PatentDB.ru — поиск по патентным документам

Производные урацила, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками и промежуточные продукты (варианты)

Патент 2264395

Производные урацила, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками и промежуточные продукты (варианты) (патент 2264395)

Авторы

Правообладатели

Классы МПК

Производные урацила, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками и промежуточные продукты (варианты)

Иллюстрации

Производные урацила, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками и промежуточные продукты (варианты) (патент 2264395)
Производные урацила, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками и промежуточные продукты (варианты) (патент 2264395)
Производные урацила, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками и промежуточные продукты (варианты) (патент 2264395)
Производные урацила, гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками и промежуточные продукты (варианты) (патент 2264395)
Показать все

Изобретение относится к новым производным урацила формулы [I], обладающим гербицидной активностью, гербицидной композиции на их основе и способу борьбы с сорняками. В производных урацила формулы [I]

группа Q-R3 представляет собой замещенную группу, выбранную из

где указанное гетероциклическое кольцо может быть замещено по меньшей мере заместителем одного вида, выбранным из группы, включающей галоген, (С1-С6)-алкил(С1-С6)-алкокси, Y представляет кислород, серу, имино или (С1-С3)-алкилимино, R1 представляет (С1-С3)-галогеналкил, R2 представляет (С1-С3)-алкил, R3 представляет OR7, SR8 или N(R9)R10, X1 представляет галоген, циано, тиокарбамоил или нитро, Х2 представляет водород или галоген, где каждый из R7, R8 и R10 представляет собой, независимо, карбокси-(С1-С6)-алкил, и др. заместители, указанные в формуле изобретения, и R9 представляет водород или (С1-С6)-алкил. Изобретение также относится к промежуточным соединениям для получения производных урацила. 8 н. и 33 з.п. ф-лы, 14 табл.

Реферат

Настоящее изобретение относится к соединениям урацила (урацилам) и их применению.

Целью настоящего изобретения являются соединения, обладающие отличной гербицидной активностью.

В настоящее время продаются и применяются многие гербициды, однако, поскольку существует много видов сорняков, с которыми нужно бороться, и их размножение происходит в течение длительного времени, существует потребность в гербицидах с более сильным гербицидным действием и широким спектром гербицидного действия, не фитотоксичных для культурных растений.

В патенте США 4859229, WO 92/11244, WO 97/01541, WO 97/05116, WO 98-41093 и других работах указывается, что некоторые типы фенилурацилов обладают гербицидной активностью, однако, их свойства недостаточно эффективны для использования в качестве гербицидов.

Авторы настоящего изобретения провели интенсивные исследования для поиска соединений с высокой гербицидной активностью и в результате обнаружили, что урацилы приведенной ниже формулы [I] обладают высокой гербицидной активностью, что привело к созданию настоящего изобретения. Итак, настоящее изобретение относится к урацилам формулы [I] (далее называемым "соединения настоящего изобретения")

[где Q-R3 представляет R3-замещенную группу 5-членного или 6-членного гетероциклического кольца с одним-двумя атомами азота, выбранную из группы, представленной приведенными ниже формулами

  

(где это гетероциклическое кольцо может быть замещено по меньшей мере заместителем одного вида, выбранным из группы, состоящей из галогена, (C1-C6)-алкила, (C1-C6)-галогеналкила, (С2-С6)-алкенила, (С2-С6)-галогеналкенила, (С2-С6)-алкинила, (С2-С6)-галогеналкинила, (C1-C6)-алкокси-(C1-C6)-алкила, (C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-галогеналкокси, (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-С6)-алкокси, (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-С6)-алкила, циано, гидрокси, меркапто, оксо и тиоксо),

Y представляет кислород, серу, имино или (C1-С3)-алкилимино,

R1 представляет (C1-С3)-алкил или (C1-С3)-галогеналкил,

R2 представляет (C1-С3)-алкил,

R3 представляет карбокси-(C1-С6)-алкил, (C1-C6)-алкоксикарбонил- (C1-C6)-алкил, (C1-C6)-галогеналкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С6)-алкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С6)-галогеналкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С6)-алкинилоксикарбонил-(C1-С6)-алкил, (C3-C6)-галогеналкинилоксикарбонил-(C1-С6)-алкил, OR7, SR8 или N(R9)R10,

