Новые производные фенилпропаргилового эфира

Новые производные фенилпропаргилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к новым производным фенилпропаргилового эфира приведенной ниже формулы I. Изобретение относится также к способу получения этих соединений и к агрохимическим композициям (агрохимикатам), содержащим по меньшей мере одно из таких соединений в качестве действующего вещества. Изобретение относится далее к способу получения указанных композиций и к применению таких соединений или композиций для борьбы с фитопатогенными микроорганизмами, прежде всего грибами, на растениях или для предупреждения заражения растений такими микроорганизмами.

В изобретении предлагаются производные фенилпропаргилового эфира общей формулы I

включая их оптические изомеры и смеси таких изомеров, где

R₁ обозначает водород, алкил, циклоалкил или необязательно замещенный арил,

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водород или алкил,

R₄ обозначает алкил, алкенил или алкинил,

R₅, R₆, R₇ и R₈ независимо друг от друга обозначают водород или алкил,

R₉ обозначает водород, необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный алкенил или необязательно замещенный алкинил,

R₁₀ обозначает необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил и

Z обозначает галоген, необязательно замещенную арилоксигруппу, необязательно замещенную алкоксигруппу, необязательно замещенную алкенилоксигруппу, необязательно замещенную алкинилоксигруппу, необязательно замещенную арилтиогруппу, необязательно замещенную алкилтиогруппу, необязательно замещенную алкенилтиогруппу, необязательно замещенную алкинилтиогруппу, необязательно замещенный алкилсульфинил, необязательно замещенный алкенилсульфинил, необязательно замещенный алкинилсульфинил, необязательно замещенный алкилсульфонил, необязательно замещенный алкенилсульфонил или необязательно замещенный алкинилсульфонил.

В приведенном выше определении заместителей под арилом подразумеваются ароматические углеводородные кольца, такие как фенил, нафтил, антраценил, фенантренил и дифенил, например 1,3-дифенил и 1,4-дифенил, при этом предпочтителен фенил. То же самое относится и к арилу, являющемуся частью арилокси- или арилтиогруппы.

Под гетероарилом подразумеваются ароматические кольцевые системы, к которым относятся моно-, би- или трициклические системы, содержащие в качестве члена кольца по меньшей мере один атом кислорода, азота или серы. В качестве примера таких систем можно назвать фурил, тиенил, пирролил, имидазолил, пиразолил, тиазолил, изотиазолил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, триазенил, тетразинил, индолил, бензотиофенил, бензофуранил, бензимидазолил, индазолил, бензотриазолил, бензотиазолил, бензоксазолил, хинолинил, изохинолинил, фталазинил, хиноксалинил, хиназолинил, циннолинил и нафтиридинил.

