Окисляющая композиция для обработки кератиновых материалов на основе амфифильных полимеров по меньшей мере из одного мономера с двойной связью и сульфогруппой, включающих гидрофобную смесь

Окисляющая композиция для обработки кератиновых материалов на основе амфифильных полимеров по меньшей мере из одного мономера с двойной связью и сульфогруппой, включающих гидрофобную смесь

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Описание

Настоящее изобретение относится к окисляющей гелеобразной композиции, предназначенной для обработки кератиновых материалов, включающей амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере один мономер с двойной связью и сульфогруппой, в свободной или частично или полностью нейтрализованной форме, и, кроме того, по меньшей мере одну гидрофобную часть, а также к ее применениям для окраски, для необратимой деформации или для обесцвечивания кератиновых волокон человека, в частности волос.

Известно обесцвечивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью обесцвечивающих композиций, включающих один или несколько окисляющих компонентов. Из классически используемых окисляющих компонентов можно назвать пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода путем гидролиза, такие как пероксид мочевины или персоли, такие как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, причем особенно предпочтительны пероксид водорода и персульфаты.

Вышеуказанные обесцвечивающие композиции находятся главным образом в виде безводных средств (порошки или кремы), содержащих щелочные соединения (амины и силикаты щелочных металлов), и пероксидный реагент, такой как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, которые в момент употребления разбавляют водной композицией пероксида водорода.

Обесцвечивающие композиции можно приготовлять также путем смешения, в момент употребления, безводного порошка пероксидного реагента с водной композицией, включающей щелочные соединения, и другой композицией, содержащей пероксид водорода.

Обесцвечивающие композиции также находятся в форме готовых к употреблению водных загущенных композиций пероксида водорода.

Под выражением "готовая к употреблению композиция" в рамках изобретения понимают композицию, предназначенную для нанесения без дополнительных изменений на кератиновые волокна, то есть она может храниться в готовом виде перед использованием, или ее можно получать путем смешения перед самым употреблением двух или нескольких композиций.

Кроме того, известна окраска кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, включающих предшественники фиксирующегося при окислении красителя, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические соединения, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей, или окисляющиеся основания, представляют собой бесцветные или слабо окрашенные соединения, которые, в сочетании с окислителями, могут в результате окислительной конденсации образовывать окрашенные и красящие соединения. Известно также, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений, таких как соединения индольного типа.

Присутствующий в окисляющей композиции, такой как указанная выше, окисляющий компонент может быть выбран среди окисляющих компонентов, традиционно используемых для окислительной окраски кератиновых волокон и из которых можно назвать пероксид водорода или соединения, способные образовывать пероксид водорода путем гидролиза, такие как пероксид мочевины, персоли, такие как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительным является пероксид водорода.

Для локализации обесцвечивающего или окрашивающего средства при нанесении на волосы, чтобы оно не стекало на лицо или не попадало вне зон, которые требуется обесцвечивать, до сих пор прибегали к использованию традиционных загустителей, таких как сшитая полиакриловая кислота, гидроксиэтилцеллюлозы, некоторые полиуретаны, воски, и, кроме того, в случае водных обесцвечивающих композиций, к смесям неионных поверхностно-активных веществ ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс), которые, будучи надлежащим образом выбраны, оказывают гелеобразующее действие при их разбавлении водой и/или поверхностно-активными веществами.

Однако заявитель установил, что вышеуказанные загущающие системы не позволяют достигать достаточно интенсивных и гомогенных обесцвечиваний, и после их использования волосы становятся жесткими.

Кроме того, заявитель также установил, что готовые к употреблению обесцвечивающие композиции, содержащие окисляющий компонент или окисляющие компоненты и, кроме того, загущающие системы из уровня техники, не позволяют осуществлять нанесение ни с достаточной точностью без подтеков, ни без падения вязкости во времени.

