Смеси стабилизаторов для полиолефинов

Смеси стабилизаторов для полиолефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к стабилизаторной смеси, включающей пространственно затрудненное аминовое соединение и полимер, содержащий полярные остатки, к применению этой смеси для стабилизации полиолефина против деструкции, индуцированной видимым светом, теплом или окислением, и к стабилизированному таким образом полиолефину.

Стабилизаторная смесь, содержащая два пространственно затрудненных аминовых соединения, описана, например, в ЕР-А 80431, ЕР-А 252877, ЕР-А 709426. ЕР-А 723990, ЕР-А 728806, GB-A 2301106, ЕР-А 741163 и ЕР-А 754723.

US 5643985 относится к стабилизации перерабатываемых для вторичного использования пластиков. В ЕР-А 220897, US 5475041 и ВЕ-А 775151 описана стабилизация полиолефинов.

Объектом настоящего изобретения является, в частности, стабилизаторная смесь, включающая

(А) пространственно затрудненное аминовое соединение и

(Б) полимер, содержащий полярные остатки,

причем массовое соотношение компонентов (А):(Б) составляет от 20:1 до 1:20;

при условии, что

(1) компонент (Б) отличен от компонента (А) и не содержит групп формулы (I) или (II)

в которых G обозначает водородный атом или метил, а

G₁ и G₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил или они совместно обозначают заместитель =O, и

(2) компонент (Б) отличен от полимера, содержащего кислотный водородный атом.

Под полимером, содержащим кислотный водородный атом, подразумевается полимер, содержащий такие функциональные группы, как карбоксильная группа, сульфогруппа, фосфогруппа и т.п. Предлагаемый компонент (Б) не охватывает полимер, содержащий кислотный водородный атом, который описан в ЕР-А 220897.

Предпочтительное массовое соотношение компонентов (А) и (Б) составляет от 15:1 до 1:15, в частности от 10:1 до 1:10, например от 5:1 до 1:5, от 3:1 до 1:3, от 5:1 до 1:1, от 4:1 до 1:1, от 3:1 до 1:1 или от 2:1 до 1:1. Массовое соотношение 1:1 является особенно предпочтительным.

Предпочтительный пространственно затрудненный амин (компонент (А)) представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере одну группу формулы (I) или (II)

в которых G обозначает водородный атом или метил, а

G₁ и G₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил или они совместно обозначают заместитель =O.

Более подробные примеры пространственно затрудненных аминов представлены ниже и распределены классами от (а') до (и').

(а') соединение формулы (Ia)

в которой n₁ обозначает число от 1 до 4, каждый из G и G₁ независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил,

G₁₁ обозначает водородный атом, О, гидроксил, С₁-С₁₈алкил, С₃-С₈алкенил, С₃-С₈алкинил, С₇-С₁₂аралкил, С₁-С₁₈алкокси, С₅-С₈циклоалкокси, С₇-С₉фенилалкокси, С₁-С₈алканоил,С₃-С₅алкеноил, С₁-С₁₈алканоилокси, глицидил или группу формулы -CH₂CH(OH)-Z, в которой Z обозначает водородный атом, метил или фенил, предпочтительным значением G₁₁ является Н, С₁-С₄алкил, аллил, бензил, ацетил или акрилоил, а

G₁₂, если n₁ обозначает 1, обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, который не прерывается или прерывается одним или несколькими кислородными атомами, цианоэтил, бензоил, глицидил, одновалентный радикал алифатической, циклоалифатической, аралифатической, ненасыщенной или ароматической карбоновой кислоты, карбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты или одновалентный силильный радикал, предпочтительно радикал алифатической карбоновой кислоты, содержащей от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалифатической карбоновой кислоты, содержащей от 7 до 15 углеродных атомов, α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, содержащей от 3 до 5 углеродных атомов, или ароматической карбоновой кислоты, содержащей от 7 до 15 углеродных атомов, где каждая карбоновая кислота может быть замещена в алифатическом, циклоалифатическом или ароматическом остатке 1-3 группами -COOZ₁₂, в которых Z₁₂ обозначает Н, С₁-С₂₀алкил, С₃-С₁₂алкенил, С₅-С₇циклоалкил, фенил или бензил,