Указанные выше арильные и гетероарильные группы могут быть необязательно замещенными. Это означает, что такие группы могут нести один или более идентичных или различных заместителей. Обычно число таких заместителей, одновременно присутствующих в этих группах, не превышает трех. Примерами заместителей арильных или гетероарильных групп являются алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, фенил и фенилалкил, при этом все указанные группы в свою очередь могут нести один или несколько идентичных или различных атомов галогена, алкоксигруппа, алкенилоксигруппа, алкинилоксигруппа, алкоксиалкил, галоалкоксигруппа, алкилтиогруппа, галоалкилтиогруппа, алкилсульфонил, формил, алканоил, гидроксигруппа, галоген, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, алкиламиногруппа, диалкиламиногруппа, карбоксил, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил или алкинилоксикарбонил. В качестве типичных примеров замещенных арильных и гетероарильных групп можно назвать 4-хлорфенил, 4-бромфенил, 3,4-дихлорфенил, 4-хлор-3-фторфенил, 3-хлор-4-фторфенил, 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-пропаргилоксифенил, 1-нафтил, 2-нафтил, 4-дифенилил, 4'-хлор-4-дифенилил, 5-хлортиен-2-ил, 5-метилтиен-2-ил, 5-метилфур-2-ил, 5,6,7,8-тетрагидро-1-нафтил, 5,6,7,8-тетрагидро-2-нафтил, 3,4-диоксометиленилфенил, 3,4-диоксоэтиленилфенил, 6-бензотиенил, 7-бензотиенил, 3-метилфенил, 4-фторфенил, 4-этенилфенил, 4-этинилфенил, 4-пропилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 4-этоксифенил, 4-этинилоксифенил, 4-феноксифенил, 4-метилтиофенил, 4-метилсульфонилфенил, 4-цианофенил, 4-нитрофенил, 4-метоксикарбонилфенил, 3-бромфенил, 3-хлорфенил, 2-хлорфенил, 2,4-дихлорфенил, 3,4,5-трихлорфенил, 3,4-дифторфенил, 3,4-дибромфенил, 3,4-диметоксифенил, 3,4-диметилфенил, 3-хлор-4-цианофенил, 4-хлор-3-цианофенил, 3-бром-4-метилфенил, 4-метокси-3-метилфенил, 3-фтор-4-метоксифенил, 4-хлор-3-метилфенил, 4-хлор-3-трифторметилфенил, 4-бром-3-хлорфенил, 4-трифторметилфенил, 4-трифторметоксифенил, 4-метоксифенил, 4'-метил-4-дифенилил, 4'-трифторметил-4-дифенилил, 4'-бром-4-дифенилил, 4'-циано-4-дифенилил, 3'4'-дихлор-4-дифенилил и т.д.

Те же самые необязательные заместители могут присутствовать и в тех случаях, когда арил является частью арилокси- или арилтиогруппы.

Необязательно замещенные алкильные, алкенильные или алкинильные группы могут нести один или более заместителей, выбранных из галогена, алкила, алкоксигруппы, алкилтиогруппы, циклоалкила, фенила, нитрогруппы, цианогруппы, гидроксигруппы, меркаптогруппы, алкилкарбонила или алкоксикарбонила. Сказанное относится и к тем случаям, когда алкил, алкенил или алкинил является частью другого заместителя, такого как алкоксигруппа, алкилтиогруппа, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкенилоксигруппа, алкенилтиогруппа, алкенилсульфинил, алкенилсульфонил, алкинилоксигруппа, алкинилтиогруппа, алкинилсульфинил и алкинилсульфонил.

Число заместителей предпочтительно не превышает трех, за исключением галогена, при этом алкильные группы могут быть пергалогенированными.

В приведенных выше определениях заместителей под "галогеном" подразумевается фтор, хлор, бром и йод.

Алкильные, алкенильные и алкинильные радикалы могут иметь прямую или разветвленную цепь. То же самое относится и к алкильным, алкенильным или алкинильным фрагментам других алкил-, алкенил- или алкинилсодержащих групп.

Алкил в зависимости от указанного для него количества атомов углерода индивидуально или в качестве фрагмента другого заместителя представляет собой, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил и их изомеры, например изопропил, изобутил, трет-бутил или втор-бутил, изопентил или трет-пентил.

Циклоалкил в зависимости от указанного для него количества атомов углерода представляет собой циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил.

Алкенил в зависимости от указанного для него количества атомов углерода в качестве индивидуальной группы или в качестве структурного элемента других групп представляет собой, например, этенил, аллил, 1-пропенил, бутен-2-ил, бутен-3-ил, пентен-1-ил, пентен-3-ил, гексен-1-ил, 4-метил-3-пентенил или 4-метил-3-гексенил.

Алкинил в качестве индивидуальной группы или в качестве структурного элемента других групп представляет собой, например, этинил, пропин-1-ил, пропин-2-ил, бутин-1-ил, бутин-2-ил, 1-метил-2-бутинил, гексин-1-ил, 1-этил-2-бутинил или октин-1-ил.

Галоалкильная группа может содержать один или более (идентичных или различных) атомов галогена и может представлять собой, например, CHCl₂, CH₂F, CCl₃, CH₂Cl, CHF₂, CF₃, CH₂СН₂Br, C₂Cl₅, CH₂Br, CHClBr, CF₃СН₂ и т.д.

