Замещенные иминоазины, хлоразиниевые соединения, соединения пиридинона и гербицидное средство на их основе

Замещенные иминоазины, хлоразиниевые соединения, соединения пиридинона и гербицидное средство на их основе

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к новым замещенным иминоазинам, способам их получения и их применению в качестве средств обработки растений, в особенности, в качестве гербицидов.

Известно, что определенные замещенные иминопиридины обладают гербицидными свойствами (см. заявку на Европейский патент 432600). Активность этих соединений, однако, не во всех отношениях является удовлетворительной.

В настоящее время найдены новые замещенные иминоазины общей формулы (I):

в которой

R¹ означает нитрогруппу, цианогруппу или одну из группировок -R⁵, -CQ¹Q²R⁵, -NH-CQ¹-R⁵ или -SO₂-R⁶;

R² означает нитрогруппу, цианогруппу, SF₅, атом галогена или, соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) алкил, алкоксил, алкилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил или алкилсульфонилоксигруппу;

R³ означает атом водорода, или атом галогена, или вместе с R² означает незамещенную или замещенную алкилендиоксигруппу;

R⁴ означает атом водорода, цианогруппу, карбоксил, карбамоил, атом галогена или незамещенный, или замещенный алкил;

Q¹ означает атом кислорода, атом серы или N-R⁵;

Q² означает простую связь или атом кислорода, атом серы или N-R⁵;

R⁵ означает атом водорода, аминогруппу или, соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) алкил, алкоксил, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, алкилиденаминогруппу, алкенил, алкенилоксигруппу, алкинил, циклоалкил, циклоалкиламиногруппу, циклоалкилалкил, арил, ариламиногруппу, арилалкил, гетероциклил или гетероциклилалкил;

R⁶ означает, соответственно, незамещенный или замещенный алкил, алкенил, циклоалкил, циклоалкилалкил, арил, арилалкил, гетероциклил или гетероциклилалкил;

Z¹ означает атом азота или C-R⁴;

Z² означает атом азота или C-R⁴;

Z³ означает атом азота или C-R⁴.

В определениях углеводородные цепи, как алкил, алкенил или алкинил, а также в сочетании с гетероатомами, как в алкиламиногруппе, соответственно, являются линейными или разветвленными. R³ предпочтительно находится в м- или п-положении в фенильном кольце.

Ниже указываются предпочтительные заместители, соответственно, предпочтительные области значений имеющихся в вышеприведенных и нижеприводимых формулах остатков:

R¹ предпочтительно означает цианогруппу или одну из группировок -R⁵, -CQ¹-Q²R⁵, -NH-CQ¹-Q²R⁵ или -SO²R⁶;

R² предпочтительно означает нитрогруппу, цианогруппу, SF₅, атом галогена или, соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) цианогруппой, галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкоксил, алкилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил или алкилсульфонилоксигруппу, соответственно, с 1-5 атомами углерода;

R³ предпочтительно означает атом водорода, или атом галогена, или вместе с R² означает незамещенную или замещенную галогеном алкилендиоксигруппу с 1-3 атомами углерода;

R⁴ предпочтительно означает атом водорода, цианогруппу, карбоксил, карбамоил, атом галогена или незамещенный или замещенный цианогруппой, галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил с 1-5 атомами углерода;

Q¹ предпочтительно означает атом кислорода или атом серы;