Также известно, что самый обычный способ достижения необратимой деформации волос состоит, во-первых, в осуществлении раскрытия дисульфидных связей -S-S- кератина (цистин) с помощью композиции, содержащей соответствующий восстановитель (стадия восстановления), затем, после ополаскивания таким образом обработанных волос, во-вторых, в воссоздании дисульфидных связей путем нанесения на предварительно натянутые (бигуди и другие средства) волосы окисляющей композиции (стадия окисления, называемая также фиксацией) с целью придания, наконец, волосам искомой формы. Этот способ, таким образом, позволяет осуществлять, безразлично, либо завивку волос, либо их разглаживание или их распрямление. Новая форма, приданная волосам путем химической обработки, такой как указанная выше, является в высшей степени долговременной и устойчивой, в частности, к воздействию промывок водой или мытью шампунями, в противоположность обычным классическим способам временной деформации, таким как укладка.

Восстанавливающие композиции, используемые для осуществления первой стадии операции перманента, обычно включают, в качестве восстановителей, сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или предпочтительно тиолы. Из этих последних обычно используемыми восстановителями являются цистеин и его различные производные, цистеамин и его производные, тиомолочная кислота или тиогликолевая кислота, их соли, а также их сложные эфиры, в частности глицеринтиогликолят.

Что касается окисляющих композиций, необходимых для осуществления стадии фиксации, чаще всего на практике прибегают к композициям на основе пероксида водорода.

Кроме того, в течение многих лет проводятся изыскания в отношении косметических композиций в виде прозрачных гелей. Этот тип товара очень ценится потребителем по эстетическим соображениям, а также за легкость и удобство при использовании.

Гелеобразная форма чаще всего соответствует практическим интересам производителя: легкость обращения со средством во время его упаковки без значительной потери, ограничение диффузии средства в локальную зону обработки и возможность использования в достаточных количествах для достижения искомого косметического эффекта. Эта цель является важной для окисляющих композиций, используемых для окраски волос, для перманентов или для обесцвечивания волос. Они должны хорошо наноситься и равномерно распределяться по длине кератиновых волокон и не стекать на лоб, затылок, лицо или в глаза.

Обычно трудным является получение устойчивых при хранении гелей на основе пероксида, такого как пероксид водорода, используя классические загустители и/или классические водорастворимые гелеобразующие средства, например, типа сшитого акрилового полимера, как средства, выпускаемые фирмой GOODRICH под названием CARBOPOL^®. Пероксиды используют в косметике в виде водных кислых растворов по соображениям стабильности. Чаще всего в присутствии классических гелеобразующих средств они приводят к заметным изменениям вязкости геля во время хранения.

Из патента США 4804705 известны гели на основе пероксида водорода, содержащие гелеобразующее средство, получаемое путем реакции кватернизованной гидроксиэтилцеллюлозы типа CELQUAT^® (продукт, выпускаемый фирмой NATIONAL STARCH), водного 15 мас.%-ного раствора несшитого полимера поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты) типа COSMEDIA HSP-1180^® (продукт, выпускаемый фирмой HENKEL) и полистиролсульфоната натрия типа FLEXAN 3^® (продукт, выпускаемый фирмой NATIONAL STARCH), которые используют в особых концентрациях.

Заявитель неожиданно обнаружил, что можно получать готовые к употреблению обесцвечивающие композиции, которые не стекают и, следовательно, остаются хорошо локализованными в месте нанесения и которые позволяют также добиваться интенсивных и гомогенных обесцвечиваний, причем после их использования волосы являются менее жесткими, если в композицию вводят эффективное количество особого амфифильного полимера.

Заявитель также неожиданно открыл новое семейство загустителей и/или гелеобразующих средств, позволяющих получать прозрачные гели на основе окислителей и предпочтительно пероксида водорода или окислителя, способного высвобождать пероксид водорода, которые устойчивы при хранении. Речь идет об амфифильном полимере, включающем по меньшей мере один мономер с двойной связью и сульфогруппой, в свободной, или частично, или полностью нейтрализованной форме, и, кроме того, по меньшей мере одну гидрофобную часть. Эти новые гелеобразующие средства не ухудшают окисляющие свойства пероксида водорода или способного образовывать пероксид водорода путем гидролиза соединения, присутствующего в таким образом полученном геле.