Наличие в соединениях формулы I по меньшей мере одного асимметричного атома углерода указывает на возможность существования таких соединений в форме оптических изомеров и энантиомеров. Наличие возможной алифатической двойной связи С=С указывает, кроме того, на возможность существования геометрической изомерии. В этом отношении следует отметить, что все такие возможные изомерные формы и их смеси подпадают под формулу I.

К предпочтительным подгруппам соединений формулы I относятся подгруппы соединений, в которых

R₁ обозначает водород, алкил, циклоалкил, фенил или нафтил, при этом фенил и нафтил необязательно замещены заместителями, выбранными из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, фенил и фенилалкил, причем все эти группы в свою очередь могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, алкоксигруппу, алкенилоксигруппу, алкинилоксигруппу, алкоксиалкил, галоалкоксигруппу, алкилтиогруппу, галоалкилтиогруппу, алкилсульфонил, формил, алканоил, гидроксигруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, карбоксил, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил и алкинилоксикарбонил, или

R₁ обозначает водород, С₁-С₈алкил, С₃-С₈циклоалкил, фенил или нафтил, при этом фенил и нафтил необязательно замещены одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₂-С₈алкенил, С₂-С₈алкинил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфонил, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил, или

R₁ обозначает водород, С₁-С₈алкил или фенил, необязательно замещенный одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил, или

R₁ обозначает водород, С₁-С₈алкил или С₃-С₈циклоалкил, или

R₁ обозначает водород или С₁-С₄алкил, или

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водород или С₁-С₄алкил, или

R₂ и R₃ обозначают водород, или

R₄ обозначает С₁-С₈алкил, С₂-С₈алкенил или С₂-С₈алкинил, или

R₄ обозначает С₁-С₆алкил, или

R₄ обозначает С₁-С₄алкил, или

R₄ обозначает метил или этил, прежде всего метил, или

R₅, R₆, R₇ и R₈ независимо друг от друга обозначают водород или С₁-С₄алкил, или

R₅, R₆ и R₇ обозначают водород, a R₈ обозначает водород, метил или этил, предпочтительно метил, или

R₅, R₆, R₇ и R₈ обозначают водород, или

R₉ обозначает водород, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галоалкил, С₃-С₄алкенил или С₃-С₄алкинил, или

R₉ обозначает водород или С₁-С₄алкил, или

R₉ обозначает водород, или

R₁₀ обозначает арил или гетероарил, каждый из которых необязательно замещен заместителями, выбранными из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, фенил и фенилалкил, причем все эти группы в свою очередь могут быть замещены одним или более атомами галогена, алкоксигруппу, алкенилоксигруппу, алкинилоксигруппу, алкоксиалкил, галоалкоксигруппу, алкилтиогруппу, галоалкилтиогруппу, алкилсульфонил, формил, алканоил, гидроксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, карбоксил, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил и алкинилоксикарбонил, или

R₁₀ обозначает фенил, нафтил или дифенил, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₂-С₈алкенил, С₂-С₈алкинил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфонил, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил, или

R₁₀ обозначает фенил, нафтил, 1,3-дифенил или 1,4-дифенил, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил, или

Z обозначает галоген, необязательно замещенную арилокси- или арилтиогруппу, в каждой из которых арил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилоксигруппу, С₂-С₈алкинилоксигруппу, С₁-С₈алкокси-С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфонил, формил, С₂-С₈алканоил, гидроксигруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, С₁-С₈алкиламиногруппу, ди-С₁-С₈алкиламиногруппу, карбоксил и С₁-С₈алкоксикарбонил, или обозначает необязательно замещенную С₁-С₈алкоксигруппу, необязательно замещенную С₂-С₈алкенилоксигруппу, необязательно замещенную С₂-С₈алкинилоксигруппу, необязательно замещенную С₁-С₈алкилтиогруппу, необязательно замещенную С₂-С₈алкенилтиогруппу, необязательно замещенную С₂-С₈алкинилтиогруппу, необязательно замещенный С₁-С₈алкилсульфинил, необязательно замещенный С₂-С₈алкенилсульфинил, необязательно замещенный С₂-С₈алкинилсульфинил, необязательно замещенный С₁-С₈алкилсульфонил, необязательно замещенный С₂-С₈алкенилсульфонил или необязательно замещенный С₂-С₈алкинилсульфонил, при этом каждая алкильная, алкенильная или алкинильная группа может нести один или более заместителей, выбранных из группы, включающей галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкоксигруппу, С₁-С₄алкилтиогруппу, С₃-С₆циклоалкил, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, фенил, меркаптогруппу, С₁-С₄алкилкарбонил и С₁-С₄алкоксикарбонил, или