X1 представляет галоген, циано, тиокарбамоил или нитро,

X2 представляет водород или галоген,

[где каждый из R7, R8 и R10 представляет, независимо, карбокси- (C1-C6)-алкил, (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (C1-C6)-галогеналкоксикарбонил- (C1-C6)-алкил, (С3-С6)-алкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С6)-галогеналкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С6)-алкинилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С6)-галогеналкинилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С8)-циклоалкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С8)-галогенциклоалкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С8)-циклоалкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (С3-С8)-галогенциклоалке-нилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (C1-C8)-алкилиденаминоксикарбонил- (C1-C6)-алкил, феноксикарбонил-(C1-C6)-алкил, который может быть замещенным, фенил-(C1-C4)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, который может быть замещенным, (C1-C6)-алкоксиаминокарбонил- (C1-C6)-алкил, ( (C1-C6)-алкокси)((C1-C3)-алкил)аминокарбонил-(C1-C6)-алкил, (C1-C6)-алкиламинокарбонил-(C1-C6)-алкил, ((C1-C6)-алкил))(C1-C6)-алкиламинокарбонил-(C1-C6)-алкил, фениламинокарбонил-(C1-C6)-алкил, который может быть замещенным, или фенил-(C1-C4)-алкиламинокарбонил-(C1-C6)-алкил, который может быть замещенным, и R9 представляет водород или (C1-C6)-алкил],

и к гербицидам, содержащим такие соединения в качестве активных ингредиентов.

В настоящем изобретении в качестве группы, представленной Q-R3, например, могут выступать группы, перечисленные ниже:

[где R3 имеет значения, указанные выше, каждый из Z1 и Z2, независимо, представляет водород, галоген, (C1-C6)-алкил, (C1-C6)-галогеналкил, (С2-С6)-алкенил, (С2-С6)-галогеналкенил, (С2-С6)-алкинил, (С2-С6)-галогеналкинил, (C1-C6)-алкокси- (C1-C6)-алкил, (C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-галогеналкокси, (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкокси или циано (где галоген, представленный Z1 или Z2, означает фтор, хлор, бром или иод, и примерами (C1-C6)-алкила являются метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил и т.п., примерами (C1-C6)-галогеналкила являются бромметил, хлорметил, фторметил, дихлорметил, трихлорметил, дифторметил, хлордифторметил, бромдифторметил, трифторметил, пентафторэтил, 2-фторэтил, 1,1-дифторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 3,3,3-трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил и подобные группы, примерами (С2-С6)-алкенила являются аллил, 1-метилаллил, 1,1-диметилаллил, 2-метилаллил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил и т.п., примерами (С2-С6)-галогеналкенила являются 1-хлораллил, 1-бромаллил, 2-хлораллил, 3,3-дихлораллил и подобные группы, примерами (С2-С6)-алкинила являются 2-пропинил, 1-метил-2-пропинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-бутинил и подобные группы, примерами (С2-С6)-галогеналкинила являются 3-бром-2-пропинил, 3-иод-2-пропинил, 1-фтор-2-пропинил, 1-хлор-2-пропинил, 1-бром-2-пропинил, 1-хлор-2-бутинил и подобные группы, примерами (C1-C6)-алкокси- (C1-C6)-алкила являются метоксиметил, 2-метоксиэтил, 1-метоксиэтил, 3-метоксипропил, этоксиметил, 2-этоксиэтил, 3-этоксипропил, изопропоксиметил, 2-изопропоксиэтил и подобные группы, примерами (C1-C6)-алкокси являются метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутилокси, втор-бутилокси, трет-бутилокси и т.п., примерами (C1-C6)-галогеналкокси являются хлорметокси, бромметокси, дихлорметилокси, трихлорметилокси, трифторметилокси, 2-фторэтилокси, 2,2,2-трихлорэтилокси и т.п., примерами (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкокси являются метоксикарбонилметокси, этоксикарбонилметокси, пропоксикарбонилметокси, изопропоксикарбонилметокси, 1-метоксикарбонилэтокси, 1-этоксикарбонилэтокси, 1-пропоксикарбонилэтокси, 1-изопропоксикарбонилэтокси, 2-метоксикарбонилэтокси, 2-этоксикарбонилэтокси, 2-пропоксикарбонилэтокси, 2-изопропоксикарбонилэтокси и подобные группы, примерами (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, пропоксикарбонилметил, изопропоксикарбонилметил, трет-бутоксикарбонилметил, амилоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, 1-этоксикарбонилэтил, 1-пропоксикарбонилэтил, 1-изопропоксикарбонилэтил, 1-бутоксикарбонилэтил, 1-трет-бутоксикарбонилэтил и подобные группы)].

