Способ защиты содержимого стойкими поглотителями уф-лучей

Способ защиты содержимого стойкими поглотителями уф-лучей

Реферат

Настоящее изобретение относится к защите продуктов питания, напитков, фармацевтических препаратов, косметики, персональных средств ухода, шампуней и т.п. от вредного воздействия ультрафиолетового излучения. Было установлено, что при введении в материалы контейнеров или пленок, в которых хранятся такие продукты, особенно эффективными для достижения этой цели являются некоторые высокостойкие бензотриазолы и трисарилсим-триазины.

На многие продукты, такие как некоторые фруктовые соки, безалкогольные напитки, пиво, вина, пищевые продукты, молочные продукты, косметика, шампуни, витамины и фармацевтические препараты, когда они упакованы в пластиковые контейнеры, которые пропускают ультрафиолетовые (УФ) лучи, эти последние оказывают вредное воздействие, т.е. вызывают разложение.

Применение поглотителей УФ-лучей с целью защиты бутылок и пленочных контейнеров известно хорошо. Однако существует тенденция к применению прозрачных или слегка окрашенных контейнеров. Из прозрачных пластиков могут быть отформованы эстетически более привлекательные контейнеры, которые в тому же позволяют видеть их содержимое. К сожалению, прозрачные и слегка окрашенные контейнеры и пленки пропускают значительное количество ультрафиолетовых лучей, т.е. излучение в диапазоне длин волн от примерно 280 до примерно 400 нм. Более того, существует тенденция к изготовлению более легких и, следовательно, более тонкостенных контейнеров. Благодаря более короткому пути для лучей тонкостенные контейнеры обычно пропускают больше УФ-лучей. Вследствие таких тенденций в изготовлении упаковки существует потребность в применении в этой области техники более эффективных поглотителей УФ-лучей. Эффективность поглотителей УФ-лучей зависит от того, насколько прочно молекула поглощает излучение во всем диапазоне УФ-лучей, равно как и от ее термо- и светостойкости, т.е. долговечности.

Многие кулинарные жиры и салатные масла в настоящее время поступают в продажу в прозрачной ПЭТ (полиэтилентерефталатной) упаковке. Практически все растительные масла или масла из семян растений, такие как соевое, оливковое, сафлоровое, хлопковое и кукурузное масла, содержат различные количества ненасыщенных олефиновых кислот или сложных эфиров (например, линолеаты), которые чувствительны к инициируемому излучением разложению. Большинство масел на растительной основе также содержит природный хлорофилл или другие пигментные фотосенсибилизаторы. Pascall и др. в J. Food Sci., 60(5), 1116 (1995) обсуждают защиту соевого масла от УФ-лучей с использованием продукта Tinuvin® 326, вводимого в материал формуемых совместной экструзией многослойных контейнеров на полипропиленовой основе. Продукт Tinuvin® 326 представляет собой бензотриазоловый поглотитель УФ-лучей, 5-хлор-2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол, доступный на фирме Ciba Specialty Chemicals Corp.

С целью уменьшить светопроницаемость пластика молоко упаковывают в полупрозрачные или окрашенные белым пигментом бутылки из ПЭВП (полиэтилен высокой плотности). Fanelli и др. в J. Food Protection, 48(2), 112-117 (1985) пишут, что продукт Tinuvin® 326 в упаковке из ПЭВП эффективно снижает скорость потерь содержащегося в молоке витамина А под воздействием холодного белого люминесцентного света. Важное значение имеет также защита витаминов, содержащихся во фруктовых соках. В работе "Tropicana Twists Again", в Packaging World, январь 1999, с.2, сказано, что для обеспечения стабильности витамина С во фруктовых напитках при хранении применяют бутылки из ПЭТ, содержащего ингибитор, защищающий от воздействия УФ-лучей.