G₁₂, если n₁ обозначает 2, обозначает С₂-С₁₂алкилен, С₄-С₁₂алкенилен, ксилилен, двухвалентный радикал алифатической, циклоалифатической, аралифатической или ароматической дикарбоновой кислоты, дикарбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты или двухвалентный силильный радикал, предпочтительно радикал алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 2 до 36 углеродных атомов, или циклоалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты, содержащей от 8 до 14 углеродных атомов, алифатической, циклоалифатической или ароматической дикарбаминовой кислоты, содержащей от 8 до 14 углеродных атомов, где каждая дикарбоновая кислота может быть замещена в алифатическом, циклоалифатическом или ароматическом остатке одной или двумя группами -COOZ₁₂,

G₁₂, если n₁ обозначает 3, обозначает трехвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической трикарбоновой кислоты, которая может быть замещенной в алифатическом, циклоалифатическом или ароматическом остатке группой -COOZ₁₂, ароматической трикарбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты, или обозначает трехвалентный силильный радикал,

и G₁₂, если n₁ обозначает 4, обозначает четырехвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической тетракарбоновой кислоты.

Упомянутые выше радикалы карбоновых кислот в каждом случае представляют собой радикалы формулы (-CO)_xR, где х имеет такие же значения, как указанные выше для n₁, а значения R вытекают из приведенного выше определения.

Алкил, содержащий до 20 углеродных атомов, представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-гексил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил или н-октадецил.

С₃-С₈алкенил G₁₁ может представлять собой, например, 1-пропенил, аллил, металлил, 2-бутенил, 2-пентенил, 2-гексенил, 2-октенил или 4-трет-бутил-2-бутенил.

Предпочтительным С₃-С₈алкинилом G₁₁ является пропаргил.

С₇-С₁₂аралкил G₁₁ представляет собой, в частности, фенетил, преимущественно бензил.

С₁-С₁₈алкокси G₁₁ представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, додецилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси или октадецилокси. Предпочтительными значениями С₆-С₁₂алкокси являются, в частности, гептокси и октокси.

С₅-С₈циклоалкокси G₁₁ представляет собой, например, циклопентокси, циклогексокси, циклогептокси, циклооктокси, циклодецилокси или циклододецилокси. Предпочтительными значениями С₅-С₈циклоалкокси являются, в частности, циклопентокси и циклогексокси.

С₇-С₉фенилалкокси представляет собой, например, бензилокси.

С₁-С₈алканоил G₁₁ представляет собой, например, формил, пропионил, бутирил или октаноил, но предпочтительно ацетил, а С₃-С₅алкеноил G₁₁ представляет собой, в частности, акрилоил.

С₁-С₁₈алканоилокси G₁₁ представляет собой, например, формилокси, ацетилокси, пропионилокси, бутирилокси, валерилокси, лауроилокси, пальмитоилокси или стеароилокси.

Ниже приведены примеры некоторых радикалов G₁₂.

Если G₁₂ обозначает одновалентный радикал карбоновой кислоты, им является, например, ацетильный, капроильный, стеароильный, акрилоильный, метакрилоильный, бензоильный или β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионильный радикал.

Если G₁₂ обозначает одновалентный силильный радикал, он представляет собой, например, радикал формулы -(C_jH_2j)-Si(Z')₂Z'', в которой j обозначает целое число в интервале от 2 до 5, а каждый из Z' и Z'' независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или С₁-С₄алкокси. Если G₁₂ обозначает двухвалентный радикал дикарбоновой кислоты, он представляет собой, например, малонил, сукцинил, глутарил, адипоил, субероил, себацил, малеоил, итаконил, фталоил, дибутилмалонил, дибензилмалонил, бутил(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонил или бициклогептендикарбонильный радикал, или группу формулы

Если G₁₂ обозначает трехвалентный радикал трикарбоновой кислоты, он представляет собой, например, тримеллитоильный, цитрильный или нитрилтриацетильный радикал.

Если G₁₂ обозначает четырехвалентный радикал тетракарбоновой кислоты, он представляет собой, например, четырехвалентный радикал бутан-1,2,3,4-тетракарбновой кислоты или пиромеллитовой кислоты.

Если G₁₂ обозначает двухвалентный радикал дикарбаминовой кислоты, он представляет собой, например, гексаметилендикарбамоильный или 2,4-толуилендикарбамоильный радикал.