Примерами карбокси-(C1-C6)-алкила, представленного R3, являются карбоксиметил, 1-карбоксиэтил, 2-карбоксиэтил и подобные группы, примерами (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, пропоксикарбонилметил, изопропоксикарбонилметил, бутоксикарбонилметил, изобутоксикарбонилметил, трет-бутоксикарбонилметил, амилоксикарбонилметил, изоамилоксикарбонилметил, трет-амилоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, 1-этоксикарбонилэтил, 1-пропоксикарбонилэтил, 1-изопропоксикарбонилэтил, 1-бутоксикарбонилэтил, 1-изобутоксикарбонилэтил, 1-трет-бутоксикарбонилэтил, 2-метоксикарбонилэтил, 2-этоксикарбонилэтил и подобные группы, примерами (C1-C6)-галогеналкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются хлорметилоксикарбонилметил, 2-фторэтоксикарбонилметил, 2-хлорпропилоксикарбонилметил, 1-хлор-2-пропилоксикарбонилметил, 2,2,2-трифторэтилоксикарбонилметил и подобные группы, примерами (С3-С6)-алкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются аллилоксикарбонилметил, 1-метил-2-пропенилоксикарбонилметил, 2-метил-2-пропенилоксикарбонилметил, 2-бутенилоксикарбонилметил, 1-аллилоксикарбонилэтил, 1-(1-метил-2-пропенилоксикарбонил)этил, 1-(2-метил-2-пропенилоксикарбонил)этил, 2-аллилоксикарбонилэтил, 2-(2-метил-2-пропенилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (С3-С6)-галогеналкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются 1-хлораллилоксикарбонилметил, 1-(1-хлораллилоксикарбонил)этил, 2-хлораллилоксикарбонилметил, 1-(2-хлораллилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (С3-С6)-алкинилоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются пропаргилоксикарбонилметил, 1-метил-2-пропинилоксикарбонилметил, 1-пропаргилоксикарбонилэтил, 1-(1-метил-2-пропинилоксикарбонил)этил, 2-пропаргилоксикарбонилэтил, 2-(1-метил-2-пропинилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (С3-С6)-галогеналкинилоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются (3-хлор-2-пропинилоксикарбонил)метил, 1-(3-хлор-2-пропинилоксикарбонил)этил, (1-хлор-2-пропинилоксикарбонил)метил, 1-(1-хлор-2-пропинилоксикарбонил)этил и подобные группы,

примерами (C1-C3)-алкилимино, представленного Y, являются метилимино, этилимино и подобные группы,

(C1-C3)-алкил, представленный R1, означает метил, этил, пропил, изопропил, и примерами (C1-C3)-галогеналкила являются бромметил, хлорметил, фторметил, дихлорметил, хлордифторметил, трихлорметил, дифторметил, трифторметил, пентафторэтил, 1,1-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 3,3,3-трифторпропил и подобные группы,