Известно использование продуктов Tinuvin® 234, 2-(2-гидрокси-3,5-ди-*-кумил)-2Н-бензотриазола, Tinuvin® 326, 5-хлор-2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилфенил)-2Н-бензотриазола, Tinuvin® 327, 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-дитрет-бутилфенил)-2Н-бензотриазола и Tinuvin® 1577, 4,6-дифенил-2-(4-гексилокси-2-гидроксифенил)-сим-триазина для защиты содержимого упаковки. Известны, в частности, сочетания продукта Tinuvin® 234 либо с продуктом Tinuvin® 327, либо с продуктом Tinuvin® 326.

Хорошо известно, что для защиты от света пиво обычно разливают в стеклянные бутылки окрашенные в янтарный или зеленый цвет. Высокоэффективный поглотитель УФ-лучей позволил бы, например, упаковывать пиво в бутылки из прозрачного ПЭТ.

Для защиты содержимого сложных полиэфирных и поликарбонатных контейнеров в US №№4882412, 4892923 и 4950732 описано применение в качестве поглощающих УФ-лучи групп 7-окси-2Н-1-бензопиран-2-онового, 7-окси-2Н-1-бензопиран-2-иминового, 3Н-нафто[2,1-b]пиран-3-онового, 3Н-нафто[2,1-b]пиран-3-иминового и бисметинового остатков.

В US №5948458 речь идет о защите продуктов питания, содержащих ненасыщенные липиды и жиры, от порчи вследствие воздействия УФ-излучения введением либо непосредственно в сам пищевой продукт, либо в оболочку для упаковки пищевых продуктов и в упаковочный оберточный материал кальцийфосфонатных соединений.

В настоящее время установлено, что некоторые поглотители УФ-лучей класса стойких бензотриазолов и трисарил-сим-триазинов особенно эффективны для защиты содержимого прозрачных, слегка окрашенных и тонкостенных контейнеров и пленок.

Описание, получение и области применения 2Н-бензотриазоловых поглотителей УФ-лучей представлены в US №№3004896, 3055896, 3072585, 3074910, 3189615, 3230194, 4127586, 4226763, 4278589, 4315848, 4383863, 4675352, 4681905 и 4853471.

В US №№5319091 и 5410071 описано получение бензотриазолов, замещенных в 5 положении бензольного кольца алкил- или арилсульфонильными остатками. В US №5280124 говорится, что введение в 5-е положение бензольного кольца бензотриазола высшего алкила, арилсульфоксидной или сульфоновой группы приводит к тому, что получаемый бензотриазол проявляет улучшенное поглощение вблизи диапазона видимых лучей (больше 350 нм). Было показано, что такие сульфонзамещенные продукты эффективны при применении для окраски автомобилей. В патенте US №5977219 сказано, что по тем же причинам эффективен оттягивающий электроны остаток в 5 положении бензольного кольца бензотриазола. Кроме того, в этом патенте и одновременно рассматриваемой заявке говорится, что такая оттягивающая электроны группа резко повышает стойкость этих бензотриазоловых поглотителей УФ-лучей в автомобильных покрытиях. В US №5574166 указано, что бензотриазолы с кумиловой группой в ортоположении к фенолу обладают особой термической стабильностью. Неожиданностью явилось то, что эти высокостойкие бензотриазолы особенно хорошо подходят для данных применений.

В US №3218332 описаны бензотриазолы, замещенные в 5 положении бензольного кольца низшим алкилсульфонильным остатком. В US №№5268450 и 5319091 описаны полимерные композиции и способ получения замещенных арилтио- и арилсульфонилбензотриазолов, которые ковалентно связаны с полимерами, такими как полифениленсульфид, продукт RYTON® фирмы Phillips Petroleum. В US №5280124 описаны бензотриазолы только с высшими алкильными, арилсульфинильными или сульфонильными остатками в 5 положении бензольного кольца, которые могут быть использованы для защиты автомобильных покрытий из термореактивных материалов. В US 5977219 и вышеупомянутой одновременно рассматриваемой заявке речь идет об использовании некоторых оттягивающих электроны групп, включая некоторые сульфонильные группы в 5 положении бензольного кольца, для стабилизации автомобильных покрытий.

