Композиция на основе этиленпропиленового сополимера

Изобретение относится к полимерным композициям и может найти применение в различных областях народного хозяйства, в частности кабельной промышленности. Композиция на основе этиленпропиленового сополимера содержит в качестве органического пероксида дикумил пероксид, бис(третбутил-пероксиизопропил)бензол или 1,1-ди-третбутилперокси 3,3,5 триметилциклогексан, в качестве кремнийорганической добавки - винилтри-(метоксиэтокси)силан или полифенилэтоксисилоксан. Кроме того, композиция дополнительно содержит соагент вулканизации, выбранный из группы, включающей низкомолекулярный полибутадиен с содержанием 1,2-звеньев 20-80%, триметилолпропан-триметакрилат, триаллилцианурат, хинондиоксим-1,4. Композиция также содержит стеарин, парафин и оксид цинка. Технический результат - высокие физико-механические показатели, маслостойкость и диэлектрические свойства. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

Реферат

Изобретение относится к химии полимеров, а конкретнее к полимерным композициям на основе этиленпропиленового сополимера, и может найти применение в производстве кабелей для погружных нефтенасосов, в химическом и электронном машиностроении, в бытовой технике, при производстве резинотехнических изделий в качестве прокладочных материалов и в других областях народного хозяйства.

Известна композиция на основе этиленпропиленового сополимера, вулканизующего агента (серы), серосодержащего ускорителя (ТМТД), наполнителя, мягчителя, оксида цинка, 1,4-бис(2'-меркаптометиленбензтиазолил)-пиперазина и кремнийсодержащей добавки - олигофенилэтоксисилоксана [авт. свид. СССР 84931, кл.3 01 В 3/28, 1979].

Такая композиция содержит в своем составе серу и серосодержащий ускоритель вулканизации и не может быть использована в качестве изоляции металлической жилы, так как вызывает ее коррозию.

Кроме того, один из компонентов композиции - 1,4-бис(2-меркапто-метиленбензтиазолил)-пиперазин имеет высокую температуру плавления и поэтому неравномерно распределяется в композиции при ее изготовлении. В промышленности в настоящее время этот продукт не производится. Указанная композиция не обладает маслостойкостью.

Наиболее близкой к предлагаемой композиции на основе этиленпропиленового сополимера является композиция, содержащая оксид цинка, серу, педикумил пероксид, дегидратированный каолин, олигоорганоциклодисидазан [авт. свид. СССР 992531, кл.3 С 08 L 9/00, 1981].

Недостатками такой композиции является то, что она не обладает маслостойкостью, а олигоорганоциклодисилазан является высокотоксичным продуктом, гидролитически нестабилен, в настоящее время в промышленности не выпускается.

Поставленная задача состояла в разработке композиции, обладающей одновременно следующим комплексом свойств: высокой прочностью, хорошими диэлектрическими характеристиками (в случае изоляционной резины) и, что особенно важно, высокой маслостойкостью.

Для решения поставленной задачи была разработана композиция на основе этиленпропиленового сополимера, оксида цинка, органического пероксида, наполнителя, кремнийсодержащей добавки.

При этом композиция дополнительно содержит соагент вулканизации, выбранный из группы, включающей низкомолекулярный полибутадиен с содержанием 1,2-звеньев 20-80% (НМПБ), триметилол-пропан-триметакрилат (ТПТМ), хинондиоксим-1,4 (ХДО), триаллилцианурат (ТАЦ); в качестве органического пероксида используется дикумил (ПДК), пероксида, бис(третбутил-пероксиизопропил)бензол (Луперокс F-40) или 1,1-ди-третбутилперокси 3,3,5 триметилциклогексан (Луперокс 231); в качестве кремнийсодержащей добавки винилтри(метокси-этокси)силан (продукт А-172) или полифенилэтоксиси-локсан (ПФЭС) и наполнитель, выбранный из группы, включающей дегидратированный каолин, мел, микротальк, двуокись кремния, техуглерод при следующем соотношении компонентов (мас.ч.):

Этиленпропиленовый сополимер100,0
Оксид цинка5,0-20,0
Органический пероксид3,0-15,0
Соагент вулканизации2,0-20,0
Наполнитель100,0-200,0
Стеарин0,5-2,0
Парафин2,0-10,0
Кремнийсодержащая добавка0,5-2,0

Композиция может также содержать 0,5-10,0 мас.ч. парафина и/или

стеарина.

В качестве сополимера может быть использован как двойной этиленпропиленовый сополимер (СКЭП), так и тройной этиленпропилендиеновый каучук (СКЭПТ).

Все компоненты, входящие в состав композиции, являются продуктами, выпускаемыми в промышленности или закупаемыми за рубежом.

Изготовление и переработка композиций проводится на стандартном оборудовании и не вызывает трудностей.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример

Резиновые смеси составов, приведенных в табл.1 (смеси 1-7), готовят следующим образом.