(C1-C3)-алкил, представленный R2, означает метил, этил, пропил или изопропил,

примерами карбокси-(C1-C6)-алкила, представленного R7, R8 или R10, являются карбоксиметил, 1-карбоксиэтил, 2-карбоксиэтил и т.п., примерами (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, пропоксикарбонилметил, изопропоксикарбонилметил, бутоксикарбонилметил, изобутоксикарбонилметил, втор-бутоксикарбонилметил, трет-бутоксикарбонилметил, амилоксикарбонилметил, изоамилоксикарбонилметил, трет-амилоксикарбонилметил, 1-метоксикарбонилэтил, 1-этоксикарбонилэтил, 1-пропоксикарбонилэтил, 1-изопропоксикарбонилэтил, 1-бутоксикарбонилэтил, 1-изобутоксикарбонилэтил, 1-втор-бутоксикарбонилэтил, 1-трет-бутоксикарбонилэтил, 2-метоксикарбонилэтил, 2-этоксикарбонилэтил и подобные группы, примерами (C1-C6)-галогеналкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются хлорметилоксикарбонилметил, 2-фторэтоксикарбонилметил, 2-хлорпропилоксикарбонилметил, 1-хлор-2-пропилоксикарбонилметил, 2,2,2-трифторэтилоксикарбонилметил и подобные группы, примерами (С3-С6)-алкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются аллилоксикарбонилметил, 1-метил-2-пропенилоксикарбонилметил, 2-метил-2-пропенилоксикарбонилметил, 2-бутенилоксикарбонилметил, 1-аллилоксикарбонилэтил, 1-(1-метил-2-пропенилоксикарбонил)этил, 1-(2-метил-2-пропенилоксикарбонил)этил, 2-аллилоксикарбонилэтил, 2-(1-метил-2-пропенилоксикарбонил)этил, 2-(2-метил-2-пропенилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (C3-C6)-галогеналкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются 1-хлор-2-пропенилоксикарбонилметил, 1-(2-хлор-2-пропенилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (С3-С6)-алкинилоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются пропаргилоксикарбонилметил, 1-метил-2-пропенилоксикарбонилметил, 1-пропаргилоксикарбонилэтил, 1-(1-метил-2-пропинилоксикарбонил)этил, 2-пропаргилоксикарбонилэтил, 2-(1-метил-2-пропинилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (C3-C6)-галогеналкинилоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются 1-бром-2-пропинилоксикарбонилметил, 1-(1-хлор-2-пропинилоксикарбонил)этил и т.п., примерами (С3-С8)-циклоалкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются циклопропилоксикарбонилметил, циклопентилоксикарбонилметил, 1-(циклобутилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (С3-С8)-галогенциклоалкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются 2,2-дифтор-циклопентилоксикарбонилметил, 2-бромциклопентилоксикарбонилметил, 1-(2-хлорциклобутилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (С3-С8)-циклоалкенилоксикарбонил- (C1-C6)-алкила являются 2-циклопентенилоксикарбонилметил, 1-(2-циклобутенилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (C3-C8)-галогенциклоалкенилоксикарбонил- (C1-C6)-алкила являются 4-бром-2-циклобутенилоксикарбонилметил и 1-(4-бром-2-циклопентенилоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются метоксикарбонилметоксикарбонилметил, 2-(метоксикарбонил)-2-пропоксикарбонилметил, 1-[1-(этоксикарбонил)этоксикарбонил]этил и подобные группы, примерами (C1-C8)-алкилиденаминоксикарбонил-(C1-C6)-алкила являются изопропилиденаминоксикарбонилметил, 2-(изопропилиденаминоксикарбонил)этил и подобные группы, примерами феноксикарбонил-(C1-C6)-алкила, который может быть замещенным, являются феноксикарбонилметил, 1-феноксикарбонилэтил и т.п., примерами фенил-(C1-C4)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкила, который может быть замещенным, являются бензилоксикарбонилметил, 1-бензилоксикарбонилэтил и т.п., примерами (C1-C6)-алкоксиаминокарбонил-(C1-C6)-алкила являются метоксиаминокарбонилметил, 1-метоксиаминокарбонилэтил, этоксиаминокарбонилметил, 1-этоксиаминокарбонилэтил и подобные группы, примерами ((C1-C6)-алкокси)((C1-C6)-алкил)аминокарбонил-(C1-C6)-алкила являются (метокси)(метил)аминокарбонилметил, 1-(метокси)(метил)аминокарбонилэтил, (этокси)(метил)аминокарбонилметил, 1-(этокси)(метил)аминокарбонилэтил и подобные группы, примерами (C1-C6)-алкиламинокарбонил-(C1-C6)-алкила являются метиламинокарбонилметил, этиламинокарбонилметил, изопропиламинокарбонилметил, 1-метиламинокарбонилэтил, 1-изобутиламинокарбонилэтил и подобные группы, примерами ((C1-C6)-алкил)((C1-C6)-алкил)аминокарбонил-(C1-C6)-алкила являются диметиламинокарбонилметил, 1-диметиламинокарбонилэтил и подобные группы, примерами фениламинокарбонил-(C1-C6)-алкила, который может быть замещенным, являются фениламинокарбонилметил, 1-фениламинокарбонилэтил и т.п, и примерами фенил-(C1-C6)-алкиламинокарбонил-(C1-C6)-алкила, который может быть замещенным, являются бензиламинокарбонилметил, 1-бен-зиламинокарбонилэтил и подобные группы,