Объектом настоящего изобретения является, таким образом, косметическая и/или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых материалов, включающая в подходящем для кератиновых материалов носителе:

(а) по меньшей мере один амфифильный полимер, включающий по меньшей мере один мономер с двойной связью и сульфогруппой, в свободной, или частично, или полностью нейтрализованной форме, и, кроме того, по меньшей мере одну гидрофобную часть; и

(b) по меньшей мере один окисляющий компонент.

Изобретение относится также к применению этих полимеров в качестве загустителя и/или гелеобразующего средства в косметических и/или дерматологических композициях, включающих по меньшей мере один окисляющий компонент.

Согласно изобретению, окисляющий компонент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода и соединений, способных образовывать путем гидролиза пероксид водорода, или их смесей.

Другие характеристики, аспекты, объекты и преимущества изобретения еще более ясно представлены в нижеследующих описании и примерах.

Амфифильные полимеры согласно изобретению

Полимерами согласно изобретению являются амфифильные полимеры, включающие по меньшей мере один мономер с двойной связью и с сульфогруппой, в свободной, или частично, или полностью нейтрализованной форме, и включающие по меньшей мере одну гидрофобную часть.

Под амфифильным полимером понимают любой полимер, включающий одновременно гидрофильную часть и гидрофобную часть, в частности жирную цепь.

Гидрофобная часть, имеющаяся в полимерах согласно изобретению, включает предпочтительно 6-50 атомов углерода, более предпочтительно 6-22 атомов углерода, еще более предпочтительно 6-18 атомов углерода, и более предпочтительно 12-18 атомов углерода.

Полимеры согласно изобретению предпочтительно частично или полностью нейтрализованы с помощью неорганического основания (такого как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония) или органического основания, такого как моно-, ди- или триэтаноламин, аминометилпропандиол, N-метилглюкамин, основные аминокислоты, такие как аргинин и лизин, и смеси этих соединений.

Амфифильные полимеры согласно изобретению обычно имеют среднечисловую молекулярную массу 1000-20000000 г/моль, предпочтительно 20000-5000000 г/моль и еще более предпочтительно 100000-1500000 г/моль.

Амфифильные полимеры согласно изобретению могут быть сшитыми или несшитыми. Предпочтительно выбирают сшитые амфифильные полимеры.

Когда эти полимеры сшиты, сшивающие агенты могут быть выбраны среди соединений с множеством олефиновых связей, обычно используемых для сшивки полученных путем радикальной полимеризации полимеров.

Можно назвать, например, дивинилбензол, диаллиловый эфир, дипропиленгликольдиаллиловый эфир, полигликольдиаллиловые эфиры, триэтиленгликольдивиниловый эфир, гидрохинондиаллиловый эфир, этиленгликоль- или тетраэтиленгликольди(мет)акрилат, триметилолпропантриакрилат, метиленбисакриламид, метиленбисметакриламид, триаллиламин, триаллилцианурат, диаллилмалеат, тетрааллилэтилендиамин, тетрааллилоксиэтан, триметилолпропандиаллиловый эфир, аллил(мет)акрилат, простые аллиловые эфиры спиртов ряда сахаров, или другие простые аллиловые или виниловые эфиры многоатомных спиртов, а также сложные аллиловые эфиры производных фосфорной и/или винилфосфоновой кислоты, или смеси этих соединений.

Более предпочтительно используют метиленбисакриламид, аллилметакрилат или триметилолпропантриакрилат (ТМРТА). Степень сшивки обычно составляет 0,01-10 мол.% и более предпочтительно 0,2-2 мол.% по отношению к полимеру.

Мономеры с двойной связью и сульфогруппой выбирают, в частности, среди винилсульфокислоты, стиролсульфокислоты, (мет)акриламидо-(С₁-С₂₂)-алкилсульфокислот, N-(С₁-С₂₂)-алкил-(мет)акриламидо-(С₁-С₂₂)-алкилсульфокислот, таких как ундецилакриламидометансульфокислота, а также их частично или полностью нейтрализованных форм.

