Способ получения серобитумного вяжущего
Изобретение относится к вяжущим, применяемым в технологии производства горячих асфальтобетонов, используемых при устройстве покрытий автомобильных дорог, аэродромов и т.п. Технический результат - повышение деформативных свойств серобитумных вяжущих, а также снижение количества выделений сероводорода при их переработке. В способе получения серобитумного вяжущего путем совмещения расплавов предварительно модифицированной серы и битума серу предварительно связывают со смесью ненасыщенных жирных кислот - флотогудроном в соотношениях сера:флотогудрон, мас.%: (30:70)-(60:40) с получением органических полисульфидов и совмещают указанные расплавы при следующем соотношении компонентов, мас.%: предварительно модифицированная сера - органические полисульфиды - 20-80, битум - 20-80. 3 табл.
Реферат
Изобретение относится к вяжущим, применяемым в технологии производства горячих асфальтобетонов, используемых при устройстве покрытий автомобильных дорог, аэродромов и т.п.
Известно серобитумное вяжущее, получаемое совмещением расплавов серы и битума при соотношении сера:битум (мас.%) - 10:90...50:50 [Сидоренко Н.Н., Лолаев А.Б., Иванов Ю.А. Асфальтобетон на серно-битумном вяжущем // Автомобильные дороги, 1983 г., №1, с.6-7].
Недостатком данных вяжущих являются низкие пластические и деформативные свойства: высокие температуры хрупкости, низкие значения эластичности. Перегрев смеси сера-битум выше температуры 140°С ведет к энергичному химическому взаимодействию серы с компонентами битума, сопровождающемуся выделением токсичного сероводорода, что отражает низкую практическую ценность данных способов получения вяжущих. В производственных условиях выдерживать температурный интервал, не превышающий 140°С, не всегда возможно ввиду вероятности возникновения местных перегревов вяжущего, в частности при его контакте с минеральной частью, температура которой может достигать до 180°С и выше, что приведет к выделению сероводорода.
По технической сущности наиболее близким предлагаемому изобретению является способ получения серобитумного вяжущего, описанный в патенте РФ №2163610, МПК7 С 08 L 95/00, С 08 К 13/02, включающий взаимодействие серы с дициклопентадиеном (ДЦПД) с последующим смешением модифицированной серы с битумом. Взаимодействие серы с ДЦПД осуществляют путем интенсивного перемешивания погружным серным насосом в течение 45-60 мин при 140-145°С, затем получают серобитум путем перемешивания в реакторе модифицированной серы и битума в течение 25-35 мин при соотношении от 1:1 до 1:1,5.
Недостатками получаемых вяжущих являются: низкие значения пенетрации, дуктильности, эластичности, высокие температуры хрупкости, что характеризует низкую деформационную способность вяжущих.
Задачей изобретения является повышение деформативных свойств серобитумных вяжущих, а также исключение выделений сероводорода при их переработке.
Результат достигается тем, что в способе получения серобитумного вяжущего путем совмещения расплава предварительно модифицированной серы и битума по изобретению серу предварительно связывают со смесью ненасыщенных жирных кислот - флотогудроном в соотношениях сера:флотогудрон (мас.%) 30:70...60:40 с получением органических полисульфидов и совмещают расплавы при следующем соотношении компонентов (мас.%):
органические полисульфиды 80-20
битум 20-80
В качестве исходных компонентов использовали серу (ГОСТ 127-93), битум (ГОСТ 22245-90), флотогудрон (ТУ 18 РСФСР 744-77). Для приготовления образцов серобитумной композиции применяли серу - отход Нижнекамского НПЗ, содержащий 99,98% серы. Флотогудрон (ФГ) - отход дистилляции смеси растительных масел представляет смесь насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот (Табл.1).
Таблица 1 | |
состав флотогудрона | мас.% |
пальмитиновая C16:0 | 4,2-4,7 |
олеиновая C18:1 | 41,1-41,6 |
линолевая C18:2 | 37,9-38,5 |
линоленовая C18:3 | 9,6-9,9 |
арахиновая С20:0 | 4,3-4,8 |
звуковая С22:1 | 0,4-0,6 |
В качестве битума применялся битум марки БНД 90/130 производства Нижнекамского битумного завода отделения “Татнефть” (Татарстан), получаемый из сернистой нефти.
Синтез органических полисульфидов производили следующим образом. В реактор, оборудованный электрообогревом и мешалкой, помещали расчетное количество флотогудрона и нагревали до 140°С. Далее добавляли расчетное количество расплава серы, имеющего аналогичную температуру. Время синтеза - 240 мин.
По физическим свойствам полученные органические полисульфиды представляют собой каучукоподобные материалы темно-коричневого цвета, обладающие эластическими свойствами, являются термопластами.