примерами (C1-C6)-алкила, представленного R9, являются метил, этил, пропил, изопропил, бутил и т.п., и

галоген, представленный X1 и X2, означает фтор, хлор, бром или иод.

Из числа соединений настоящего изобретения предпочтительными, с точки зрения гербицидной активности, являются соединения, где Q-R3 представляет собой Q-1, Q-2 или Q-6, Y представляет собой кислород или серу, предпочтительнее - кислород, R1 представляет собой метил, замещенный фтором (например, трифторметил, хлордифторметил, дифторметил или подобную группу), или этил, замещенный фтором (например, пентафторэтил, 1,1-дифторэтил или подобную группу), предпочтительнее - трифторметил, R2 представляет собой метил или этил, предпочтительнее - метил, R3 представляет собой (C1-C4)-алкоксикарбонил-(C1-C4)-алкил, (C1-C4)-алкоксикарбонил-(C1-C4)-алкокси, (С3-С7)-циклоалкоксикарбонил-(C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-алкоксикарбонил-(C1-C4)-алкилтио или (C1-C4)-алкоксикарбонил-(C1-C4)-алкиламино, предпочтительнее (C1-C2)-алкоксикарбонил-(C1-C2)-алкокси, X1 представляет собой галоген, предпочтительнее - хлор, и/или X2 представляет собой галоген, предпочтительнее - фтор.

В некоторых случаях у соединений настоящего изобретения могут существовать геометрические изомеры вследствие наличия двойной связи, оптические изомеры и диастереомеры вследствие наличия асимметричного атома углерода, и эти изомеры и их смеси также относятся к соединениям настоящего изобретения.

Далее приведено пояснение способов получения соединений настоящего изобретения.

Соединения настоящего изобретения можно получить, например, следуя способам получения 1-10.

Способ получения 1

Соединения настоящего изобретения [I], где R3 представляет собой OR7, SR8 или N(R9)R10, можно получить посредством взаимодействия соединения формулы [III]

[где R1, R2, Y, Q, X1 и X2 имеют значения, указанные выше, и W представляет кислород, серу, имино или (C1-C3)-алкилимино, такой как метилимино, и т.п.]

с соединением формулы [IV]

[где R11 представляет карбокси-(C1-C6)-алкил, (C1-C6)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (C1-C6)-галогеналкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (C1-C6)-алкенилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, (C3-C6)-алкинилоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, феноксикарбонил-(C1-C6)-алкил, который может быть замещенным, фенил-(C1-C4)-алкоксикарбонил-(C1-C6)-алкил, который может быть замещенным, (C1-C6)-алкоксиаминокарбонил-(C1-C6)-алкил, ((C1-C6)-алкокси)((C1-C3)-алкил)аминокарбонил-(C1-C6)-алкил, (C1-C6)-алкиламинокарбонил-(C1-C6)-алкил, ((C1-C6)-алкил) (С1-C6)-алкиламинокарбонил-(C1-C6)-алкил, фениламинокарбонил-(C1-C6)-алкил, который может быть замещенным, или фенил-(C1-C4)-алкиламинокарбонил-(C1-C6), который может быть замещенным, и R12 представляет отщепляющуюся группу, такую как хлор, бром, иод, метансульфонилокси, п-толуолсульфонилокси и т.п.]

в присутствии основания.

Эту реакцию, как правило, проводят в растворителе, и температура реакции, как правило, находится в интервале от 0 до 200°С, а время реакции, как правило, составляет от минуты до 72 часов.