Предпочтение отдают соединениям формулы (Ia), в которой каждый из G и G₁ обозначает водородный атом, G₁₁ обозначает водородный атом или метил, n₁ обозначает 2, а G₁₂ обозначает диацильный радикал алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 12 углеродных атомов.

Примерами полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат следующие соединения:

1) 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

2) 1-аллил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

3) 1-бензил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

4) 1-(4-трет-бутил-2-бутенил)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

5) 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

6) 1-этил-4-салицилоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

7) 4-метакрилоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

8) 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил-β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат

9) ди(1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)малеат

10) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат

11) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)глутарат

12) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипат

13) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат

14) ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацат

15) ди(1,2,3,6-тетраметил-2,6-диэтилпиперидин-4-ил)себацат

16) ди(1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталат

17) 1-гидрокси-4-β-цианоэтокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

18) 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илацетат

19) три(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)тримеллитат

20) 1-акрилоил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

21) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)диэтилмалонат

22) ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)дибутилмалонат

23) ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)бутил(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат

24) ди(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат

25) ди(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат

26) гексан-1',6'-бис(4-карбамоилокси-1-н-бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин)

27) толуол-2',4'-бис-(4-карбамоилокси-1-н-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин)

28) диметилбис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-окси)силан

29) фенилтрис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-окси)силан

30) трис(1-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фосфит

30-а) трис(1-метил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фосфит

31) трис(1-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) фосфат

32) фенилбис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)фосфонат

33) 4-гидрокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

34) 4-гидрокси-N-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

35) 4-гидрокси-N-(2-гидроксипропил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

36) 1-глицидил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

36-а-1) 1,2,3,4-тетракис[2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илоксикарбонил]бутан

36-а-2) бис[2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илоксикарбонил]-бис[тридецилоксикарбонил]бутан

36-b-1)1,2,3,4-тетракис[1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-илоксикарбонил]бутан

36-b-2) бис[1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-илоксикарбонил]-бис[тридецилоксикарбонил]бутан

36-с) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илоксикарбонил(С₁₅-С₁₇алкан)

36-d)

36-е)

(б') соединение формулы (Ib)

в которой n₂ обозначает число 1, 2 или 3, каждый из G, G₁ и G₁₁ имеет значения, указанные в разделе (а'),

G₁₃ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₅гидроксиалкил, С₅-С₇циклоалкил, С₇-С₈аралкил, С₁-С₁₈алканоил, С₃-С₅алкеноил, бензоил или группу формулы

a G₁₄, если n₂ обозначает 1, обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, С₃-С₈алкенил, С₅-С₇циклоалкил, С₁-С₄алкил, который замещен гидроксильной, цианогруппой, алкоксикарбонильной или карбамидной группой, глицидил, группу формулы -CH₂-CH(OH)-Z или формулы -CONH-Z, в которой Z обозначает водородный атом, метил или фенил;

G₁₄, если n₂ обозначает 2, обозначает С₁-С₁₂алкилен, С₆-С₁₂арилен, ксилилен, группу -СН₂-CH(OH)-СН₂ или группу -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-, в которой D обозначает С₂-С₁₀алкилен, С₆-С₁₅арилен, С₆-С₁₂циклоалкилен или, при условии, что G₁₃ не обозначает алканоил, алкеноил или бензоил, в другом варианте G₁₄ может обозначать 1-оксо-С₂-С₁₂алкилен, двухвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты или дикарбаминовой кислоты, или в еще одном варианте группу -СО- и

G₁₄, если n₂ обозначает 3, обозначает группу

или, если n₂ обозначает 1, G₁₃ и G₁₄ совместно могут обозначать двухвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической 1,2- или 1,3-дикарбоновой кислоты.

Ниже приведены некоторые примеры радикалов G₁₃, G₁₄ и D.

Все алкильные заместители аналогичны указанным выше для (а').

Любой из С₅-С₇циклоалкильных заместителей представляет собой, в частности, циклогексил.

С₇-С₈аралкил G₁₃ представляет собой, в частности, фенилэтил или преимущественно бензил.

С₂-С₅гидроксиалкил G₁₃ представляет собой, в частности, 2-гидроксиэтил или 2-гидроксипропил.

С₁-С₁₈алканоил G₁₃ представляет собой, например, формил, ацетил, пропионил, бутирил, октаноил, додеканоил, гексадеканоил, октадеканоил, но предпочтительно ацетил, а С₃-С₅алкеноил G₁₃ представляет собой, в частности, акрилоил.