В заявке на патент Японии №92-352228 описано применение 5-этилсульфонилбензотриазолов, не замещенных или замещенных в 3 положении фенильного кольца метилом, для защиты от УФ-излучения пылезащитных пленок из поливинилхлоридной смолы.

Представлены описание, получение и применение сим-триазиновых поглотителей УФ-лучей в составе автомобильных покрытий, в области фотографии, полимерных пленочных покрытий и струйной печати. Автомобильные покрытия представлены в заявках Великобритании А-2317174 и А-2317893 ив патентах US №№5354794, 5556973, 5681955, 5726309 и 5106891. Применение в фотографии описано в патенте US №3843371. Полимерные пленочные покрытия описаны в патентах US №№4619956 и 4740542. О струйной печати идет речь в патенте US 5096489. Во всех этих заявках и патентах сим-триазиновые поглотители УФ-лучей представлены как очень светостойкие.

Эти сим-триазиновые поглотители УФ-лучей могут быть получены по общим методам синтеза, описанным в общих чертах в патентах US №№5726309, 5681955 и 5556973, заявках Великобритании А-2317714, WO 96/28431 и ЕР-А2 941989.

В данной области техники известно, что применение пространственно затрудненного аминового светостабилизатора, сопутствующее применению поглотителей УФ-лучей, таких как бензотриазолы и сим-триазины, обеспечивает превосходную стабилизацию многих полимерных композиций, как это резюмировано G.Berner и M.Rembold в работе "New Light Stabilizers for High Solids Coatings", Organic Coatings and Science and Technology, том 6, Dekkar, New York, c.55-85.

Подробное описание

Обектом настоящего изобретения являются пластиковые контейнеры или пленки для хранения содержимого, которые защищают находящееся в них содержимое от вредного воздействия ультрафиолетового излучения и которые включают

(а) прозрачный или слегка окрашенный пластик и

(б) эффективно стабилизирующее количество одного или нескольких соединений, выбранных из ряда, включающего стойкие гидроксифенилбензотриазоловые и трисарил-сим-триазиновые поглотители УФ-лучей.

Обектом настоящего изобретения является также способ защиты содержимого от вредного воздействия ультрафиолетового излучения, который включает хранение в прозрачных или слегка окрашенных контейнерах или пленках по настоящему изобретению.

Когда пластик компонента (а) является слегка окрашенным, он окрашен пигментами и/или красителями. Изготовленные из него пластиковые контейнеры и пленки пропускают значительную часть излучения в ультрафиолетовом диапазоне, т.е. в диапазоне длин волн от примерно 280 до примерно 400 нм. Поглотители ультрафиолетовых (ПУФ) лучей, которым свойственно "смещение к красному диапазону", поглощают излучение в диапазоне спектра около 400 нм более эффективно, чем ПУФ без "красного смещения". В дополнение к высокой стойкости многие из предлагаемых бензотриазолов и сим-триазинов характеризуются красным смещением.

Прозрачный или слегка окрашенный пластиковый компонент (а) включает пигменты и/или красители, верхний предел содержания которых составляет в общем примерно 5 мас.% в пересчете на массу пластика. В предпочтительном варианте верхний предел содержания пигментов и/или красителей в пластиковом компоненте (а) составляет примерно 2 мас.% в пересчете на массу пластика. Более предпочтительный верхний предел содержания пигментов и/или красителей в пластике равен примерно 1 мас.%.

Поглотители УФ-лучей компонента (б) проявляют превосходную совместимость с материалами пластиковых контейнеров или пленок по настоящему изобретению. Более того, они дополнительно слегка окрашивают или не окрашивают вовсе готовые пластиковые контейнеры или пленки.

Содержимое, которое необходимо защитить с применением композиций и способов по настоящему изобретению, включает пищевые продукты, такие как фруктовые соки, безалкогольные напитки, пиво, вина, продукты питания и молочные продукты, а также персональные средства ухода, косметику, шампуни, витамины, фармацевтические препараты, краски, красители и пигменты.