Z обозначает галоген, С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилоксигруппу, С₂-С₈алкинилоксигруппу, С₁-С₈алкокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкинилокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₃-С₈циклоалкил-С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₂-С₈алкенилтиогруппу, С₂-С₈алкинилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₃-С₈циклоалкил-С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфинил, С₁-С₈алкилсульфонил, С₂-С₈алкенилсульфинил, С₂-С₈алкенилсульфонил, С₂-С₈алкинилсульфинил или С₂-С₈алкинилсульфонил, или

Z обозначает галоген, С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилоксигруппу, С₂-С₈алкинилоксигруппу, С₁-С₈алкокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкинилокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₃-С₈циклоалкил-С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₂-С₈алкенилтиогруппу, С₂-С₈алкинилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу или С₃-С₈циклоалкил-С₁-С₈алкилтиогруппу, или

Z обозначает галоген, С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилоксигруппу, С₂-С₈алкинилоксигруппу, С₁-С₄алкокси-С₁-С₂алкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₂-С₈алкенилтиогруппу или С₂-С₈алкинилтиогруппу, или

Z обозначает С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₆алкенилоксигруппу или С₂-С₆алкинилоксигруппу.

Одну из предпочтительных подгрупп образуют соединения формулы I, в которых R₉ обозначает водород, а Z обозначает С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₆алкенилоксигруппу или С₂-С₆алкинилоксигруппу.

К другим предпочтительным подгруппам относятся соединения, в которых

R₁ обозначает водород, алкил, циклоалкил, фенил или нафтил, при этом фенил и нафтил необязательно замещены заместителями, выбранными из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, фенил и фенилалкил, причем все эти группы в свою очередь могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, алкоксигруппу, алкенилоксигруппу, алкинилоксигруппу, алкоксиалкил, галоалкоксигруппу, алкилтиогруппу, галоалкилтиогруппу, алкилсульфонил, формил, алканоил, гидроксигруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, карбоксил, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил и алкинилоксикарбонил,

R₄ обозначает алкил,

R₁₀ обозначает арил или гетероарил, каждый из которых необязательно замещен заместителями, выбранными из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, фенил и фенилалкил, причем все эти группы в свою очередь могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, алкоксигруппу, алкенилоксигруппу, алкинилоксигруппу, алкоксиалкил, галоалкоксигруппу, алкилтиогруппу, галоалкилтиогруппу, алкилсульфонил, формил, алканоил, гидроксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, карбоксил, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил и алкинилоксикарбонил, и

Z обозначает С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₆алкенилоксигруппу или С₂-С₆алкинилоксигруппу, или

R₁ обозначает водород, С₁-С₈алкил, С₃-С₈циклоалкил, фенил или нафтил, при этом фенил и нафтил необязательно замещены одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₂-С₈алкенил, С₂-С₈алкинил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфонил, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил,

R₂, R₃, R₅, R₆ и R₇ обозначают водород,

R₄ и R₈ независимо друг от друга обозначают С₁-С₆алкил,

R₁₀ обозначает фенил, нафтил, 1,3-дифенил или 1,4-дифенил, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₂-С₈алкенил, С₂-С₈алкинил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфонил, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил,

R₉ обозначает водород или С₁-С₄алкил и

Z обозначает С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₆алкенилоксигруппу или С₂-С₆алкинилоксигруппу, или

R₁ обозначает водород, С₁-С₈алкил, фенил, необязательно замещенный одним-тремя заместителями выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил,

R₂, R₃, R₅, R₆ и R₇ обозначают водород,

R₄ и R₈ независимо друг от друга обозначают метил или этил,

R₁₀ обозначает фенил, нафтил, 1,3-дифенил или 1,4-дифенил, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил,

R₉ обозначает водород и

Z обозначает С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₆алкенилоксигруппу или С₂-С₆алкинилоксигруппу.