С₂-С₈алкенил G₁₄ представляет собой, например, аллил, металлил, 2-бутенил, 2-пентенил, 2-гексенил или 2-октенил.

G₁₄ в качестве гидроксил-, циано-, алкоксикарбонил- или карбамидзамещенного С₁-С₄алкила может обозначать, например, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 2-цианоэтил, метоксикарбонилметил, 2-этоксикарбонилэтил, 2-аминокарбонилпропил или 2-(диметиламинокарбонил)этил.

Любой из С₂-С₁₂алкиленовых радикалов представляет собой, например, этилен, пропилен, 2,2-диметилпропилен, тетраметилен, гексаметилен, октаметилен, декаметилен или додекаметилен.

Любой из С₆-С₁₅ариленовых заместителей представляет собой, например, o-, м- или п-фенилен, 1,4-нафтилен или 4,4'-дифенилен.

С₆-С₁₂циклоалкилен представляет собой, в частности, циклогексилен. Предпочтительный G₁₄ в качестве 1-оксо-С₂-С₁₂алкилена представляет собой группу

Предпочтение отдают соединениям формулы (Ib), в которой n₂ обозначает 1 или 2, каждый из G и G₁ обозначает водородный атом, G₁₁ обозначает водородный атом или метил, G₁₃ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или группу формулы

а G₁₄ в случае, когда n обозначает 1, обозначает водородный атом или

С₁-С₁₂алкил, а в случае, когда n обозначает 2, обозначает С₂-С₈алкилен или 1-оксо-С₂-С₈алкилен.

Примерами полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат следующие соединения:

37) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексаметилен-1,6-диамин

38) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексаметилен-1,6-диацетамид

39) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)амин

40) 4-бензоиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

41) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N,N'-дибутиладипамид

42) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)N,N'-дициклогексил-2-гидроксипропилен-1,3-диамин

43) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-п-ксилилендиамин

44) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинамид

45) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-β-аминодипропионат

46) соединение формулы

47) 4-(бис-2-гидроксиэтиламино)-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

48) 4-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-бензамидо)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

49) 4-метакриламидо-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

49-a-1)

49-a-2)

49-b) N,N',N''-трис[2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламино(2-гидроксипропилен)]изоцианурат

49-с) 2-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламино)-2-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламинокарбонил)пропан

49-d) 1,6-бис[N-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)формиламино]гексан

49-e)

(в') Соединение формулы (Ic)

в которой n₃ обозначает число 1 или 2, каждый из G, G₁ и G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (a'), a G₁₅, если n₃ обозначает 1, обозначает С₂-С₈алкилен, С₂-С₈гидроксиалкилен или С₄-С₂₂ацилоксиалкилен, а если n₃ обозначает 2, G₁₅ обозначает группу (-СН₂)₂С(СН₂-)₂.

С₂-С₈алкилен или С₂-С₈гидроксиалкилен G₁₅ представляет собой, например, этилен, 1-метилэтилен, пропилен, 2-этилпропилен или 2-этил-2-гидроксиметилпропилен.

С₄-С₂₂ацилоксиалкилен G₁₅ представляет собой, например, 2-этил-2-ацетоксиметилпропилен.

Примерами полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат следующие соединения:

50) 9-аза-8,8,10,10-тетраметил-1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан

51) 9-аза-8,8,10,10-тетраметил-3-этил-1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан

52) ро[4.5]декан 8-аза-2,7,7,8,9,9-гексаметил-1,4-диоксаспи

53) 9-аза-3-гидроксиметил-3-этил-8,8,9,10,10-пентаметил-1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан

54) 9-аза-3-этил-3-ацетоксиметил-9-ацетил-8,8,10,10-тетраметил-1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан

55) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-спиро-2'-(1',3'-диоксан)-5'-спиро-5''-(1'',3''-диоксан)-2''-спиро-4'''-(2''',2''',6''',6'''-тетраметилпиперидин)

(г') Соединение формулы (Id-1), (Id-2) или (Id-3)

в которых n₄ обозначает число 1 или 2, каждый из G, G₁ и G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (а'),

G₁₆ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, аллил, бензил, глицидил или С₂-С₆алкоксиалкил,а