R⁵ предпочтительно означает атом водорода или аминогруппу; соответственно, незамещенный или замещенный цианогруппой, галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил или алкоксил, соответственно, с 1-6 атомами углерода; алкиламиногруппу с 1-6 атомами углерода; диалкиламиногруппу, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах; алкилиденаминогруппу с количеством атомов углерода вплоть до шести; соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) цианогруппой или галогеном алкенил, алкенилоксигруппу или алкинил, соответственно, с 2-6 атомами углерода; соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) цианогруппой, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил, циклоалкиламиногруппу или циклоалкилалкил, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной группе и, при данных условиях, с 1-4 атомами углерода в алкильной части; соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) нитрогруппой, цианогруппой, фенилом, феноксигруппой, фенилтиогруппой, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксилом с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода или диалкиламино-сульфонилом с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части арил, ариламиногруппу или арилалкил, соответственно, с 6 или 10 атомами углерода в арильной группе и, при данных условиях, с 1-4 атомами углерода в алкильной части; или, соответственно, незамещенный или замещенный нитрогруппой, цианогруппой, фенилом, феноксигруппой, фенилтиогруппой, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксилом с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода или диалкиламиносульфонилом с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части моноциклический или бициклический гетероциклил или гетероциклилалкил, соответственно, с количеством атомов углерода вплоть до десяти и с количеством атомов азота вплоть до четырех и/или с одним или двумя атомами кислорода или серы в гетероциклильной группе и, при данных условиях, с 1-4 атомами углерода в алкильной части;

R⁶ предпочтительно означает незамещенный или замещенный галогеном алкил с 1-6 атомами углерода; незамещенный или замещенный галогеном алкенил с 2-6 атомами углерода; незамещенный или замещенный галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил или циклоалкилалкил, соответственно, с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной группе и, при данных условиях, с 1-4 атомами углерода в алкильной части; соответственно, незамещенный или замещенный нитрогруппой, цианогруппой, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксилом с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода или диалкиламиносульфонилом с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части арил или арилалкил, соответственно, с 6 или 10 атомами углерода в арильной группе и, при данных условиях, с 1-4 атомами углерода в алкильной части; или, соответственно, незамещенный или замещенный нитрогруппой, цианогруппой, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкоксилом с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, галогеналкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода или диалкиламиносульфонилом с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части моноциклический или бициклический гетероциклил или гетероциклилалкил, соответственно, с количеством атомов углерода вплоть до десяти и с количеством атомов азота вплоть до четырех и/или с одним или двумя атомами кислорода или серы в гетероциклильной группе и, при данных условиях, с 1-4 атомами углерода в алкильной части;

Z¹ предпочтительно означает C-R⁴;

Z² предпочтительно означает C-R⁴;

Z³ предпочтительно означает C-R⁴;

далее,

R² особенно предпочтительно означает нитрогруппу, цианогруппу, SF₅, атом фтора, хлора или брома, или, соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, метоксигруппу, этоксигруппу, н- или изопропоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, н- или изопропилтиогруппу, метилсульфинил, этилсульфинил, н- или изопропилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, н- или изопропилсульфонил, метилсульфонилоксигруппу, этилсульфонилоксигруппу, н- или изопропилсульфонилоксигруппу;

R³ особенно предпочтительно означает атом водорода, атом фтора, хлора или брома, или вместе с R² означает, соответственно, незамещенную или замещенную фтором и/или хлором метилендиоксигруппу или этилендиоксигруппу;

R⁴ особенно предпочтительно означает атом водорода, цианогруппу, карбоксил, карбамоил, атом фтора, хлора, брома, или незамещенный или замещенный цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил;

Q¹ особенно предпочтительно означает атом кислорода;