Пластиковые контейнеры и пленки изготовлены из жестких или гибких одно- и/или многослойных упаковочных материалов. Эти контейнеры и пленки можно формовать из сложных полиэфиров, полиолефинов, сополимеров полиолефинов, таких как этиленвинилацетатные, полистирола, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полиамидов, целлюлоз, поликарбонатов, сополимеров этилена и винилового спирта, поливинилового спирта, сополимеров стирола и акрилонитрила, а также иономеров, смесей и многослойных композитов из этих полимеров.

Типичные многослойные композиты включают ламинаты из двух или большего числа слоев, изготовленные либо формованием листовых термопластов, либо экструзией многослойных гибких пленок, или экструзией предварительно отформованных заготовок для бутылок или "parissons" с последующим выдувным формованием бутылок из этих предварительно отформованных заготовок.

Как правило, внешний слой как пленок, так и жестких упаковок (бутылок) и самый внутренний слой, контактирующий с содержимым, выполняют из сложных полиэфиров, таких как ПЭТ и ПЭН (полиэтиленнафталат), полипропилен или полиэтилен, такой как ПЭВП. Средние слои, часто называемыми "барьерными", "адгезивными" или "связывающими" слоями, состоят из одного или нескольких сочетаний любых из следующих материалов: ПЭТ, ПЭН, карбоксилированный полиэтиленовый иономер, такой как продукт Surlyn®, гомополимеры и сополимеры винилового спирта, такие как поливиниловый спирт, частично гидролизованный поливинилацетат, сополимеры этилена и винилового спирта, такие как продукты EVOH и EVAL, найлоны и другие полиамиды, такие как продукт Selar® (фирмы DuPont), полиамиды на основе метаксилендиамина (иногда называемые найлоном MXD-6), поливинилиденхлорид (ПВДХ) и полиуретаны. Для упаковки мяса и овощей, когда требуется регулируемая степень "дыхания" или пропускания кислорода или влаги, в качестве упаковочного компонента используют полистиролы и целлюлозы.

В материалы покрытий, которые наносят на внешнюю поверхность, например жестких контейнеров, можно вводить (но необязательно) стабилизаторы компонента (б) и необязательные другие добавки. Примеры материалов внешних покрытий включают ПВДХ, эпоксидные смолы (такие как применяемые в технологии Bairocace®) и полиолефины, используемые в качестве "усадочной обертки".

Контейнеры и пленки изготавливают главным образом из сложных полиэфиров, таких как полиэтилентерефталат (ПЭТ), и полиолефинов, таких как полиэтилен и полипропилен. В предпочтительном варианте они выполнены из ПЭТ или ПЭВП. Когда упаковочный материал представляет собой многослойную систему, можно применять слои из любого приемлемого пластика.

Сложные полиэфиры, которые могут быть использованы в композициях по настоящему изобретению, включают линейные, термопластичные, кристаллические или аморфные сложные полиэфиры, полученные по обычной технологии полимеризации из одного или нескольких диолов и одной или нескольких дикарбоновых кислот. Обычно они представляют собой сложные полиэфиры формовочного сорта с характеристической вязкостью (ХВ) от примерно 0,4 до примерно 1,2. Предпочтительные сложные полиэфиры включают по меньшей мере примерно 50 мольных % остатков терефталевой кислоты и по крайней мере примерно 50 мольных % остатков этиленгликоля и/или 1,4-циклогександиметанола. Особенно предпочтительные сложные полиэфиры представляют собой продукты, включающие от примерно 75 до 100 мольных % остатков терефталевой кислоты и от примерно 75 до 100 мольных % остатков этиленгликоля.

Диоловые компоненты для вышеописанных сложных полиэфиров могут быть выбраны из этиленгликоля, 1,4-циклогександиметанола, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, 2,2-диметил-1,3-пропандиола, 1,6-гександиола, 1,2-циклогександиола, 1,4-циклогександиола, 1,2-циклогександиметанола, 1,3-циклогександиметанола, Х,8-бис(гидроксиметил)трицикло-[5.2.1.0]-декана, где Х обозначает 3, 4 или 5; а также из диолов, содержащих в цепях по одному или несколько кислородных атомов, например из диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля и т.п. Обычно каждый из этих диолов содержит от 2 до 18, предпочтительно от 2 до 8 углеродных атомов. Циклоалифатические диолы могут быть использованы в их цис- или транс-конфигурациях или в виде смесей обеих форм.