На вальцах при температуре валков 60±5°С развальцовывают этиленпропиленовый сополимер в течение 2 минут, добавляют соагент вулканизации и перемешивают 4 мин. Затем в композицию добавляют продукт А-172 или ПФЭС и перемешивают 2 мин, оксид цинка и стеарин с дальнейшим перемешиванием в течение 3 мин, после чего добавляют наполнитель и парафин. Смесь перемешивают еще 15 мин, после чего добавляют пероксид и перемешивают 2 мин, а затем термостатируют под давлением 100 атм в электропрессе при температуре 163°С в течение 40 мин.

Таблица 1Состав композиций
Компоненты композицииКоличество, мас.ч
1234567Известный
СКЭПТ100100100100100100100
СКЭП100
Оксид цинка5,05,05,010,20,05,05,06,0
НМПБ с содержанием 1,2-зв. 80%15,0
НМПБ с содержанием 1,2-зв. 60%20,0
НМПБ с содержанием 1,2-зв. 20%20,0
ТПТМ2,07,0
ТАЦ8,0
ХДО10,0
ПДК3,03,0
Луперокс F-4010,05,08,010,0
Луперокс 23110,015,0
Каолин дегидратированный10020010015090
Мел208050
Микротальк160
Двуокись кремния20
Техуглерод100
Стеарин1,51,51,00,51,52,02,0
Парафин2,05,010,02,05,03,02,0
А-1721,01,00,51,5
ПФЭС2,01,52,0
Сера0,35
Олигоорганоцикло-дисилазан4,0

Таблица 2Физико-механические свойства вулканизатов
ПоказателиКомпозиции
1234567Известная
Условная прочность при растяжении, МПа9,09,28,37,88,98,010,87,6
Относительное удлинение при разрыве, %160150210250110120130500
Изменение массы после набухания в индустриальном масле при 100°С 24 ч, %3532405525303085

Таблица 3Диэлектрические характеристики вулканизатов
ПоказателиВремя увлажнения при 20°С, суткиКомпозиции
123456Известная
Удельное объемное сопротивление, Ом·мО73.2.1013 2,3.10134,0.1013 2,5.10133,2.1013 2,7.10133,0.1013 1,0.10133,5.1013 2,7.10133,7.1013 2,0.10133,0.1013 1,0.1013
Тангенс угла диэлектрических потерь070,006 0,0080,006 0,0070,005 0,0070,0080,0090,0070,0060,006 0,0070,008 0,009
Диэлектрическая проницаемость072,52,72,42,62,42,62,62,82,42,62,42,62,62,8
Электрическая прочность, МВ/м0732,029,532,130,831,830,529,528,733,231,631,830,229,028,2

Из результатов, приведенных в таблицах 2 и 3, следует, что композиции на основе этиленпропиленового сополимера, содержащие в своем составе соагенты вулканизации, выбранные из групп: низкомолекулярный полибутадиен с содержанием 1,2-звеньев 20-80%, триметалолпропан-триметакрилат, триаллилцианурат, хинондиоксим-1,4; в качестве органического пероксида дикумил пероксид, бис(третбутил-пероксиизопропил)бензол или 1,1-ди-третбутилперокси 3,3,5 триметилциклогексан, наполнители и кремнийорганическую добавку винилтри-(метоксиэтокси)силан или полифенилэтоксисилоксан обладают высокими маслостойкостью и прочностью по сравнению с композицией по прототипу и сохраняют высокие диэлектрические свойства.

Таким образом, предлагаемая композиция обеспечивает получение всего комплекса свойств: высокие физико-механические показатели, диэлектрические свойства и маслостойкость.

1. Композиция на основе этиленпропиленового сополимера, содержащая оксид цинка, органический пероксид, наполнитель, кремнийорганическую добавку, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит соагент вулканизации, выбранный из группы, включающей низкомолекулярный полибутадиен с содержанием 1,2-звеньев 20-80%, триметилолпропан-триметакрилат, триаллилцианурат, хинондиоксим-1,4; в качестве органического пероксида дикумил пероксид, бис(третбутил-пероксиизопропил)бензол или 1,1-ди-третбутилперокси-3,3,5-триметилциклогексан, наполнитель, выбран из группы, включающей дегидратированный каолин, мел, микротальк, двуокись кремния, техуглерод, а в качестве кремнийорганической добавки - винилтри(метоксиэтокси)силан или полифенилэтоксисилоксан при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Этиленпропиленовый сополимер100,0
Оксид цинка5,0-20,0
Соагент вулканизации2,0-20,0
Органический пероксид3,0-15,0
Наполнитель100,0-200,0
Стеарин0,5-2,0
Парафин2,0-10,0
Кремнийорганическая добавка0,5-2,0

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит стеарин и/или парафин в количестве 0,5-10,0 мас.ч.