R⁵ особенно предпочтительно означает атом водорода или аминогруппу; соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, метиламиногруппу, этиламиногруппу, н- или изопропиламиногруппу, н-, изо-, втор- или трет-бутиламиногруппу; диметиламиногруппу или диэтиламиногруппу; пропилиденаминогруппу или бутилиденаминогруппу; соответственно, незамещенный или замещенный цианогруппой, фтором, хлором и/или бромом пропенил, бутенил, пропинил или бутинил; соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) цианогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропиламиногруппу, циклобутиламиногруппу, циклопентиламиногруппу, циклогексиламиногруппу, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил; соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) нитрогруппой, цианогруппой, фенилом, феноксигруппой, фенилтиогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, дихлорметилом, дифторметилом, трихлорметилом, трифторметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этил-сульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом или диметиламиносульфонилом фенил, нафтил, фениламиногруппу, бензил или фенилэтил; или, соответственно, незамещенный или замещенный цианогруппой, фенилом, феноксигруппой, фенилтиогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, дихлорметилом, дифторметилом, трихлорметилом, трифторметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруплой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом или диметиламиносульфонилом гетероциклил или гетероциклилалкил из ряда: фурил, тетрагидрофурил, бензофурил, тиенил, бензотиенил, пирролил, бензопирролил, пиразолил, бензопиразолил, оксазолил, бензоксазолил, изоксазолил, тиазолил, бензтиазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, пиридинил, хинолинил, пиримидинил, фурилметил, тиенилметил, пирролилметил, пиразолилметил, оксазолилметил, тиазолилметил, пиридинилметил, пиримидинилметил;

R⁶ особенно предпочтительно означает, соответственно, незамещенный или замещенный фтором и/или хлором метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил; соответственно, незамещенный или замещенный фтором, хлором и/или бромом пропенил или бутенил; соответственно, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил; соответственно, незамещенный или замещенный нитрогруппой, цианогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, дихлорметилом, дифторметилом, трихлорметилом, трифторметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом или диметиламиносульфонилом фенил или нафтил; или, соответственно, незамещенный или замещенный цианогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, дихлорметилом, дифторметилом, трихлорметилом, трифторметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом или диметиламиносульфонилом гетероциклил или гетероциклилалкил из ряда: фурил, бензофурил, тиенил, бензотиенил, пирролил, бензопирролил, пиразолил, бензопиразолил, оксазолил, бензоксазолил, изоксазолил, тиазолил, бензтиазолил, пиридинил, хинолинил, пиримидинил, фурилметил, тиенилметил, пирролилметил, пиразолилметил, оксазолилметил, тиазолилметил, пиридинилметил, пиримидинилметил;

Z¹ особенно предпочтительно означает метиновую группу;

Z² особенно предпочтительно означает метиновую группу;

Z³ особенно предпочтительно означает метиновую группу;

далее,

R² в высшей степени предпочтительно означает цианогруппу, атом фтора, хлора или брома, или, соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, метилсульфонилоксигруппу или этилсульфонилоксигруппу;

R⁴ в высшей степени предпочтительно означает атом водорода, цианогруппу, атом фтора, хлора, брома, или незамещенный или замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил или этил;

R⁵ в высшей степени предпочтительно означает атом водорода или аминогруппу; соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, метиламиногруппу, этиламиногруппу, н- или изопропиламиногруппу; диметиламиногруппу; соответственно, незамещенный или замещенный фтором, хлором и/или бромом пропенил, бутенил, пропинил или бутинил; соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) фтором, хлором, бромом, метилом или этилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклопропиламиногруппу, циклопентиламиногруппу, циклогексиламиногруппу, циклопропилметил, циклопентилметил или циклогексилметил; или, соответственно, незамещенный(ную) или замещенный(ную) нитрогруппой, цианогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом или диметиламиносульфонилом фенил, фениламиногруппу, бензил или фенилэтил;

R⁶ в высшей степени предпочтительно означает, соответственно, незамещенный или замещенный фтором и/или хлором метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил; соответственно, незамещенный или замещенный фтором, хлором, бромом, метилом или этилом циклопропил, циклопентил или циклогексил; или незамещенный, или замещенный нитрогруппой, цианогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом или диметиламиносульфонилом фенил;

причем

R² чаще всего предпочтительно означает трифторметил;

R⁴ чаще всего предпочтительно означает метил.