Более предпочтительно используют (мет)акриламидо-(С₁-С₂₂)-алкилсульфокислоты, такие, как, например, акриламидометансульфокислота, акриламидоэтансульфокислота, акриламидопропансульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота, метакриламидо-2-метилпропансульфокислота, 2-акриламидо-н-бутансульфокислота, 2-акриламидо-2,4,4-триметилпентансульфокислота, 2-метакрил-амидододецилсульфокислота, 2-акриламидо-2,6-диметил-3-гептансульфокислота, а также их частично или полностью нейтрализованные формы.

Более предпочтительно используют 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту (AMPS), а также ее частично или полностью нейтрализованные формы.

Амфифильные полимеры согласно изобретению могут быть выбраны, в частности, среди статистических амфифильных полимеров 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, модифицированных путем реакции с моно-н-(С₆-С₂₂)-алкиламином или ди-[н-(С₆-С₂₂)-алкил]амином, и таких как полимеры, описанные в Международной заявке на патент WO-00/31154 (входящей составной частью в содержание описания). Эти полимеры также могут включать другие гидрофильные мономеры с двойной связью, выбираемые, например, среди (мет)акриловых кислот, их алкилзамещенных в β-положении производных или их эфиров, полученных с одноатомными спиртами или моно- или полиалкиленгликолями, (мет)акриламидов, винилпирролидона, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты или малеиновой кислоты, или смесей этих соединений.

Предпочтительные полимеры согласно изобретению выбирают среди амфифильных сополимеров 2-акриламидо-2-метилпропансуль-фокислоты и по меньшей мере одного гидрофобного мономера с двойной связью, включающих по меньшей мере одну гидрофобную часть с 6-50 атомами углерода, более предпочтительно с 6-22 атомами углерода, еще более предпочтительно с 6-18 атомами углерода и более предпочтительно с 12-18 атомами углерода.

Эти же сополимеры могут содержать, кроме того, один или несколько мономеров с двойной связью, не включающих жирную цепь, таких как (мет)акриловые кислоты, их алкилзамещенные в β-положении производные или их эфиры, полученные с одноатомными спиртами или моно- или полиалкиленгликолями, (мет)акриламиды, винилпирролидон, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота или малеиновая кислота, или смеси этих соединений.

Эти сополимеры описаны, в частности, в заявке на Европейский патент ЕР-А-750899, патенте США 5089578 и в следующих публикациях Yotaro Morishima: "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures", Chinese Journal of Polymer Science, 18, № 40, 323-336 (2000); "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropane-sulfonate and non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering", Macromolecules, 33, № 10, 3694-3704 (2000); "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior", Langmuir, 16, № 12, 5324-5332 (2000); "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropane-sulfonate and associative macromonomers", Polym. Preprint., Div. Polym. Chem., 40 (2), 220-221 (1999).

Гидрофобные мономеры с двойной связью этих особых сополимеров выбирают предпочтительно среди акрилатов или акриламидов следующей формулы (I):

в которой R₁ и R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или линейный или разветвленный (С₁-С₆)-алкильный радикал (предпочтительно метил); Y означает атом кислорода или группу NH; R₂ означает гидрофобный углеводородный радикал по меньшей мере с 6-50 атомами углерода, более предпочтительно с 6-22 атомами углерода, еще более предпочтительно с 6-18 атомами углерода и более предпочтительно с 12-18 атомами углерода; х означает число моль алкиленоксида и варьируется от 0 до 100.

Радикал R₂ выбирают предпочтительно среди линейных (например, н-гексил, н-октил, н-децил, н-гексадецил, н-додецил), разветвленных или циклических (например, циклододекан (С₁₂) или адамантан(С₁₀)) (С₆-С₁₈)-алкильных радикалов; (С₆-С₁₈)-алкилперфторированных радикалов (например, группа формулы -(СН₂)₂-(CF₂)₉-CF₃); холестерила (С₂₇) или остатка сложного эфира холестерина, такого как холестерилоксигексаноатная группа; ароматических полициклических групп, такие как нафталин или пирен. Из этих радикалов в особенности более предпочтительны линейные алкильные радикалы и более предпочтительно н-додецил.