G₁₇, если n₄ обозначает 1, обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₃-С₅алкенил, С₇-С₉аралкил, С₅-С₇циклоалкил, С₂-С₄гидроксиалкил, С₂-С₆алкоксиалкил, С₆-С₁₀арил, глицидил или группу формулы -(CH₂)_p-COO-Q или -(CH₂)_p-O-CO-Q, в которой р обозначает 1 или 2, a Q обозначает С₁-С₄алкил или фенил, и

G₁₇, если n₄ обозначает 2, обозначает С₂-С₁₂алкилен, С₄-С₁₂алкенилен, С₆-С₁₂арилен, группу формулы -СН₂-СН(OH)-СН₂-О-D^I-О-СН₂-CH(OH)-СН₂-, у которой D¹ обозначает С₂-С₁₀алкилен, С₆-С₁₅арилен или С₆-С₁₂циклоалкилен, или группу формулы -CH₂CH(OD^II)CH₂-(ОСН₂-CH(OD^II)СН₂)₂-, в которой D^II обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, аллил, бензил, С₂-С₁₂алканоил или бензоил,

T₁ и Т₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил или незамещенный или галоид- или С₁-С₄алкилзамещенный С₆-С₁₀арил, или С₇-С₉аралкил или T₁ и Т₂ совместно с их связывающим углеродным атомом образуют С₅-С₁₄циклоалкановое кольцо.

Предпочтительно соединение формулы (Id-3).

Ниже приведены некоторые примеры нескольких переменных в формулах (Id-1), (Id-2) и (Id-3).

Любой из С₁-С₁₂алкильных заместителей представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-гексил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил или н-додецил.

Любой из С₁-С₁₈алкильных заместителей может представлять собой, например, одну из вышеупомянутых групп и, кроме того, например, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил и н-октадецил.

Любой из С₂-С₆алкоксиалкильных заместителей представляет собой, например, метоксиметил, этоксиметил, пропоксиметил, трет-бутоксиметил, этоксиэтил, этоксипропил, н-бутоксиэтил, трет-бутоксиэтил, изопропоксиэтил или пропоксипропил.

С₃-С₅алкенил G₁₇ представляет собой, например, 1-пропенил, аллил, металлил, 2-бутенил или 2-пентенил.

С₇-С₉аралкил G₁₇, T₁ и Т₂ каждый представляет собой, в частности, фенетил или преимущественно бензил. Если T₁ и Т₂ совместно с углеродным атомом образуют циклоалкановое кольцо, им может являться, например, циклопентановое, циклогексановое, циклооктановое или циклододекановое кольцо.

С₂-С₄гидроксиалкил G₁₇ представляет собой, например, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 2-гидроксибутил или 4-гидроксибутил.

С₆-С₁₀арил G₁₇, T₁ и Т₂ каждый представляет собой, в частности, фенил или α- или β-нафтил, который не замещен или замещен атомом галогена или С₁-С₄алкилом.

С₂-С₁₂алкилен G₁₇ представляет собой, например, этилен, пропилен, 2,2-диметилпропилен, тетраметилен, гексаметилен, октаметилен, декаметилен или додекаметилен.

С₄-С₁₂алкенилен G₁₇ представляет собой, в частности, 2-бутенилен, 2-пентенилен или 3-гексенилен.

С₆-С₁₂арилен G₁₇ представляет собой, например, о-, мили п-фенилен, 1,4-нафтилен или 4,4'-дифенилен.

С₂-С₁₂алканоил D^II представляет собой, например, пропионил, бутирил, октаноил, додеканоил, но предпочтительно ацетил.

С₂-С₁₀алкилен, С₆-С₁₅арилен или С₆-С₁₂циклоалкилен D^I имеет, например, одно из значений, приведенных для D в разделе (б').

Примерами полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат следующие соединения:

56) 3-бензил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро[4.5]декан-2,4-дион

57) 3-н-октил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро[4.5]декан-2,4-дион

58) 3-аллил-1,3,8-триаза-1,7,7,9,9-пентаметилспиро[4.5]декан-2,4-дион

59) 3-глицидил-1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметилспиро[4.5]декан-2,4-дион

60) 1,3,7,7,8,9,9-гептаметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион

61) 2-изопропил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан

62) 2,2-дибутил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан

63) 2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-21-оксодиспиро[5.1.11.2]генейкозан

64) 2-бутил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-4,8-диаза-3-оксоспиро[4.5]декан, а предпочтительно:

65) 8-ацетил-3-додецил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро[4.5]декан-2,4-дион и соединения следующих формул:

66)

67)

(68)

69-a)

69-b) смесь 60 мас.% соединения формулы

и 40 мас.% соединения формулы

(д') Соединение формулы (Ie)

в которой n₅ обозначает число 1 или 2, a G₁₈ обозначает группу формулы

в которых G и G₁₁ имеют такие же значения, как указанные в разделе (а'), а каждый из G₁ и G₂ обозначает водородный атом, метил или они совместно обозначают заместитель =O,

Е обозначает -О- или -ND^III-,

А обозначает С₂-С₆алкилен или -(СН₂)₃-О-, а

x₁ обозначает число 0 или 1,

D^III обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₅гидроксиалкил или С₅-С₇пиклоалкил,

G₁₉ идентичен G₁₈ или обозначает одну из групп -N(G₂₁)(G₂₂), -OG₂₃, -N(H)(CH₂OG₂₃) или -N(CH₂OG₂₃)₂,

G₂₀, если n₅ обозначает 1, аналогичен G₁₈ или G₁₉, а если n₅ обозначает 2, обозначает группу -E-D^IV-Е-, в которой D^IV обозначает С₂-С₈алкилен или С₂-С₈алкилен, который прерывается 1 или 2 группами -NG₂₁-,

G₂₁ обозначает С₁-С₁₂алкил, циклогексил, бензил, С₁-С₄-гидроксиалкил или группу формулы

G₂₂ обозначает С₁-С₁₂алкил, циклогексил, бензил или С₁-С₄гидроксиалкил, а

G₂₃ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или фенил, или G₂₁ и G₂₂ совместно обозначают С₄-С₅алкилен или С₄-С₅оксаалкилен, например -СН₂СН₂-O-СН₂СН₂-, или группу формулы -СН₂СН₂-N(G₁₁)-СН₂СН₂-.

Ниже приведены некоторые примеры нескольких переменных в формуле (Ie).

Любой из С₁-С₁₂алкильных заместителей представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-гексил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил или н-додецил.

Любой из гидроксиалкильных заместителей представляет собой, например, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 3-гидроксипропил, 2-гидроксибутил или 4-гидроксибутил.

Любой из С₅-С₇циклоалкильных заместителей представляет собой, например, циклопентил, циклогексил или циклогептил. Предпочтителен циклогексил.

С₂-С₆алкилен А представляет собой, например, этилен, пропилен, 2,2-диметилпропилен, тетраметилен или гексаметилен.

Если G₂₁ и G₂₂ совместно обозначают С₄-С₅алкилен или оксаалкилен, он представляет собой, например, тетраметилен, пентаметилен или 3-оксапентаметилен.

Примерами полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат соединения следующих формул:

70)

71)

72)

73)

74)

где R обозначает группу формулы

75)

где R имеет такие же значения, как и у соединения 74.

76)

где R^I обозначает группу формулы

77)

где R^I имеет такие же значения, как и у соединения 76.

78)

79)

80)

81)

(е') Соединение формулы (If)

в которой G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (а'). Предпочтительным примером соединений этого класса является следующее соединение:

82)

(ж') Олигомерные или полимерные соединения, повторяющееся структурное звено которых содержит 2,2,6,6-тетраалкилпиперидинильный радикал, в частности сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиамиды, полиамины, полиуретаны, полимочевины, полиаминотриазины, поли(мет)акрилаты, поли(мет)акриламиды и их сополимеры, которые содержат такие радикалы.

Примерами 2,2,6,6-полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат соединения следующих формул. Каждый из символов с m₁ по m₁₄ обозначает число от 2 до примерно 200, предпочтительно от 2 до 100, например от 2 до 50, от 2 до 40, от 3 до 40 или от 4 до 10.

Значения концевых групп, которые насыщают свободные валентности в перечисленных ниже олигомерных или полимерных соединениях, зависят от способов, применяемых при получении указанных соединений. Кроме того, концевые группы можно также модифицировать после синтеза соединений.