Кислотные компоненты (алифатические, алициклические или ароматические дикарбоновые кислоты) линейного сложного полиэфира выбирают, например, из терефталевой кислоты, изофталевой кислоты, 1,4-циклогександикарбоновой кислоты, 1,3-циклогександикарбоновой кислоты, янтарной кислоты, глутаровой кислоты, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, 1,12-додекандикислоты, 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты и т.п. При получении полимеров часто предпочтительно использование производного с функциональной кислотной группой, такого как диметиловый, диэтиловый или дипропиловый эфир дикарбоновой кислоты. Когда это целесообразно, могут быть также использованы ангидриды или галоидангидриды этих кислот.

Линейные сложные полиэфиры могут быть получены в соответствии с методами, которые в данной области техники известны. Так, например, смесь одной или нескольких дикарбоновых кислот, предпочтительно ароматических дикарбоновых кислот, или их образующих сложные эфиры производных с одним или несколькими диодами в присутствии катализаторов этерификации и/или полиэтерификации можно выдерживать при температурах в интервале от 150 до 300°С и под давлениями от атмосферного до 0,2 мм рт.ст. Обычно дикарбоновую кислоту или ее производное этерифицируют или переэтерифицируют диолом (диолами) под атмосферным давлением и при температуре нижнего предела указанного интервала. Далее повышением температуры и снижением давления проводят поликонденсацию с одновременным удалением из смеси избытка диола. Для получения конечного полимера со значением ХВ в приемлемом интервале для изготовления пленок и формованных контейнеров проводят твердофазную полимеризацию.

Предлагаемые по настоящему изобретению новые полиэфирные композиции могут быть использованы для изготовления контейнеров и упаковок для употребляемых в пищу продуктов, таких как напитки и пищевые продукты. Благодаря применению известных технологий отверждения при нагревании некоторые сложные полиэфиры в том, что касается окраски, ХВ и тепловой деформации, проявляют стабильность при температурах до примерно 100°С. В настоящем описании такие характеристики стабильности носят название стабильности "при горячей расфасовке". Изделия, отформованные из этих сложных полиэфиров, проявляют хорошую тонкостенную жесткость, превосходную прозрачность и хорошие барьерные свойства в отношении влаги и содержащихся в атмосфере газов, в частности диоксида углерода и кислорода.

Жесткие контейнеры могут быть изготовлены по известным механическим методам:

а) одностадийное выдувное формование, такое как осуществляемое на машинах фирм Nissei, Aoki и Uniloy,

б) двухстадийное литье под давлением предварительно отформованных заготовок, в частности на машинах фирм Netstal и Husky, и превращение предварительно отформованных заготовок в бутылки выдувным формованием (например, на машинах фирм Sidel, Corpoplast и Krones),

в) интегрированное выдувное формование с превращением предварительно отформованных заготовок в бутылки, в частности проведением таких процессов, как на машинах фирм Sipa, Krupp Kautex и Husky ISB,

г) выдувное формование с вытяжкой (ВФВ) предварительно отформованных заготовок с превращением в бутылки.

По конструкции предварительно отформованные заготовки могут быть однослойными или многослойными. Бутылки можно подвергать необязательной последующей обработке для изменения свойств внутренней стенки. Можно подвергать необязательной обработке поверхности с внешней стороны, в частности, нанесением поверхностных покрытий. В таких дополнительных поверхностных покрытиях могут содержаться поглотители УФ-лучей и другие известные стабилизаторы.