Согласно особенно предпочтительному варианту изобретения, мономер формулы (I) включает по меньшей мере одно алкиленоксидное звено (х = 1) и предпочтительно полиалкиленоксидную цепь. Полиалкиленоксидная цепь предпочтительно образована этиленоксидными звеньями и/или пропиленоксидными звеньями и еще более предпочтительно образована этиленоксидными звеньями. Число алкиленоксидных звеньев варьируется обычно в пределах 3-100, более предпочтительно 3-50 и еще более предпочтительно 7-25.

Из этих полимеров можно назвать:

- сшитые или несшитые, нейтрализованные или нет сополимеры, влючающие 15-60 мас.% 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотных звеньев и 40-85 мас.% (С₈-С₁₆)-алкил(мет)акриламидных звеньев или (С₈-С₁₆)-алкил(мет)акрилатных звеньев, по отношению к полимеру, такие как полимеры, описанные в заявке на Европейский патент ЕР-А-750899;

- терполимеры, включающие 10-90 мол.% акриламидных звеньев, 0,1-10 мол.% 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотных звеньев и 5-80 мол.% н-(С₆-С₁₈)-алкилакриламидных звеньев, такие как полимеры, описанные в патенте США 5089578.

Также можно назвать несшитые и сшитые сополимеры частично или полностью нейтрализованной 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и додецилметакрилата, а также несшитые и сшитые сополимеры частично или полностью нейтрализованной 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоты и н-додецилметакриламида, такие как сополимеры, описанные в цитированных выше статьях Morishima.

Более предпочтительно можно назвать сополимеры, образованные 2-акриламид-2-метилпропансульфокислотными звеньями следующей формулы (II):

в которой Х⁺ означает протон, катион щелочного металла, катион щелочно-земельного металла или ион аммония,

и звеньями следующей формулы (III):

в которой х означает целое число, составляющее от 3 до 100, предпочтительно от 5 до 80 и более предпочтительно от 7 до 25; R₁ имеет такое же значение, как и указанное выше в случае формулы (I); и R₄ означает линейный или разветвленный (С₆-С₂₂)-алкил и более предпочтительно (С₁₀-С₂₂)-алкил.

Особенно предпочтительными полимерами являются такие, в которых х = 25, R₁ означает метил и R₄ означает н-додецил; они описаны в вышеуказанных статьях Morishima.

В высшей степени предпочтительны полимеры, в которых Х⁺ означает катион натрия или аммония.

Предпочтительные согласно изобретению амфифильные полимеры могут быть получены классическими способами радикальной полимеризации в присутствии одного или нескольких инициаторов, таких, как, например, изобисизобутиронитрил (АИБН), азобисдиметилвалеронитрил, 2,2-азобис[2-амидинопропан]гидрохлорид (АВАН), органические пероксиды, такие как дилаурилпероксид, бензоилпероксид, трет-бутилгидропероксид, и т.д., неорганические пероксидные соединения, такие как персульфат калия или аммония, или пероксид водорода, в случае необходимости, в присутствии восстановителей.

Их получают, в частности, путем радикальной полимеризации в среде трет-бутанола, в котором они осаждаются.

При использовании способа полимеризации с осаждением в трет-бутаноле можно достигать распределения по размеру частиц полимера, особенно благоприятного для его применений.

Распределение по размеру частиц полимера может быть определено, например, путем дифракции лазерного излучения или анализа по изображению.

Распределение, представляющее интерес для данного типа полимера и определенное путем анализа по изображению, является следующим: 60,2% ниже 423 микрон, 52,0% ниже 212 микрон, 26,6% ниже 106 микрон, 2,6% ниже 45 микрон и 26,6% выше 850 микрон.