Характеристики органических полисульфидов приведены в таблице 2.
Таблица 2 | |||||
Наименование показателя | составы, мас.% | Методы испытаний | |||
1 | 2 | 3 | 4 | ||
сера - 30 ФГ - 70 | сера -40 ФГ - 60 | сера - 50 ФГ - 50 | сера - 60 ФГ - 40 | ||
1. Температура размягчения по КиШ, °С | 90 | 95 | 87,5 | 88 | ГОСТ 11506 |
2. Температура хрупкости по Фраасу, °С | -23,5 | -24,3 | -33,6 | -30,3 | ГОСТ 11507 |
3. Пенетрация, мм·0,1 при 25°С | 89,8 | 95,5 | 116,5 | 107,8 | ГОСТ 11501 |
4. Дуктильность, см | 10,8 | 9,6 | 20,8 | 7,2 | ГОСТ 11505 |
5. Эластичность, % | 72,8 | 71,4 | 55,8 | 62,7 | ГОСТ 26589 п.7.7 |
6. Водопоглощение, % | 0,37 | 0,31 | 0,25 | 0,18 | ГОСТ 25945 |
7. Плотность, г/см3 | 1,1 | 1,25 | 1,26 | 1,27 | ГОСТ 15139 |
Серобитумное вяжущее готовили следующим образом. К расчетному количеству битума, имеющего температуру 150-160°С, добавляли при перемешивании расчетное количество расплава полисульфида любого состава - №1, 2, 3, 4 (табл.2), имеющего аналогичную температуру. Полученную смесь перемешивали в лопастной мешалке при скорости вращения лопасти 300-400 об/мин в течение 5-10 мин до достижения гомогенности смеси.
Из рассматриваемых систем по комплексу свойств наиболее оптимальными являются композиции с содержанием 60 мас.% полисульфидов №1...4 в составе серобитума. Для демонстрации влияния количества полисульфида на свойства серобитумных композиций приведены также данные для полисульфида №3. Сравнительная характеристика физико-механических свойств предлагаемых серобитумных композиций оптимального состава и прототипа приведена в табл.3.
Таблица 3 | ||||||||
Наименование показателей | состав, мас.% | |||||||
прототип | битум - 40 №1-60 | битум - 40 №2-60 | Битум - 40 №3-60 | битум - 40 №4-60 | битум - 80 №3-20 | битум - 20 №3-80 | ||
пример 1 | пример 2 | |||||||
Температура размягчения, Тр, °С | 56-59,5 | 50-59,5 | 83 | 54 | 52,5 | 71 | 47 | 75 |
Температура хрупкости, Тхр, °С | -11--23* | -10--20* | -24,5 | -25 | -29,5 | -25,5 | -24,5 | -30,5 |
Пенетрация, ммх 0,1 при 25°С | 49,5-53,0 | 45,0-83,5 | 116 | 122 | 123 | 111 | 125 | 97 |
при 0°С | 15,5-22,5 | 40 | 40 | 50 | 45 | 30 | 52 | |
Дуктильность, Д25, см | - | 5-21 | 27 | 21,6 | 23,5 | 22 | 15 | 21,6 |
Эластичность, % | 3-5* | 2-4* | 30 | 28 | 6 | 6,6 | 5 | 20 |
Водопоглощение W, % | - | - | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,1 |
* Примечание. Значения эластичности и температуры хрупкости для прототипа получены экспериментально авторами предлагаемого изобретения. |
Предлагаемый способ получения полисульфидов является одностадийным и не требует сложного аппаратурного оформления, а применение в качестве ненасыщенного мономера - флотогудрона, являющегося крупнотоннажным отходом органической химии, повышает его практическую ценность.
Исследования серобитума с элементарной (кристаллической) серой в составе (40 мас.%), являющегося одним из предлагаемых вяжущих в прототипе, показали, что количество сероводорода, выделяющегося при нагревании вяжущего до температуры 165-170°С в течение 2 часов, составляет 294 мг/100 г вяжущего. Количество сероводорода, выделяющегося при нагревании предлагаемого вяжущего при аналогичных условиях, составляет 44,5 мг/100 г вяжущего. Таким образом, предлагаемый способ приготовления вяжущего является более экологически безопасным.
Способ получения серобитумного вяжущего путем совмещения расплавов предварительно модифицированной серы и битума, отличающийся тем, что серу предварительно связывают со смесью ненасыщенных жирных кислот - флотогудроном в соотношениях сера: флотогудрон, мас.%: 30:70...60:40 с получением органических полисульфидов и совмещают указанные расплавы при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Предварительно модифицированная сера -
органические полисульфиды 20-80
Битум 20-80.