Что касается количества реагентов, которые вступают в реакцию, то теоретически количество соединения [IV] составляет 1 моль и количество основания составляет 1 моль на 1 моль соединения [III], однако, соотношение можно, необязательно, изменять в зависимости от условий реакции.

В качестве основания используют органические основания, такие как пиридин, хинолин, бензилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диа-забицикло[4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, диизопропилэтиламин и подобные соединения, и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и подобные соединения.

В качестве растворителя используют, например, алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п., ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.п., ароматические галогенсодержащие углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п., кетоны, такие как ацетон, 2-бутанон, метилизобутилкетон и т.п., сложные эфиры, такие как этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат и т.п., нитросоединения, такие как нитрометан, нитробензол и т.п., нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п., амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-2-пирролидон и т.п., серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п., или их смеси.

После завершения реакции предполагаемое соединение настоящего изобретения можно получить, например, с помощью указанных далее операций 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, полученную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор концентрируют в том виде, в каком он есть, или, при необходимости, фильтруют и концентрируют фильтрат.

Полученное соединение настоящего изобретения можно также очистить посредством такой операции, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Способ получения 2

Соединения настоящего изобретения [I], где R3 представляет собой OR7, можно получить посредством взаимодействия соединения формулы [V]

[где R1, R2, Y, Q, X1 и X2 имеют значения, указанные выше]

со спиртом формулы [VI]

[где R7 имеет значения, указанные выше]

в присутствии дегидратирующего реагента. Эту реакцию, как правило, осуществляют в растворителе, и температура реакции, как правило, находится в интервале от -20 до 150°С, предпочтительно - от 0 до 100°С, и время реакции составляет, как правило, от минуты до 48 часов.

В качестве дегидратирующего реагента можно использовать, например, сочетание триарилфосфина, такого как трифенилфосфин и т.п., и ди(низший алкил)азодикарбоксилата, такого как диэтилазодикарбоксилат, диизопропилазодикарбоксилат и т.п.

Что касается количества реагентов, которые вступают в реакцию, то количество спирта [VI] составляет от 1 до 3 моль, предпочтительно- от 1 до 1,5 моль, количество триарилфосфина, используемого в качестве дегидратирующего реагента, составляет от 1 до 3 моль, предпочтительно - от 1 до 1,5 моль, и количество ди(низший алкил)азодикарбоксилата составляет от 1 до 3 моль, предпочтительно - от 1 до 1,5 моль, на 1 моль соединения [V]. Соотношение этих реагентов можно, необязательно, изменять в зависимости от условий реакции.

В качестве растворителя используют, например, алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п., ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол и т.п., ароматические галогенсодержащие углеводороды, такие как хлорбензол, бензотрифторид и т.п., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, ТГФ, диметиловый эфир этиленгликоля и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат и т.п., или их смеси.

После завершения реакции предполагаемое соединение настоящего изобретения можно получить, например, с помощью указанных далее операций 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, полученную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и концентрируют, остаток подвергают хроматографии.

2) Реакционный раствор концентрируют в том виде, в каком он есть, и остаток подвергают хроматографии.

Полученное соединение настоящего изобретения в некоторых случаях можно также очистить посредством такой операции, как перекристаллизация и т.п.

Способ получения 3

Некоторые из соединений настоящего изобретения можно получить с использованием в качестве сырья карбоновой кислоты формулы [VII]

[где R1, R2, Y, Q, X1, X2 и W имеют значения, указанные выше, R13 представляет (C1-C6)-алкилиден или (С2-С6)-алкилен, и m равен 0 или 1]

и спирта формулы [VIII]

[где R14 представляет (C1-C6)-алкил, (C1-C6)-галогеналкил, (C3-C6)-алкенил, (C3-C6)-галогеналкенил, (C3-C6)-алкинил или (C3-C6)-галогеналкинил]

в качестве сырья.

Эту реакцию осуществляют, например, при взаимодействии карбоновой кислоты [VII] с хлорирующим агентом с получением хлорангидрида (что в дальнейшем называется <процесс 3-1>), с последующим взаимодействием хлорангидрида со спиртом [VIII] в присутствии основания (что в дальнейшем называется <процесс 3-2>).