Другие предпочтительные подгруппы соединений формулы I образованы соединениями, в которых

R₁ обозначает водород, алкил, циклоалкил, фенил или нафтил, при этом фенил и нафтил необязательно замещены заместителями, выбранными из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, фенил и фенилалкил, причем все эти группы в свою очередь могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена, алкоксигруппу, алкенилоксигруппу, алкинилоксигруппу, алкоксиалкил, галоалкоксигруппу, алкилтиогруппу, галоалкилтиогруппу, алкилсульфонил, формил, алканоил, гидроксигруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, карбоксил, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил и алкинилоксикарбонил,

R₂ и R₃ независимо друг от друга обозначают водород или С₁-С₄алкил, R₄ обозначает С₁-С₈алкил, С₂-С₈алкенил или С₂-С₈алкинил, R₃, R₆, R₇ и R₈ независимо друг от друга обозначают водород или С₁-С₄алкил, R₉ обозначает водород, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галоалкил, С₃-С₄алкенил или С₃-С₄алкинил,

R₁₀ обозначает арил или гетероарил, каждый из которых необязательно замещен заместителями, выбранными из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил, фенил и фенилалкил, причем все эти группы в свою очередь могут быть замещены одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, алкоксигруппу, алкенилоксигруппу, алкинилоксигруппу,алкоксиалкил, галоалкоксигруппу, алкилтиогруппу, галоалкилтиогруппу, алкилсульфонил, формил, алканоил, гидроксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, карбоксил, алкоксикарбонил, алкенилоксикарбонил и алкинилоксикарбонил, и

Z обозначает галоген, необязательно замещенную арилокси- или арилтиогруппу, в каждой из которых арил может быть необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилоксигруппу, С₂-С₈алкинилоксигруппу, С₁-С₈алкокси-С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфонил, формил, С₂-С₈алканоил, гидроксигруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, аминогруппу, С₁-С₈алкиламиногруппу, ди-С₁-С₈алкиламиногруппу, карбоксил и С₁-С₈алкоксикарбонил, или обозначает необязательно замещенную С₁-С₈алкоксигруппу, необязательно замещенную С₂-С₈алкенилоксигруппу, необязательно замещенную С₂-С₈алкинилоксигруппу, необязательно замещенную С₁-С₈алкилтиогруппу, необязательно замещенную С₂-С₈алкенилтиогруппу, необязательно замещенную С₂-С₈алкинилтиогруппу, необязательно замещенный С₁-С₈алкилсульфинил, необязательно замещенный С₂-С₈алкенилсульфинил, необязательно замещенный С₂-С₈алкинилсульфинил, необязательно замещенный С₁-С₈алкилсульфонил, необязательно замещенный С₂-С₈алкенилсульфонил или необязательно замещенный С₂-С₈алкинилсульфонил, при этом каждая алкильная, алкенильная или алкинильная группа может нести один или более заместителей, выбранных из группы, включающей галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкоксигруппу, С₁-С₄алкилтиогруппу, С₃-С₆циклоалкил, нитрогруппу, цианогруппу, гидроксигруппу, фенил, меркаптогруппу, С₁-С₄алкилкарбонил и С₁-С₄алкоксикарбонил, или

R₁ обозначает водород, С₁-С₈алкил, С₃-С₈циклоалкил, фенил или нафтил, при этом фенил и нафтил необязательно замещены одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₂-С₈алкенил, С₂-С₈алкинил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфонил, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил,