Наиболее предпочтительные для применения в изделиях, обладающих стабильностью "при горячей расфасовке", линейные сложные полиэфиры включают полиэтилентерефталат, полиэтилентерефталат, у которого 5 мольных % этиленгликолевых остатков замещены остатками, дериватизированными из 1,4-циклогександиметанола и полиэтилен-2,6-нафталиндикарбоксилата, где сложные полиэфиры подвергнуты достаточному тепловому отверждению и ориентированы по методам, хорошо известным в данной области техники, с достижением целевой степени кристалличности. Под определение стабильного "при горячей расфасовке" при предусмотренной температуре подпадает полимер, объем контейнера, из которого он выполнен, изменяется, когда его наполняют жидкостью при этой температуре, меньше чем на 2%. При изготовлении выдувным формованием бутылок для напитков наиболее предпочтительны сложные полиэфиры, обладающие ХВ от 0,65 до 0,85 и Тс (температура стеклования) >70°С, а секции пленки, вырезанные из бутылки, обладают скоростью пенетрации водяного пара от 1,5 до 2,5 г•мил/100 дюймов 2•24 ч, проницаемостью для диоксида углерода от 20 до 30 куб.см•мил/100 дюймов 2•24 ч•атм и проницаемостью для кислорода от 4 до 8 куб.см•мил/100 дюймов 2•24 ч•атм. Значение Тс определяют дифференциальной сканирующей калориметрией при скорости сканирования 20°С/мин, проницаемость для кислорода определяют по стандартной методике эксперимента с помощью прибора MOCON OXTRAN 100 фирмы Modern Controls, Inc., Элк-Райбер, шт.Миннесота, а проницаемость для диоксида углерода определяют по стандартной методике эксперимента с помощью прибора MOCON PERMATRAN С II также фирмы Modern Controls.

Ниже приведены примеры полиолефинов.

1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, в частности полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, полиизопрен или полибутадиен, равно как и полимеры циклоолефинов, в частности циклопентена или норборнена, полиэтилен (который может быть, но необязательно, сшитым), в частности полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности и с высокой молекулярной массой (ПЭВП-ВММ), полиэтилен высокой плотности и со сверхвысокой молекулярной массой (ПЭВП-СВММ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), а также (ПЭ-ОНП) и (ПЭСНП).

Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены по разным, преимущественно по следующим методам.

I) Радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре).

II) Каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно включает один или больше одного атома металла группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы. У этих металлов обычно имеется один или больше одного лиганда, как правило оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо п-, либо втор-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме или быть зафиксированными на носителях, как правило на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или не растворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут быть использованы самостоятельно или, кроме того, могут быть использованы активаторы, как правило металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической таблицы. Активаторы могут быть модифицированы, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, Циглера-Натта, TNZ (фирма DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ).

2. Смеси полимеров, упомянутых в разделе 1, в частности смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (в частности, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси полиэтиленов различных типов (в частности, ПЭНП/ПЭВП).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов между собой и с другими виниловыми мономерами, в частности этилен/пропиленовые сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и их смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), пропилен/бут-1-еновые сополимеры, пропилен/изобутиленовые сополимеры, этилен/бут-1-еновые сополимеры, этилен/гексеновые сополимеры, этилен/метилпентеновые сополимеры, этилен/гептеновые сополимеры, этилен/октеновые сополимеры, пропилен/бутадиеновые сополимеры, изобутилен/изопреновые сополимеры, этилен/алкилакрилатные сополимеры, этилен/алкилметакрилатные сополимеры, этилен/винилацетатные сополимеры и их сополимеры с монооксидом углерода или сополимеры этилен/акриловая кислота и их соли (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; равно как и смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, упомянутыми в вышеприведенном разделе 1, в частности полипропилен/этиленпропиленовые сополимеры, ПЭНП/этиленвинилацетатные сополимеры (ЭВА), сополимеры ПЭНП/этиленакриловая кислота (ЭАК), ЛПЭНП/ЭВА, ЛПЭНП/ЭАК и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилен/монооксид углерода, а также их смеси с другими полимерами, в частности с полиамидами.

Предпочтительными полиолефинами являются полиэтилен, полипропилен и их сополимеры с моно- и диолефинами.