<Процесс 3-1> проводят в отсутствие растворителя или в растворителе, и температура реакции, как правило, находится в интервале от 0 до 150°С, и время реакции, как правило, составляет от минуты до 24 часов.

Что касается количества реагентов, которые вступают в реакцию, то теоретически количество хлорирующего агента составляет 1 моль на 1 моль карбоновой кислоты [VII], однако, соотношение можно, необязательно, изменять в зависимости от условий реакции.

В качестве хлорирующего агента можно использовать, например, тионилхлорид, сульфурилхлорид, фосген, оксалилхлорид, трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, оксихлорид фосфора и подобные соединения.

В качестве растворителя используют, например, алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, нонан, декан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п., ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, мезитилен и т.п., алифатические галогенсодержащие углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, 1,2,3-трихлорпропан и т.п., ароматические галогенсодержащие углеводороды, такие как монохлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат и т.п., или их смеси.

После завершения реакции реакционный раствор, например, концентрируют, и сконцентрированный остаток используют в таком виде, как он есть, в <процессе 3-2>.

<Процесс 3-2> проводят в отсутствие растворителя или в растворителе, и температура реакции, как правило, находится в интервале от -20 до 100°С, а время реакции, как правило, составляет от минуты до 24 часов.

Что касается количества реагентов, которые вступают в реакцию, то теоретически количества спирта [VIII] и основания составляют 1 моль, соответственно, на 1 моль карбоновой кислоты [VII], используемой в <процессе 3-1>, однако, соотношение можно, необязательно, изменять в зависимости от условий реакции.

В качестве основания используют, например, неорганические основания, такие как гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия и т.п., азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин, хинолин, 4-диметиламинопиридин, 2-пиколин, 3-пиколин, 4-пиколин, 2,3-лутидин, 2,4-лутидин, 2,5-лутидин, 2,6-лутидин, 3,4-лутидин, 3,5-лутидин, 3-хлорпиридин, 2-этил-З-этилпиридин, 5-этил-2-метилпиридин и т.п., и третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин, три-н-пропиламин, три-н-бутиламин, бензилдиметиламин, N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 1,5-диазабииикло [4.3.0]нон-5-ен, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан и подобные соединения.

В качестве растворителя используют, например, алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, нонан, декан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п., ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, мезитилен и т.п., алифатические галогенсодержащие углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, 1,2-дихлорэтан, 1,2,3-трихлорпропан и т.п., ароматические галогенсодержащие углеводороды, такие как монохлорбензол, дихлорбензол, бензотрифторид и т.п., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, 1,4-диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат и т.п., или их смеси.

После завершения реакции предполагаемое соединение настоящего изобретения можно получить, например, с помощью указанных далее операций 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, полученную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор концентрируют в том виде, в каком он есть, или, при необходимости, фильтруют и концентрируют фильтрат.

Полученное соединение настоящего изобретения можно также очистить посредством такой операции, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Эту реакцию также можно провести при взаимодействии соединения [VII] с соединением [VIII] в присутствии конденсирующего агента в растворителе в присутствии основания или без него. Температура реакции, как правило, находится в интервале от 0 до 100°С, а время реакции, как правило, составляет от минуты до 48 часов.

В качестве конденсирующего агента используют карбонилдиимидазол, дициклогексилкарбодиимид, гидрохлорид 1-[3-(диметиламино)пропил]-3-этилкарбодиимида и подобные соединения.

В качестве основания используют органические основания, такие как триэтиламин, диизопропилэтиламин и подобные соединения.

Что касается количества реагентов, которые вступают в реакцию, то количество соединения [VIII] составляет от 1 до 3 моль, количество конденсирующего агента составляет от 1 до 3 моль, и количество основания составляет от 0,5 до 3 моль на 1 моль соединения [VII]. Соотношение этих реагентов можно, необязательно, изменять в зависимости от условий реакции.

В качестве растворителя используют дихлорметан, амид, такой как N,N-диметилформамид, простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и т.п., или их смеси.