R₂ и R₃ обозначают водород,

R₄ обозначает С₁-С₆алкил,

R₅, R₆ и R₇ обозначают водород,

R₈ обозначает водород, метил или этил, предпочтительно метил,

R₉ обозначает водород или С₁-С₄алкил,

R₁₀ обозначает фенил, нафтил или дифенил, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₂-С₈алкенил, С₂-С₈алкинил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфонил, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил, и

Z обозначает галоген, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈алкенилоксигруппу, С₁-С₈алкинилоксигруппу, С₁-С₈алкокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкинилокси-С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₃-С₈циклоалкил-С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₂-С₈алкенилтиогруппу, С₁-С₈алкинилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, С₃-С₈циклоалкил-С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈алкилсульфинил, С₁-С₈алкилсульфонил, С₂-С₈алкенилсульфинил, С₂-С₈алкенилсульфонил, С₂-С₈алкинилсульфинил или С₂-С₈алкинилсульфонил, или

R₁ обозначает водород, С₁-С₈алкил или фенил, необязательно замещенный одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил,

R₂ и R₃ обозначают водород,

R₄ обозначает С₁-С₄алкил,

R₅, R₆ и R₇ обозначают водород,

R₈ обозначает водород или метил,

R₉ обозначает водород,

R₁₀ обозначает фенил, нафтил, 1,3-дифенил или 1,4-дифенил, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил, и

Z обозначает галоген, С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₈алкенилоксигруппу, С₂-С₈алкинилоксигруппу, С₁-С₄алкокси-С₁-С₂алкоксигруппу, С₂-С₈алкилтиогруппу, С₂-С₈алкенилтиогруппу или С₂-С₈алкинилтиогруппу, или

R₁ обозначает водород, С₁-С₈алкил или С₃-С₈циклоалкил,

R₂, R₃, R₅, R₆, R₇, R₈ и R₉ обозначают водород,

R₄ обозначает метил или этил,

R₁₀ обозначает фенил, нафтил, 1,3-дифенил или 1,4-дифенил, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбранными из группы, включающей С₁-С₈алкил, С₁-С₈галоалкил, С₁-С₈алкоксигруппу, С₁-С₈галоалкоксигруппу, С₁-С₈алкилтиогруппу, С₁-С₈галоалкилтиогруппу, галоген, цианогруппу, нитрогруппу и С₁-С₈алкоксикарбонил, и

Z обозначает С₁-С₈алкоксигруппу, С₂-С₆алкенилоксигруппу или С₂-С₆алкинилоксигруппу.

Индивидуальными предпочтительными соединениями являются следующие:

2-(4-бромфенил)-2-хлор-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-хлор-2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-хлор-2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-бромфенил)-2-метокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-хлорфенил)-2-метокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(3,4-дихлорфенил)-2-метокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-бромфенил)-2-этокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-хлорфенил)-2-этокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(3,4-дихлорфенил)-2-этокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-бромфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-пропоксиацетамид,

2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-пропоксиацетамид,

2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-пропоксиацетамид,

2-(4-бромфенил)-2-циклопропилметокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-хлорфенил)-2-циклопропилметокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил] ацетамид,

2-циклопропилметокси-2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-бромфенил)-2-этоксиметокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-хлорфенил)-2-этоксиметокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(3,4-дихлорфенил)-2-этоксиметокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-аллилокси-2-(4-бромфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-аллилокси-2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-аллилокси-2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-бромфенил)-2-(бут-2-енилокси)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(бут-2-енилокси)-2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(бут-2-енилокси)-2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-бромфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

2-дифенил-4-ил-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-нафталин-2-ил-2-проп-2-инилоксиацетамид,

N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-2-n-толилацетамид,

2-(4-этилфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилокси-2-(4-трифторметилфенил)ацетамид,

2-(4-бромфенил)-2-бут-2-инилокси-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-бут-2-инилокси-2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-бут-2-инилокси-2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-бромфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилсульфанилацетамид,

2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилсульфанилацетамид,

2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилсульфанилацетамид,

2-аллилсульфанил-2-(4-бромфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-аллилсульфанил-2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-аллилсульфанил-2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]ацетамид,

2-(4-бромфенил)-N-[2-(3-метокси-4-пент-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

2-(4-хлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-пент-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

2-(3,4-дихлорфенил)-N-[2-(3-метокси-4-пент-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

2-(4-фторфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

2-(3,4-дифторфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид,

2-(4-хлор-3-фторфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид и

2-(3-хлор-4-фторфенил)-N-[2-(3-метокси-4-проп-2-инилоксифенил)этил]-2-проп-2-инилоксиацетамид.

