Способ обезмеживания никелевого или никель-кобальтового файнштейна
Изобретение относится к металлургической промышленности, преимущественно к металлургии никеля и кобальта. Способ обезмеживания никелевого или никель-кобальтового файнштейна включает первичный обжиг файнштейна до остаточной массовой доли серы от 1,5 до 2,5%, сульфатно-хлорирующий обжиг огарка при температуре от 600 до 750°С в присутствии хлорсодержащего реагента и кислорода, выщелачивание из хлорированного огарка водорастворимых соединений меди раствором серной кислоты, причем первичный обжиг файнштейна ведут до остаточной массовой доли серы не более 0,3%, а сульфатно-хлорирующий обжиг огарка ведут в присутствии хлорсодержащего реагента, кислорода и элементарной серы. Элементарную серу в реактор хлорирования огарка вводят в количестве от 50 до 100% к массе меди в огарке, при этом достигается селективность хлорирования меди, так как оксид меди хлорируется лучше, чем оксиды никеля и кобальта, а соотношение никеля к меди в растворе от последующего выщелачивания хлорированного огарка в растворе серной кислоты в три раза ниже, чем в способе ближайшего аналога. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
Реферат
Изобретение относится к металлургической промышленности, преимущественно к металлургии никеля и кобальта.
Известен способ обезмеживания никелевого или никель-кобальтового файнштейна, заключающийся в переводе сульфида и оксида меди при обжиге в легкорастворимые в воде хлориды и сульфаты и включающий первичный обжиг файнштейна до остаточной массовой доли серы от 1,5 до 2,5%, сульфатно-хлорирующий обжиг огарка при температуре от 600 до 750°С в присутствии хлорсодержащего реагента и кислорода, выщелачивание из хлорированного огарка водорастворимых соединений меди раствором серной кислоты [1, 2].
Недостатком этого способа является низкая селективность хлорирования меди, обусловленная тем, что сульфиды никеля и кобальта хлорируются лучше, чем сульфид меди:
Ni3S2+6NaCl+5O2+SO2=3NiCl2+3Na2SO4-515,46 кал/моль
CoS+2NaCl+2O2=CoCl2+Na2SO4-195,7 кал/моль
Cu2S+2NaCl+2O2=2CuCl+Na2SO4-183,1 кал/моль
Наряду с медью в раствор при выщелачивании переходит значительное количество никеля (отношение никеля к меди в растворе в среднем 0,57:1). Это приводит к увеличению затрат на извлечение никеля из раствора, увеличению потерь никеля на последующих переделах, снижению извлечения никеля в готовую продукцию.
Техническим результатом изобретения является повышение селективности хлорирования меди, снижение извлечения никеля в раствор при выщелачивании хлорированного огарка, снижение потерь никеля, повышение извлечения его в готовую продукцию.
Технический результат достигается при использовании способа обезмеживания никелевого или никель-кобальтового файнштейна, включающего первичный обжиг до остаточной массовой доли серы не более 0,3%, сульфатно-хлорирующий обжиг огарка в присутствии хлорирующего реагента, кислорода и элементарной серы и выщелачивание хлорированного огарка раствором серной кислоты.
Элементарную серу в реактор хлорирования огарка вводят в количестве от 50 до 100% к массе меди в огарке.
Селективность хлорирования меди достигается в результате того, что оксид меди хлорируется лучше, чем оксиды никеля и кобальта:
Cu2O+1/2S2+11/2O2+2NaCl=2CuCl2+Na2SO4-162,7 кал/моль
NiO+1/2S2+11/2O2+2NaCl=NiCl2+Na2SO4-153,8 кал/моль
CoO+2NaCl+1/2S2+l1/2O2=CoCl2+Na2SO4-88,06 кал/моль
Повышение остаточной массовой доли серы в огарке после первичного обжига выше 0,3% приводит к снижению селективности хлорирования меди и повышению извлечения никеля в раствор при выщелачивании.
К такому же результату приводит снижение соотношения массы элементарной серы к массе меди в огарке при сульфатно-хлорирующем обжиге ниже 0,5:1 и повышение этого соотношения выше 1:1. Кроме того, повышение соотношения массы элементарной серы к массе меди в огарке приводит к увеличению материальных затрат.
Использование предлагаемого способа позволяет получить при выщелачивании хлорированного огарка раствор с соотношением никеля к меди от 0,119:1 до 0,25:1 (в способе-прототипе от 0,3:1 до 0,848:1).
Пример 1.