После завершения реакции предполагаемое соединение настоящего изобретения можно получить, например, выливая реакционный раствор в воду, экстрагируя полученную смесь органическим растворителем и подвергая органический слой сушке и концентрированию. Полученное соединение настоящего изобретения можно также очистить посредством такой операции, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Кроме того, кроме вышеуказанных способов, эту реакцию также можно провести по способу, при котором реакцию проводят в присутствии кислотного катализатора, а также другими способами.

Способ получения 4

Соединения настоящего изобретения [I], где X1 представляет собой циано, можно получить посредством взаимодействия урацила формулы [IX]

[где R1, R2 и X2 имеют значения, указанные выше, и R15 представляет фтор, хлор, бром или иод]

с соединением формулы [X]

[где Y, Q и R3 имеют значения, указанные выше]

в присутствии основания.

Эту реакцию, как правило, проводят в отсутствие растворителя или в растворителе, и температура реакции, как правило, находится в интервале от 0 до 200°С, и время реакции, как правило, составляет от минуты до 24 часов.

Что касается количества реагентов, которые вступают в реакцию, то теоретически количество соединения [X] составляет 1 моль и количество основания составляет 1 моль на 1 моль урацила [IX], однако, соотношение можно, необязательно, изменять в зависимости от условий реакции.

В качестве основания используют, например, органические основания, такие как 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и т.п., неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и подобные соединения.

В качестве растворителя используют, например, алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан и т.п., ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол и т.п., ароматические галогенсодержащие углеводороды, такие как хлорбензол, бензотрифторид и т.п., простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля, диглим и т.п., кетоны, такие как метилизобутилкетон и т.п., сложные эфиры, такие как этилацетат, бутилацетат и т.п., нитрилы, такие как ацетонитрил, изобутиронитрил и т.п., амиды, такие как N,N-диметилформамид, N-метил-2-пирролидон и т.п., серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид, сульфолан и т.п., или их смеси.

Эту реакцию иногда можно ускорить посредством использования катализатора. В качестве катализатора используют иодид меди, бромид меди, хлорид меди, медный порошок и т.п., количество катализатора, используемого при реакции, составляет от 0,0001 до 1 моль на 1 моль урацила [IX], и это соотношение можно, необязательно, изменять в зависимости от условий реакции.

После завершения реакции предполагаемое соединение настоящего изобретения можно получить, например, с помощью указанных далее операций 1) или 2).

1) Реакционный раствор выливают в воду, полученную смесь экстрагируют органическим растворителем, органический слой сушат и концентрируют.

2) Реакционный раствор концентрируют в том виде, в каком он есть, или, при необходимости, фильтруют и концентрируют фильтрат.

Полученное соединение настоящего изобретения можно также очистить посредством такой операции, как хроматография, перекристаллизация и т.п.

Способ получения 5

Соединение настоящего изобретения можно получить посредством взаимодействия соединения урацила формулы [XI]

[где R1, R2, Y, X1 и X2 имеют значения, указанные выше]

с соединением формулы [XII]

[где R16 представляет отщепляющуюся группу, такую как фтор, хлор, бром, иод, метансульфонилокси, п-толуолсульфонилокси и т.п., и R3 имеет значения, указанные выше]

в присутствии основания.

Эту реакцию, как правило, проводят в отсутствие растворителя или в растворителе, и температура реакции, как правило, находится в интервале от комнатной температуры до 200°С, и время реакции, как правило, составляет от минуты до 24 часов.

Что касается количества реагентов, которые вступают в реакцию, то теоретически количество соединения [XII] составляет 1 моль и количество основания составляет 1 моль на 1 моль соединения [XI], однако, соотношение можно, необязательно, изменять в зависимости от условий реакции.

В качестве основания используют органические основания, такие как N-метилморфолин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ун-дец-7-ен, 4-диметиламинопиридин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и т.п., и неорганические основания, такие как карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, карбонат кальция, карбонат бария, гидрокарбонат натрия, гидрокарбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, гидроксид натрия, гидроксид калия и подобные соединения.

В качестве растворителя используют, например, алифатические углеводороды, такие как н-гексан, н-гептан, лигроин, циклогексан, петролейный эфир и т.п., ароматические углеводороды, та