина гидрированного животного жира.

7. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.

8. Пероксидные акцепторы, например сложные эфиры β -тиодипропионовой кислоты, например лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутил-дитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритритол-тетракис(β -додецилмеркапто)пропионат.

9. Полиамидные стабилизаторы, например, соли меди в комбинации с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.

10. Основные со-стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролидон, дицианодиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочно-земельных металлов и высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.

Соединения ряда гидротальцитов могут быть представлены общей формулой III:

где М2+ = Мg, Са, Sr, Zn, Sn и/или Ni,

М3+ = Аl, В или Bi,

Аy- представляет анион, имеющий валентность у,

у равно числу от 1 до 4,

х равно числу от 0 до 0,5 и

р равно числу от 0 до 20;

другие примеры этих соединений можно найти в DE-A-4106403.

Аy- предпочтительно представляет ОН-, Сl-, Вr-, I-, СlO

-
4
, НСО
-
3
, СН3СОО-, С6Н5СОО-, СО
2-
3
, SО
2-
4
, (ООС-СОО-), (СНОНСОО)
2-
2
, (СНОН)4СН2OНСОО-, С2H4(СOO)
2-
2
, (СН2СОО)
2-
2
, СН3СНОНСОО-, SiO
2-
3
, SiO
4-
4
, Fe(CN)
3-
6
, Fe(CN)
4-
6
или НРO
2-
4
.

Другими гидротальцитами, которые обычно используются, являются соединения общей формулы IIIa:

где в формуле IIIa, M2+ представляет, по крайней мере, один металл ряда Мg и Zn, при этом, предпочтительным является Мg, а Аy- представляет анион, выбранный, например, из ряда СО

2-
3
, (ООС-СОО-), ОН- и S2-, у представляет валентность аниона, р равен положительному числу, предпочтительно от 0,5 до 15, х и z равны положительному числу, х предпочтительно равен 2-6, а z равен числу меньше 2.

Предпочтительными соединениями ряда гидротальцитов являются соединения общей формулы III:

где М2+ представляет Мg или твердый раствор Мg и Zn, Аy- представляет СО

2-
3
, х равен числу от 0 до 0,5, а р равен числу от 0 до 20.

Особенно предпочтительными гидротальцитами являются соединения формулы:

Аl2O3·6МgО· СO2·12H2O,

Mg4,5Al2(OH)13·СО3·3,5H2O,

4MgO· Аl2O3·СO2·2O,

4МgО· Аl2O3·СO2·2O,

ZnO· 3МgО· Аl2O3·СO2·8-9Н2O или

ZnO· 3МgО· Аl2O3·СO2·5-6Н2О

Эти гидротальциты могут быть использованы в количестве, например, 0,1-20, обычно от 0,5 до 10, а предпочтительно от 0,5 до 5 масс.ч. в расчете на 100 масс.ч. синтетического полимера.

Предпочтительными цеолитами являются соединения, описанные в "Atlas of Zeolite Structure Types", W.M. Meier & D.H. Olson, Verlag Butterworths, 2nd edition 1986.

В более широком смысле, в понятие "цеолиты" также входят фосфаты алюминия, имеющие цеолитную структуру.

Предпочтительными цеолитами являются известные по существу цеолиты, которые имеют среднеэффективный диаметр пор 3-5 ангстрем и которые могут быть получены известными методами. Особенно предпочтительными цеолитами являются цеолиты типа NaA, которые имеют среднеэффективный диаметр пор 4 ангстрема, и которые также называются цеолитами 4А.

Особенно предпочтительными являются кристаллические алюмосиликаты натрия, имеющие размер частиц, преимущественно, в пределах 1-10 мкм. Особенно предпочтительными цеолитами являются:

Na12Al12Si12O48·27H2O [цеолит А],

6Аl6Si6O24·2NaX· 7,5Н2O, Х=ОН, галоген, CIO4 [содалит],

6Аl6Si30O72·24Н2О,

Na8Al8Si40O72·24Н2O,

Na16Al16Si24O80·16Н2О,

Na16Al16Si32O96·16H2O,

Na56Al56Si136O384·250Н2O [цеолит Y],

186Аl86Si106О384·264H2O [цеолит X],

или цеолиты, которые могут быть получены частичным или полным обменом атомов натрия на атомы Li, К, Мg, Са, Sr или Zn, такие как:

(Na,K)10Al10Si22O64·20Н2O,

Ca4,5Na3(AlO2)12(SiO2)12]· 30Н2O,

K9Na3(AlO2)12(SiO2)12]· 27Н2O.

Указанные цеолиты могут быть использованы в количестве например, от 0,1 до 20, обычно от 0,5 до 10, а предпочтительно от 0,5 до 5 мас.ч. в расчете на мас.ч. синтетического полимера.

11. Бензофураноны и индолиноны, например, соединения, описанные в патентах США №№4325863; 4338244; 5175312; 5216052; 5252643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 или ЕР-А-0591102, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеаро-илоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси] фенил) бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3- (4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он.

Особый интерес представляют композиции, в которых компонентом (b) является стабилизатор, выбранный из феноловых антиоксидантов, аминовых антиоксидантов, поглотителей УФ-излучения, светостабилизаторы, дезактиваторы металлов, фосфиты, фосфониты, гидроксиамины, нитроны, тиосинергисты, пероксидные акцепторы, соединения типа бензофуран-2-она и/или термостабилизаторы на основе ПВХ, такие как Me(II)-карбоксилаты, где Me(II) означает Ва, Са, Мg или Zn, предпочтительно, смеси Ba/Zn- или Ca/Zn-карбоксилаты.