В высшей степени предпочтительную группу представляют собой те соединения формулы (I), в которой

R¹ означает цианогруппу или одну из группировок -CQ¹-Q²-R⁵ или -SO₂-R⁶;

R² означает трифторметил, дифторметоксигруппу или трифторметоксигруппу;

R³ означает атом водорода, фтора или хлора, или вместе с радикалом R²- в ортоположении - означает дифторметилендиоксигруппу или тетрафторэтилендиоксигруппу;

R⁴ означает атом водорода, фтора, хлора, брома или метил;

Q¹ означает атом кислорода или атом серы;

Q² означает простую связь или атом кислорода, атом серы или N-R⁵;

R⁵ означает атом водорода; соответственно, незамещенный или замещенный цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил; соответственно, незамещенный или замещенный фтором, хлором и/или бромом пропенил, бутенил, пропинил или бутинил; соответственно, незамещенный или замещенный фтором, хлором или метилом циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклопентилметил или циклогексилметил; или, соответственно, незамещенный или замещенный нитрогруппой, цианогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом или диметиламиносульфонилом фенил или бензил;

R⁶, соответственно, означает незамещенный или замещенный фтором и/или хлором метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил; соответственно, незамещенный или замещенный фтором, хлором или метилом циклопропил, циклопентил или циклогексил; или незамещенный или замещенный нитрогруппой, цианогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, трифторметилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, дифторметилтиогруппой, трифторметилтиогруппой, метилсульфинилом, этилсульфинилом, трифторметилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилсульфонилом или диметиламиносульфонилом фенил;

Z¹ означает метиновую группу;

Z² означает метиновую группу; и

Z³ означает метиновую группу,

Согласно изобретению предпочтительными являются те соединения формулы (I), в которых имеется комбинация указанных выше как предпочтительные значений остатков.

Согласно изобретению особенно предпочтительными являются те соединения формулы (I), в которых имеется комбинация указанных выше как особенно предпочтительные значений остатков.

Согласно изобретению в высшей степени предпочтительными являются те соединения формулы (I), в которых имеется комбинация указанных выше как в высшей степени предпочтительные значений остатков.

Вышеуказанные общие или указанные в предпочтительных областях значения остатков относятся как к конечным продуктам формулы (I), так и также, соответственно, к необходимым в каждом случае для их получения исходным или промежуточным продуктам.

Эти значения остатков можно любым образом комбинировать друг с другом, следовательно, также между указанными предпочтительными областями.

Новые замещенные иминоазины общей формулы (I) обладают представляющими интерес биологическими свойствами. Они отличаются в особенности сильной гербицидной активностью.

Новые замещенные иминоазины общей формулы (I) получают тем, что

(а) иминоазины общей формулы (II):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения,

- или аддукты с кислотой иминоазинов общей формулы (II), как, например, гидрохлориды, -

вводят во взаимодействие с соединениями общей формулы (III):

в которой

R¹ имеет вышеуказанное значение;

X¹ означает атом галогена -SO₂СН₃, -O-CO-R₅ или -O-SO₂-R₆; и

R⁵ и R⁶ имеют вышеуказанные значения;

или с изо(тио)цианатами общей формулы (IV):

в которой

Q¹ и R⁵ имеют вышеуказанные значения,

в случае необходимости, в присутствии вспомогательного для реакции средства и, в случае необходимости, в присутствии разбавителя;

или тем, что

(б) азинтионы общей формулы (V):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹ Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения,

вводят во взаимодействие с соединениями общей формулы (VI):

в которой

R⁶ имеет вышеуказанное значение и

М означает эквивалент металла,

в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей;

или тем, что

(в) хлоразиниевые соединения общей формулы (VII):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения, и

Y означает атом хлора, PCl₄, POCl₄ или PCl₆,

вводят во взаимодействие с аминосоединениями общей формулы (VIII):

в которой

R¹ имеет вышеуказанное значение,

в случае необходимости, в присутствии вспомогательного для реакции средства и, в случае необходимости, в присутствии разбавителя;

или тем, что

(г) иминоазины общей формулы (II):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения,

- или аддукты с кислотой иминоазинов общей формулы (II), как, например, гидрохлориды,-

вводят во взаимодействие с азотной кислотой, в случае необходимости, в присутствии вспомогательного для реакции средства и/или разбавителя.