Никель-кобальтовый файнштейн подвергали обработке по способу-прототипу. Остаточную массовую долю серы при первичном обжиге варьировали от 1,3 до 2,7%. Результаты приведены в таблице 1.
Таблица 1. | |||||
Остаточная массовая доля серы в огарке, % | Объем раствора, м3 | Никель концентрация, г/дм3/масса, т | Кобальт концентрация, г/дм3/масса, т | Медь концентрация, г/дм3/масса, т | Соотношение в растворе Ni:Cu |
1,3 | 1637 | 2,44/4,0 | 0,637/1,042 | 3,3/5,4 | 0,740:1 |
1,6 | 1936 | 1,08/2,1 | 0,45/0,864 | 3,1/6,0 | 0,350:1 |
1,9 | 538 | 2,60/1,4 | 1,070/0,574 | 8,7/4,7 | 0,300:1 |
2,2 | 1847 | 1,52/2,8 | 0.545/1,007 | 2,9/5,3 | 0,528:1 |
2,5 | 2013 | 2,58/5,2 | 0,738/1,486 | 5,5/9,0 | 0,578:1 |
2,7 | 1865 | 3,00/5,6 | 0,745/1,389 | 3,5/6,6 | 0,848:1 |
Пример 2. Никель-кобальтовый файнштейн подвергали первичному обжигу до остаточной массовой доли серы 0,25%, в реактор сульфатно-хлорирующего обжига вводили серу в количестве от 30 до 130% к массе меди в огарке. Результаты приведены в таблице 2.
Таблица 2 | |||||
Масса серы в % к массе меди в огарке | Объем раствора, м3 | Никель концентрация, г/дм3/масса, т | Кобальт концентрация, г/дм3/масса, т | Медь концентрация, г/дм3/масса, т | Соотношение в растворе Ni:Cu |
30 | 2187 | 0,78/1,7 | 0,383/0,837 | 3,4/7,5 | 0,227:1 |
50 | 2756 | 0,44/1,2 | 0,220/0,606 | 3,3/9,1 | 0,132:1 |
80 | 2270 | 0,31/0,7 | 0,141/0,319 | 2,6/5,9 | 0,119:1 |
100 | 2037 | 0,59/1,2 | 0,291/0,592 | 4,0/8,2 | 0,146:1 |
130 | 2415 | 0,83/2,0 | 0,359/0,867 | 3,8/9,5 | 0,210:1 |
Пример 3. Никель-кобальтовый файнштейн подвергали первичному обжигу, варьируя остаточную массовую долю серы от 0,2 до 1,0%. В реактор сульфатно-хлорирующего обжига вводили элементарную серу в количестве 80% от массы меди в огарке. Результаты приведены в таблице 3.
Таблица 3 | |||||
Остаточная массовая доля серы в огарке, % | Объем раствора, м3 | Никель концентрация, г/дм3/масса, т | Кобальт концентрация, г/дм3/масса, т | Медь концентрация, г/дм3/масса, т | Соотношение в растворе Ni:Cu |
0,2 | 2468 | 0,69/1,7 | 0,280/0,691 | 4,4/10,9 | 0,156:1 |
0,3 | 2272 | 0,70/1,6 | 0,10/0,738 | 4,1/9,3 | 0,172:1 |
0,8 | 2536 | 0,67/1,7 | 0,125/0,319 | 3,9/9,9 | 0,172:1 |
1,0 | 2251 | 0,98/2,2 | 0,416/0,936 | 3,9/8,7 | 0,253:1 |
Источники информации
1. В.И.Смирнов, А.А.Цейдлер, И.Ф.Худяков, А.И.Тихонов. Металлургия меди, никеля и кобальта, часть II. - М.: Металлургия, 1966.
2. Технологическая инструкция по производству никеля из окисленных никелевых руд огневым способом ТИ 00194547-173-232-01-01. - ОАО Комбинат Южуралникель, г.Орск, 2001.
1. Способ обезмеживания никелевого или никель-кобальтового файнштейна, включающий первичный обжиг файнштейна, сульфатно-хлорирующий обжиг полученного огарка в присутствии хлорирующего реагента и кислорода, выщелачивание водорастворимых соединений в растворе серной кислоты, отличающийся тем, что первичный обжиг файнштейна ведут до остаточной массовой доли серы не более 0,3%, а в реактор для хлорирования огарка вводят элементарную серу.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что элементарную серу вводят в количестве от 50 до 100% к массе меди в огарке.