Примеры зародышеобразователей описаны у R. Gachter & Н. Muller, Hanser Verlag, 3 edition, 1990, рр. 749-775. Особый интерес представляют бензолсульфонамиды, бис(п-этилбензилиден)сорбит, бензоат натрия, бикарбонат натрия, натрий-2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат или соединения формулы I

где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо представляет водород или С14алкил.

Алкил, содержащий 1-4 атома углерода, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил или трет-бутил. Одним из предпочтительных радикалов R1, R2, R3 и R4 является метил.

Особенно предпочтительными композициями являются такие композиции, где зародышеобразователем является соединение формулы Ia (Irgaclear®DM), Ib (Irgaclear®D) или Ic (Millad®3988).

Irgaclear®DM и Irgaclear®D означают зарегистрированные торговые знаки Ciba Specialitatenchemie AG. Millad®3988 означает зарегистрированный торговый знак Millken.

Особый интерес представляют такие композиции, в которых зародышем кристаллизации является смесь Irgaclear®DM и бензоат натрия.

Примеры антипиренов описаны у R. Gachter & Н. Muller, Hanser Verlag, 3 edition, 1990, рр. 749-775. Особый интерес представляют антипирены, выбранные из группы, состоящей из тетрафенил-резорцинол-дифосфит (Fyrolflex® RDP, Akzo Nobel), сложный эфир хлоралкилфосфорной кислоты (Antiblase®AB-100, Albright & Wilson; Fyrol® FR-2, Akzo Nobel), полиброминированный дифенилоксид (DE-60F, Great Lakes Corp.), декабромдифенилоксид (DBDPO; Saytex® 102E), триоксид аммония (Sb2О3), пентоксид аммония (Sb2O5), трис[3-бром-2,2-(бромметил)пропил]фосфат (РВ 370®, FMC Corp.), трифенилфосфат, бис(2,3-дибромпропиловый эфир) бисфенола А (РЕ 68), полифосфат аммония (АРР) или (Hostaflam® AP750), олигомерный резорцинол-дифосфат (RDP), броминированная эпоксидная смола, этиленбис(тетрабромфталимид)(ВТ93), бис(гексахлорциклопентадиен)циклооктан (Decloran plus®), сульфат кальция, хлорированный парафин, карбонат магния, фосфат меламина, пирофосфат меламина, триоксид молибдена, окись цинка, 1,2-бис(трибромфенокси)этан (FF680), тетрабромбис-фенол A (Saytex® RB100), гидроксид магния, тригидрат алюминия, борат цинка, дифосфат этилендиамина (EDAP), и соединения формулы F1

где каждый из G1 и G2 независимо представляет C1-C4 алкил, либо вместе взятые, они представляют пентаметилен, Е представляет C1-C18 алкокси, C5-C12 циклоалкокси, С725 аралкокси или C6-C12 арилокси, a Z1 и Z2 представляют метил, либо Z1 и Z2, взятые вместе, образуют кольцо, которое может быть, кроме того, замещено сложно эфирной, эфирной, амидной, амино-, карбокси- или уретановой группой. Соединения формулы F1 также называют NOR-соединениями и они описаны в WO-A-99/00450.

Полимерные диспергирующие или сольватирующие агенты, обладающие амфиллическими свойствами, представляют собой полимерные диспергирующие или сольватирующие агенты, которые имеют полярные и неполярные группы в одной и той же молекуле, и такими агентами являются, например, диспергирующие или сольватирующие агенты на основе полиэтиленгликолей (ПЭГ), полиакрилаты, полисилоксаны, поливинилацетат или блок-сополимеры, содержащие, по крайней мере, один блок-сополимер на основе акрилата, акриловой кислоты или метакрилата.

Новые полимерные диспергирующие или сольватирующие агенты, обладающие амфиллическими свойствами, имеют, по крайней мере, две различные полярности в одной полимерной молекуле. Возможны также олигомерные структуры. Такими структурами обычно являются сополимеры, например нестатистические сополимеры или блок-сополимеры, которые могут быть получены с помощью известных реакций полимеризации, например путем радикальной или анионной полимеризации, посредством реакции поликонденсации, такой как реакция олигомеров с концевой функциональной группой или гребенчатые полимеры, и эти полимеры могут быть получены, например, посредством реакции прививки. Блок-сополимерами являются, например, диблок-сополимеры (типа А-В) или триблок-сополимеры (типа А-В-А или А-В-С) и так называемые конусообразные структуры.

Диблок-сополимерами (типа А-В) являются, например, поли (стирол-b-метилметакрилат), поли(стирол-b-трет-бутилметакрилат), поли(стирол-b-метакрилат), поли(стирол-b-н-бутилакрилат), поли(стирол-b-трет-бутилакрилат), поли(стирол-b-бутадиен), поли(стирол-b-изопрен[1,4-присоединение]), усеченный блок-сополимер поли(стирол-b-бутадиен), усеченный блок-сополимер поли(стирол-b-этилен), поли(стирол-b-2-винилпиридин), поли(стирол-b-4-винилпиридин), поли(стирол-бис-трет-бутилстирол), поли(стирол-b-диметилсилоксан), поли(бутадиен-b-диметилсилоксан), поли(бутадиен[1,4-присоединение]-b-метилметакрилат), поли(изопрен[1,4-присоединение]-b-метилметакрилат), поли(бутадиен-b-трет-бутилметакрилат), поли(бутадиен-b-трет-бутилакрилат), поли(изопрен-b-2-винилпиридин), поли(бутадиен-b-4-винилпиридин), поли(стирол-b-метилметакрилат), поли(метил-метакрилат-b-трет-бутилметакрилат), поли(метилметакрилат-b-трет-бутилакрилат), поли(трет-бутилакрилат-b-метилметакрилат), поли(н-бутилакрилат-b-метилметакрилат), поли(2-винилпиридин-b-метилметакрилат), поли(трет-бутилметакрилат-