Если используют, например, 5-хлор-1-(3-цианофенил)-2(1Н)-пиридиний и ацетилхлорид в качестве исходных веществ, то протекание реакции в случае предлагаемого согласно изобретению способа (а) можно представить в виде следующей реакционной схемы:

Если используют, например, 1-(3-хлорфенил)-5-этил-2(1Н)-пиридинтион и натриевую соль амида N-хлорбензолсульфокислоты в качестве исходных веществ, то протекание реакции в случае предлагаемого согласно изобретению способа (б) можно представить в виде следующей реакционной схемы:

Если используют, например, 1-(3-бромфенил)-2-хлор-5-трифторметилпиридинийхлорид и диметилгидразин в качестве исходных веществ, то протекание реакции в случае предлагаемого согласно изобретению способа (в) можно представить в виде следующей реакционной схемы:

Если используют, например, 5-бром-1-(3-хлордифторметилфенил)-2(1Н)-пиридиний и азотную кислоту в качестве исходных веществ, то протекание реакции в случае предлагаемого согласно изобретению способа (г) можно представить в виде следующей реакционной схемы:

Используемые в случае предлагаемых согласно изобретению способов (а) и (г) для получения соединений общей формулы (I) в качестве исходных веществ иминоазины, в общем, отвечают формуле (II). В общей формуле (II) R², R³, R⁴, Z¹ Z² и Z³ предпочтительно имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием предлагаемых согласно изобретению соединений общей формулы (I) как предпочтительные, особенно предпочтительные или в высшей степени предпочтительные для R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³.

Исходные вещества общей формулы (II) еще неизвестны из литературы; в качестве новых веществ они являются также объектом настоящей заявки.

Новые иминоазины общей формулы (II) получают тем, что

(α) азиноны общей формулы (IX):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения,

на первой стадии вводят во взаимодействие с хлорирующими средствами, как, например, фосген, дифосген, оксалилхлорид, тионилхлорид, трихлорид фосфора, фосфорилхлорид или пентахлорид фосфора, в случае необходимости, в присутствии вспомогательных для реакции средств, как, например, N,N-диметилформамид, и, в случае необходимости, в присутствии разбавителей, как, например, 1,2-дихлорэтан, при температурах от 0 до 150°С (см. примеры получения),

и получаемые при этом хлоразиниевые соединения общей формулы (VII):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹ Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения, и

Y означает атом хлора, PCl₄, POCl₄ или PCl₆;

на второй стадии вводят во взаимодействие с аммиаком, в случае необходимости, в присутствии разбавителя, как, например, метанол, и, в случае необходимости, в присутствии акцептора кислоты, как, например, метила натрия, при температурах от 0 до 80°С (см. примеры получения);

или тем, что

(β) замещенные иминоазины общей формулы (Ia):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения,

вводят во взаимодействие с сильной кислотой, как, например, серная кислота, которая, в случае необходимости, разбавлена водой, при температурах от 0 до 100°С (см. примеры получения).

Исходные вещества общей формулы (IX) отчасти известны и/или их можно получать само по себе известными способами (см. Chem. Pharm. Bull., 45. 719-721 (1997); заявки на патенты ФРГ 1900947, 2362958, 2555411; см. также примеры получения).

Исходные вещества общей формулы (IXa):

в которой

R², R³ и R⁴ имеют вышеуказанные значения,

являются новыми соединениями согласно настоящему изобретению для получения соединений общей формулы (II).

В общей формуле (IXa) радикалы R², R³ и R⁴ предпочтительно имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием предлагаемых согласно изобретению соединений общей формулы (I) как предпочтительные, особенно предпочтительные или в высшей степени предпочтительные для R², R³ и R⁴.