82-a)

82-b)

В соединениях 82-а и 82-b концевой группой, связанной с -О-, может служить, например, водородный атом или группа соответственно -СО-(СН₂)₂-COO-Y или -СО-(СН₂)₄-СОО-Y, причем Y обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, а концевой группой, связанной с диацилом, может быть, например, -O-Y или группа

83)

В соединении 83 концевой группой, связанной с аминовым остатком, может являться, например, группа формулы

а концевой группой, связанной с диацильным остатком, может служить, например, Cl. 84-1-а)

84-1-b)

84-2)

В соединениях 84-1-a, 84-1-b и 84-2 концевая группа, связанная триазиновым остатком, может представлять собой, например, атом хлора или группу

а концевая группа, связанная с диаминогруппой, может представлять собой, например, водородный атом или группу

Может оказаться удобным замещение атома хлора, связанного с триазином, например, -ОН или аминогруппой. Приемлемыми аминогруппами, как правило, являются: пирролидин-1-ил, морфолино, -NH₂, -N(C₁-C₈алкил)₂ и -NY' (C₁-C₈алкил), где Y' обозначает водородный атом или группу формулы

85)

В соединении 85 концевой группой, связанной с 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламиновым остатком, может служить, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с 2-гидроксипропиленовым остатком, может служить, например,

86)

В соединении 86 концевой группой, связанной с -О-, может быть, например, водородный атом или группа

а концевой группой, связанной с диацильным остатком, может служить, например, -ОСН₃ или Cl.

87)

В соединении 87 концевая группа, связанная с -О-, может представлять собой, например, водородный атом или

а концевой группой, связанной с диацильным радикалом, может быть, например, -ОСН₃ или Cl.

88)

В соединении 88 концевой группой, связанной с -О-, может служить, например, водородный атом или

а концевой группой, связанной с диацильным радикалом, может являться, например, -ОСН₃ или Cl.

89)

В соединении 89 концевая группа, связанная с -СН₂-, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с остатком сложного эфира, может являться, например,

90)

В соединении 90 концевой группой, связанной с -СН₂-, может служить, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с остатком сложного эфира, может являться, например,

91)

В соединении 91 концевая группа, связанная с -СН₃-, может представлять собой, например, водородный атом, а концевая группа, связанная с амидным остатком, может быть, например,

91-1)

в которой m₁₁* имеет такие же значения, как указанные для m₁₁, каждый из радикалов R* независимо друг от друга обозначает этил или 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил при условии, что по меньшей мере 50% радикалов R* приходятся на долю 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ила, а остальными радикалами R* являются этилы. У соединения 91-1) концевыми группами служат, например, водородные атомы.

92)

93)

У соединений 92 и 93 концевой группой, связанной с триазиновым остатком, может быть, например, атом хлора или группа

у соединения 92 и группа

у соединения 93,

а концевой группой, связанной с диаминовым остатком, может служить, например, водородный атом или группа

Может оказаться удобным замещение атома хлора, связанного с триазином, например, -ОН или аминогруппой. Приемлемыми аминогруппами, как правило, являются: пирролидин-1-ил, морфолино, -NH₂, -N(C₁-C₈алкил)2 и -NY'(C₁-С₈алкил), где Y' обозначает водородный атом или группу формулы

94)

В соединении 94 концевой группой, связанной с диаминовым остатком, может быть, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с остатком -СН₂СН₂-, может служить, например,

95)

В соединении 95-1 концевая группа, связанная с диаминовым остатком, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с диацильным остатком, может быть, например, Cl.

в которой R^II обозначает группу формулы

или боковую группу цепи

R^III обозначает группу формулы (95-2), а

m'₁₅ и m''₁₅ каждый обозначает число от 0 до 200, предпочтительно от 0 до 100, в частности от 0 до 50, при условии, что m'₁₅+m''₁₅ обозначают число от 2 до 200, предпочтительно от 2 до 100, в частности от 2 до 50. У соединения 95-1 концевая группа, связанная с диаминовым остатком, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с группой -СН₂СН₂-, может быть, например, атом галогена, в частности Cl или Br.

Соединение формулы (96-I) или (96-II)

в которых каждый из m₁₆ и m₁₆* обозначает число от 2 до 50, например от 2 до 25.

Во время получения соединения формул (96-I) и (96-II) могут быть выделены совместно в виде смеси и, таким образом, могут быть также использованы в этом виде. Массовое соотношение (96-I):(96-II) составляет, например, от 20:1 до 1:20 или от 1:10 до 10:1.

У соединения формулы (96-1) концевая группа, связанная с азотным атомом, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с 2-гидроксипропиленовым радикалом, может быть, например, группа

У соединения формулы (96-II) концевая группа