Для борьбы с фитопатогенными грибами, т.е. с приводящими к гибели растений грибами, были предложены определенные производные миндальной кислоты (см., например, WO 94/29267 и WO 96/17840). Однако препараты на основе этих соединений не удовлетворяют с точки зрения проявляемого ими действия всем требованиям, предъявляемым в сельском хозяйстве к подобным средствам защиты растений. При создании изобретения неожиданно было обнаружено, что соединения структурной формулы I образуют новый класс противомикробных средств с исключительно высоким уровнем активности.

Производные пропаргилового эфира формулы I и представленных в описании субформул и промежуточные продукты можно получать одним из методов, проиллюстрированных ниже на схемах 1-4.

Стадия А: Кислоту формулы II или карбоксиактивированное производное кислоты формулы II, в которой R₉, R₁₀ и Z имеют значения, указанные для формулы I, подвергают взаимодействию с амином формулы III, в которой R₄, R₅, R₆, R₇ и R₈ имеют значения, указанные для формулы I, необязательно в присутствии основания и необязательно в присутствии разбавителя.

К карбоксиактивированным производным кислоты формулы II относятся все те соединения, которые содержат активированную карбоксильную группу, например галогенангидриды, такие как хлорангидриды, симметричные или смешанные ангидриды, такие как смешанные ангидриды с O-алкилкарбонатами, активированные сложные эфиры, такие как n-нитрофениловые эфиры или N-гидроксисукцинимидоэфиры, а также активированные формы аминокислоты формулы II, образующиеся in situ с агентами конденсации, такими как дициклогексилкарбодиимид, карбонилдиимидазол, бензотриазол-1 -илокси-трис(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат, O-бензотриазол-1 -ил-N,N,N',N'-бис(пентаметилен)уронийгексафторфосфат, O-бензотриазол-1 - ил-N,N,N',N'-бис(тетраметилен)уронийгексафторфосфат, O-бензотриазол-1 - ил-N,N,N',N'-тетраметилуронийгексафторфосфат или бензотриазол-1-илокситрипирролидинофосфонийгексафторфосфат. Смешанные ангидриды кислот формулы II можно получать взаимодействием аминокислоты формулы II с эфирами хлормуравьиной кислоты, например с алкиловыми эфирами хлормуравьиной кислоты, такими как этилхлорформиат или изобутилхлорформиат, необязательно в присутствии органического или неорганического основания, например третичного амина, такого как триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин, пиридин, N-метилпиперидин или N-метилморфолин.

Рассматриваемую реакцию предпочтительно проводить в растворителе, в качестве которого можно использовать ароматические, неароматические или галогенированные углеводороды, такие как хлоруглеводороды, например дихлорметан или толуол, кетоны, например ацетон, сложные эфиры, например этилацетат, амиды, например N,N-диметилформамид, нитрилы, например ацетонитрил, простые эфиры, например диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, или воду. Можно также использовать смеси указанных растворителей. Реакцию необязательно проводят в присутствии органического или неорганического основания, такого как третичный амин, например триэтиламин, N,N-диизопропилэтиламин, пиридин, N-метилпиперидин или N-метилморфолин, гидроксид металла или карбонат металла, предпочтительно гидроксид щелочного металла или карбонат щелочного металла, в частности гидроксид лития, гидроксид натрия или гидроксид калия, при температуре от -80 до +150°С, преимущественно от -40 до +40°С.

Стадия Б: Соединения формулы I можно затем получать взаимодействием фенола формулы IV, в которой R₄, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀ и Z имеют значения, указанные для формулы I, с соединением формулы V, в которой R₁