Исходные вещества общей формулы (IXa) еще неизвестны из литературы; в качестве новых веществ они являются также объектом настоящей заявки.

Новые соединения общей формулы (IXa) можно получать само по себе известными способами (см. Chem. Pharm. Bull., 45, 719-721 (1997); заявки на патенты ФРГ 1900947, 2362958,2555411; см. также примеры получения).

Соединения общей формулы (IX) также, как и соединения общей формулы (IXa), обладают представляющими интерес биологическими свойствами. В особенности они обладают сильным гербицидным действием.

Замещенные иминоазины общей формулы (Ia) представляют собой предлагаемые согласно изобретению новые соединения; их предпочтительно получат согласно предлагаемому в изобретении способу (б).

Используемые, далее, в случае предлагаемого согласно изобретению способа (а) в качестве исходных веществ для получения соединений общей формулы (I) соединения, в общем, отвечают формулам (III), соответственно, (IV). В общих формулах (III) и (IV) радикал R¹ предпочтительно имеет то значение, которое уже было указано выше в связи с описанием предлагаемых согласно изобретению соединений общей формулы (I) как предпочтительное, особенно предпочтительное или в высшей степени предпочтительное для радикала R¹; X¹ означает предпочтительно атом фтора, хлора, брома или группировку -O-CO-R¹, в особенности атом хлора или брома; Q¹ предпочтительно означает атом кислорода или атом серы.

Исходные вещества общих формул (III) и (IV) являются известными органическими химическими реагентами для синтеза.

Используемые в случае предлагаемого согласно изобретению способа (б) в качестве исходных веществ для получения соединений общей формулы (I) азинтионы, в общем, отвечают формуле (V). В общей формуле (V) радикалы R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ предпочтительно имеют те значения, которые уже указаны выше в связи с описанием предлагаемых согласно изобретению соединений общей формулы (I) как предпочтительные, особенно предпочтительные или в высшей степени предпочтительные для R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³.

Исходные вещества общей формулы (V) еще неизвестны из литературы; в качестве новых веществ они являются также объектом настоящей заявки.

Новые азинтионы общей формулы (V) получают тем, что азиноны общей формулы (IX):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения,

вводят во взаимодействие с реагентом для введения серы, как, например, пентасульфид фосфора (Р₂S₅, соответственно, P₄S₁₀), в случае необходимости, в присутствии вспомогательного для реакции средства, как, например, пиридин, при температурах от 10 до 150°С (см. примеры получения).

Исходные вещества общей формулы (IX) известны и/или их можно получать само по себе известными способами (см. Chem. Pharm. Bull., 45, 719-721 (1997); заявки на патенты ФРГ 1900947, 2362958, 2555411; см. также примеры получения).

Азиноны общей формулы (IX) получают тем, что азиноны общей формулы (X):

в которой

R⁴, Z¹, Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения, вводят во взаимодействие с галогенаренами общей формулы (XI):

в которой

R² и R³ имеют вышеуказанные значения и

X² означает атом фтора, хлора, брома или иода,

в случае необходимости, в присутствии катализатора, как, например, иодид одновалентной меди, в случае необходимости, в присутствии акцептора кислоты, как, например, карбонат калия, и, в случае необходимости, в присутствии разбавителя, как, например, N,N-диметилформамид, при температурах от 20 до 200°С (см. примеры получения).

Используемые в случае предлагаемого согласно изобретению способа (в) в качестве исходных веществ для получения соединений общей формулы (I) хлоразиниевые соединения, в общем, отвечают формуле (VII). В общей формуле (VII) радикалы R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ предпочтительно имеют те значения, которые уже указаны выше в связи с описанием предлагаемых согласно изобретению соединений общей формулы (I) как предпочтительные, особенно предпочтительные или в высшей степени предпочтительные для R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³.

Исходные вещества общей формулы (VII) еще неизвестны из литературы; в качестве новых веществ они являются также объектом настоящей заявки.