Реакцию можно проводить при температуре 0-150°С, предпочтительно 10-100°С, либо при атмосферном давлении, либо при пониженном давлении. Ее также можно осуществлять в инертной атмосфере и предпочтительно в атмосфере азота.

Согласно этому способу полимеризуют, в частности, 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоту, или одну из ее солей натрия или аммония, с эфиром (мет)акриловой кислоты и

- спирта с 10-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 8 моль этиленоксида (GENAPOL^® C-080 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта оксосинтеза с 11 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 8 моль этиленоксида (GENAPOL^® UD-080 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта оксосинтеза с 11 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 7 моль этиленоксида (GENAPOL^® UD-070 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 12-14 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 7 моль этиленоксида (GENAPOL^® LA-070 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 12-14 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 9 моль этиленоксида (GENAPOL^® LA-090 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 12-14 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 11 моль этиленоксида (GENAPOL^® LA-110 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 8 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-080 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 15 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-150 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 11 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-110 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 20 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-200 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 25 моль этиленоксида (GENAPOL^® T-250 фирмы HOECHST/CLARIANT);

- спирта с 18-22 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 25 моль этиленоксида, и/или изоспирта с 16-18 атомами углерода, оксиэтиленированного с помощью 25 моль этиленоксида.

Молярная концентрация в % звеньев формулы (II) и звеньев формулы (III) в полимерах согласно изобретению варьирует в зависимости от желаемого косметического применения и искомых реологических свойств композиции. Эта концентрация может составлять от 0,1 мол.% до 99,9 мол.%.

Для наиболее гидрофобных полимеров молярная доля звеньев формулы (I) или (III) составляет предпочтительно от 50,1% до 99,9%, более предпочтительно от 70% до 95% и еще более предпочтительно от 80% до 90%.

Для в малой степени гидрофобных полимеров молярная доля звеньев формулы (I) или (III) составляет предпочтительно от 0,1% до 50%, более предпочтительно от 5% до 25% и еще более предпочтительно от 10% до 20%.

Распределение мономеров в полимерах согласно изобретению может быть, например, чередующимся, блочным (включая многоблочное) или произвольным.

Согласно изобретению, предпочтительно, чтобы полимеры имели чувствительные к теплу концевые цепи, а их водный раствор имел бы вязкость, которая после определенного температурного порога повышается или остается практически постоянной при повышении температуры.

В частности, предпочтительны полимеры, водный раствор которых имеет вязкость, которая является незначительной до достижения первого температурного порога, и которая после этого первого температурного порога увеличивается к максимуму при повышении температуры, и которая после достижения второго температурного порога снова понижается при повышении температуры. С этой точки зрения предпочтительно, чтобы вязкость растворов полимеров до достижения первого температурного порога составляла 5-50%, в особенности 10-30%, от максимальной вязкости при втором температурном пороге.

Предпочтительно, эти полимеры в воде приводят к явлению расслоения при нагревании, отражающегося на кривых, имеющих, в зависимости от температуры и концентрации, минимум, называемый LCST (нижняя критическая температура растворения).

Вязкость (измеренная при температуре 25°С на вискозиметре Брукфилда, игла 7) водных 1%-ных растворов составляет предпочтительно 20000-100000 мПа·с и более предпочтительно 60000-70000 мПа·с.

Амфифильные полимеры согласно изобретению в композициях находятся в концентрациях 0,01-30 мас.%, более предпочтительно 0,1-10 мас.%, еще более предпочтительно 0,1-5 мас.% и еще более предпочтительно 0,5-2 мас.%.

Окисляющий компонент

Окисляющий компонент композиции согласно изобретению предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода, пероксида мочевины, персолей, таких как пербораты или персульфаты, или их смесей.

Окисляющим компонентом предпочтительно является пероксид водорода и еще более предпочтительно окисляющим компонентом является водный раствор пероксида водорода.

Концентрация пероксида водорода может составлять от 0,5 объемов до 40 объемов, предпочтительно от 2 объемов до 30 объемов, и концентрация соединения, способного образовывать пероксид водорода путем гидролиза, может составлять от 0,1 мас.% до 25 мас.% по отношению к общей массе окисляющей композиции.

Окисляющие композиции согласно изобретению могут быть безводными или водными.

Окисляющие композиции согласно изобретению предпочтительно являются водными, и значение рН совокупности водной окисляющей композиции составляет предпочтительно от 1 до 13 и еще более предпочтительно от 2 до 12.

Окисляющая композиция также может находиться, в особенности в случае обесцвечивания, в виде двух частей, смешиваемых в момент употребления, причем одна из этих двух частей содержит щелочные компоненты и находится в твердой или жидкой форме. В случае пероксида водорода значение рН до смешения предпочтительно ниже 7.

Значение рН водных окисляющих композиций согласно изобретению может быть достигнуто и/или отрегулировано классически путем добавления либо подщелачивающих компонентов, таких, как, например, гидроксид аммония, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин, пропан-1,3-диамин, карбонат или гидрокарбонат щелочного металла или аммония, органический карбонат, такой как гуанидинкарбонат, или гидроксид щелочного металла, причем все эти соединения, разумеется, могут быть использованы индивидуально или в виде смеси; либо подкисляющих компонентов, таких как, например, соляная кислота, уксусная кислота, молочная кислота или борная кислота.

Окисляющая композиция может содержать добавки, известные в отношении их применения в окисляющих композициях для окислительной окраски волос, для необратимой деформации или обесцвечивания волос, такие как подщелачивающие или подкисляющие компоненты, консерванты, комплексообразователи, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота и этидроновая кислота, УФ-фильтры, воски; летучие или нелетучие, циклические, или линейные, или разветвленные, органомодифицированные (в частности, аминогруппами) или нет силиконы; керамиды, псевдокерамиды; растительные, минеральные или синтетические масла; витамины или провитамины, такие как пантенол; матирующие компоненты и т.д.

Предпочтительно, когда окисляющим компонентом является пероксид водорода, окисляющая композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере один стабилизатор пероксида водорода. В случае композиций, сочетающих пероксид водорода и амфифильные полимеры согласно настоящему изобретению, особенно предпочтительные результаты были получены при использовании по меньшей мере одного стабилизатора, выбираемого среди пирофосфатов щелочных или щелочно-земельных металлов, станнатов щелочных или щелочноземельных металлов, фенацетина или солей кислот и оксихинолина, такие как оксихинолинсульфат. Еще более предпочтительно используют по меньшей мере один станнат в сочетании или нет по меньшей мере с одним пирофосфатом.

Можно также использовать салициловую кислоту и ее соли, пиридиндикарбоновую кислоту и ее соли, парацетамол и системы, образованные а) буфером [борат щелочного металла (Na, K) или аммония и предпочтительно декагидрат тетрабората натрия], b) щелочным компонентом (NH₄OH, моноэтаноламин, карбонат аммония, гидрокарбонат аммония, гидроксид натрия) и с) комплексообразователем иона тяжелого металла (Fe, Mn, Cu), такие как системы, описанные в Международных заявках на патенты WO-01/72271, WO-01/72272, WO-01/52801.

В окисляющих композициях согласно изобретению концентрация стабилизаторов пероксида водорода может варьироваться в пределах 0,0001-5 мас.% и предпочтительно 0,01-2 мас.% по отношению к общей массе окисляющих композиций.

В окисляющих композициях согласно изобретению с пероксидом водорода соотношение концентраций пероксида водорода к стабилизаторам может составлять от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и еще более предпочтительно от 1 до 200. Точно так же соотношение концентраций амфифильного полимера или амфифильных полимеров согласно изобретению к стабилизаторам может составлять от 0,05 до 1000, предпочтительно от 0,1 до 500 и еще более предпочтительно от 1 до 200.