Новые хлоразиниевые соединения общей формулы (VII) получают тем, что азиноны общей формулы (IX):

в которой

R², R³, R⁴, Z¹, Z² и Z³ имеют вышеуказанные значения,

вводят во взаимодействие с хлорирующими средствами, как, например, фосген, дифосген, оксалилхлорид, тионилхлорид, трихлорид фосфора, фосфорилхлорид или пентахлорид фосфора, в случае необходимости, в присутствии вспомогательных для реакции средств, как, например, N,N-диметилформамид, и, в случае необходимости, в присутствии разбавителей, как, например, 1,2-дихлорэтан, при температурах от 0 до 150°С (см. примеры получения).

Используемые, далее, в случае предлагаемого согласно изобретению способа (в) в качестве исходных веществ для получения соединений общей формулы (I) аминосоединения, в общем, отвечают формуле (VIII). В общей формуле (VIII) радикал R¹ предпочтительно имеет то значение, которое уже указано выше в связи с описанием предлагаемых согласно изобретению соединений общей формулы (I) как предпочтительное, особенно предпочтительное или в высшей степени предпочтительное для радикала R¹.

Исходные вещества общей формулы (VIII) являются известными химическими реагентами для синтеза.

В качестве вспомогательных для реакции средств в случае предлагаемых согласно изобретению способов (а) и (в) используют, в общем, обычные неорганические или органические основания или акцепторы кислоты. К ним предпочтительно относятся ацетата, амиды, карбонаты, гидрокарбонаты, гидриды, гидроксиды или алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, как, например, ацетат натрия, калия или кальция; амид лития, натрия, калия или кальция; карбонат натрия, калия или кальция; гидрокарбонат натрия, калия или кальция; гидрид лития, натрия, калия или кальция; гидроксид лития, натрия, калия или кальция; метилат, этилат, н- или изопропилат, н-, изо-, втор- или трет-бутилат натрия или калия; далее, также основные органические азотсодержащие соединения, как, например, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, этилдиизопропиламин, N,N-диметилциклогексиламин, дициклогексиламин, этилдициклогексиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, 2-метилпиридин, 3-метилпиридин, 4-метилпиридин, 2,4-диметилпиридин, 2,6-диметилпиридин, 3,4-диметилпиридин и 3,5-диметилпиридин, 5-этил-2-метилпиридин, 4-диметиламинопиридин, N-метилпиперидин, 1,4-диазабицикло[2,0,0]октан, 1,5-диазабицикло[4,0,0]нон-5-ен или 1,8-диазабицикло[5,0,0]ундец-7-ен.

В качестве других вспомогательных для реакции средств в случае предлагаемых согласно изобретению способов (а) и (в) используют также межфазные катализаторы. В качестве примеров таких катализаторов следует назвать:

тетрабутиламмонийбромид, тетрабутиламмонийхлорид, тетраоктиламмонийхлорид, тетрабутиламмонийгидросульфат, метилтриоктиламмонийхлорид, гексадецилтриметиламмонийхлорид, гексадецилтриметиламмонийбромид, бензилтриметиламмонийхлорид, бензилтриэтиламмонийхлорид, бензилтриметиламмонийгидроксид, бензилтриэтиламмонийгидроксид, бензилтрибутиламмонийхлорид, бензилтрибутиламмонийбромид, тетрабутилфосфонийбромид, тетрабутилфосфонийхлорид, трибутилгексадецилфосфонийбромид, бутилтрифенилфосфонийхлорид, этилтриоктилфосфонийбромид, тетрафенилфосфонийбромид.

В качестве вспомогательных для реакции средств и/или разбавителей в случае предлагаемого согласно изобретению способа (г) используют, в общем, применяемые при реакциях нитрования вещества. К ним предпочтительно относятся серная кислота, уксусная кислота и уксусный ангидрид.

Предлагаемые согласно изобретению способы (а), (б) и (в) получения соединений общей