В окисляющих композициях согласно изобретению концентрация окисляющих компонентов варьировать в пределах 0,1-25 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Предпочтительно, согласно изобретению, соотношение концентраций амфифильного полимера или амфифильных полимеров согласно изобретению к окисляющим компонентам составляет 0,001-10, причем количества вышеуказанных полимеров и окисляющих компонентов выражены в расчете на активные вещества (пероксид водорода для пероксида водорода). Более предпочтительно это соотношение составляет 0,01-5 и еще более предпочтительно 0,02-1.

Когда композиции согласно изобретению, как правило, находятся в виде прозрачного геля, их вязкость составляет предпочтительно от 50 мПа·с до 10 Па·с и более предпочтительно от 75 мПа·с до 0,5 Па·с.

Более предпочтительно, композиции согласно изобретению могут включать, кроме того, по меньшей мере один субстантивный амфотерный или катионный полимер.

Катионные полимеры

В рамках настоящего изобретения выражение "катионный полимер" означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизируемые до катионных групп.

Используемые согласно настоящему изобретению катионные полимеры могут быть выбраны среди всех катионных полимеров, уже известных как улучшающие косметические свойства волос, а именно, в частности, таких как описанные в заявке на Европейский патент ЕР-А-337354 и в патентах Франции 2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают среди полимеров, которые содержат звенья, включающие первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые либо входят в основную полимерную цепь, либо находятся у бокового заместителя, непосредственно связанного с ней.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 5·10⁶ и предпочтительно примерно от 10³ до 3·10⁶.

Из катионных полимеров более предпочтительно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония. Они являются известными продуктами. Они, в частности, описаны в патентах Франции 2505348 или 2542997. Из вышеуказанных полимеров можно назвать:

(1) гомополимеры или сополимеры, происходящие от эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и включающие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):

в которых:

- R₃, одинаковые или разные, означают атом водорода или группу СН₃;

- А, одинаковые или разные, означают линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;

- R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, означают алкил с 1-18 атомами углерода или бензил и предпочтительно алкил с 1-6 атомами углерода;

- R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают атом водорода или алкил с 1-6 атомами углерода и предпочтительно метил или этил;

- Х означает анион, происходящий от неорганической или органической кислоты, такой как метосульфат-анион или галогенид-анион, такой как хлорид- или бромид-анион.

Полимеры семейства (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из семейства акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по атому азота низшими алкильными группами с 1-4 атомами углерода, акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих полимеров семейства (1) можно назвать:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, такие как сополимер, выпускаемый фирмой HERCULES под названием HERCOFLOC;

- сополимеры акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, описанные, например, в заявке на Европейский патент ЕР-А-080976 и выпускаемые фирмой CIBA GEIGY под названием BINA QUAT P 100;

- сополимер акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфата, выпускаемый фирмой HERCULES под названием RETEN;

- сополимеры винилпирролидона и диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, кватернизованные или нет, такие как продукты, выпускаемые фирмой ISP под названием "GAFQUAT", как, например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или продукты, называемые "COPOLYMER 845, 958 и 937". Эти полимеры подробно описаны в патентах Франции 2077143 и 2393573;

- терполимеры диметиламиноэтилметакрилата, винилкапролактама и винилпирролидона, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием GAFFIX VC 713;

- сополимеры винилпирролидона и метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в частности, фирмой ISP под названием STYLEZE CC 10; и

- кватернизованные сополимеры винилпирролидона и диметиламинопропилметакриламида, такие как продукт, выпускаемый фирмой ISP под названием "GAFQUATHS 100";

(2) производные простых эфиров целлюлозы, включающие четвертичные аммониевые группы, которые описаны в патенте Франции 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые фирмой Union Carbide Corporation под названиями "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) или "LR" (LR 400, LR 30М). Эти полимеры также определены в словаре Ассоциации по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшей с замещенным триметиламмониевой группой эпоксидом;

(3) катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый четвертичный аммониевый мономер, описанные, в частности, в патенте США 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы типа как гидроксиметил-, гидроксиэтил-, или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привита, в частности, метакрилоилэтилтриметиламмониевая, метакриламидопроп