В частности, бензотриазолы, приемлемые для осуществления способов по настоящему изобретению, отвечают формуле (I), (II) или (III)

в которых

G1 и G1' каждый независимо обозначает атом водорода или галогена,

G2 и G2' каждый независимо обозначает атом галогена, нитро-, цианогруппу, перфторалкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, -COOG3, -Р(O)(С6Н5)2, -CO-G3, -CO-NH-G3, -CO-N(G3)2, -N(G3)-CO-G3, E3SO-или E3SO2-; или G2' обозначает также атом водорода,

G3 обозначает атом водорода, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или этот фенил, или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-4 алкилами, каждый из которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов,

E1 обозначает атом водорода, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 24 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или этот фенил, или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-4 алкилами, каждый из которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов; или Е1 обозначает алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, замещенный одной или двумя гидроксильными группами, когда Е1 обозначает фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, или фенил, или этот фенил, или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-4 алкилами, каждый из которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов, G2 может также обозначать атом водорода,

Е2 и Е2' каждый независимо обозначает прямую или разветвленную алкильную цепь, содержащую от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил или этот фенил, или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце одним-тремя алкилами, каждый из которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов; или Е2 и Е2' каждый независимо обозначает упомянутый алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, или упомянутый алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, замещенный одной или несколькими группами -ОН, -ОСОЕ11, -ОЕ4, -NCO, -NH2, -NHCOE11, -NHE4 или -N(E4)2 или их сочетаниями, где Е4 обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов; или упомянутый алкил или упомянутый алкенил, прерываемый одной или несколькими группами -О-, -NH- или -NE4- или их сочетаниями, и может быть незамещенным или замещенным одной или несколькими группами -ОН, -ОЕ4 или -NH2 или их сочетаниями;

n обозначает 1 или 2,

когда n обозначает 1,

Е5 обозначает ОЕ6 или NE7E8, или Е5 обозначает -РО(ОЕ12)2, -OSi(E11)3 или -ОСО-Е11, или прямоцепочечный или разветвленный С1-С24алкил, который прерывается -О-, -S- или -NE11 и который может быть незамещенным или замещенным -ОН или -ОСО-Е11, С5-С12циклоалкил, который не замещен или замещен -ОН, прямоцепочечный или разветвленный С2-С18алкенил, который не замещен или замещен -ОН, С7-С15аралкилом, -СН2-СНОН-Е13 или глицидилом,

Е6 обозначает атом водорода, прямоцепочечный или разветвленный С1-С24алкил, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН, ОЕ4 или NH2, или -ОЕ6 обозначает -(OCH2CH2)wOH или -(OCH2CH2)wOE21, где w обозначает число от 1 до 12, а Е21 обозначает алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов,

Е7 и Е8 каждый независимо обозначает атом водорода, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный С3-С18алкил, который прерывается -О-, -S- или -NE11-, С5-С12циклоалкил, С6-С14арил или C1-С3гидроксиалкил, или Е7 и Е8 совместно с атомом N обозначают пирролидиновое, пиперидиновое, пиперазиновое или морфолиновое кольцо,

Е5 обозначает -X-(Z)p-Y-E15,

где

Х обозначает -О- или -N(E16)-,

Y обозначает -О- или -N(E17)-,

Z обозначает С2-С12алкилен, С4-С12алкилен, прерываемый одним-тремя азотными атомами, кислородными атомами или их сочетанием, или обозначает С3-С12алкилен, бутенилен, бутинилен, циклогексилен или фенилен, каждый из которых замещен гидроксильной группой,

m обозначает ноль, 1 или 2,

р обозначает 1 или р также обозначает ноль, когда каждый из Х и Y обозначает соответственно -N(E16)- и -N(E17)-,

E15 обозначает группу -СО-С(Е18)=С(Н)Е19 или, когда Y обозначает -N(E17)-, совместно с Е17 образует группу -СО-СН=СН-СО-, где Е18 обозначает атом водорода или метил, а Е19 обозначает атом водорода, метил или -СО-Х-Е20, где Е20 обозначает атом водорода, С1-С12алкил или группу формулы

где символы E1, G2, X, Z, m и р имеют значения, указанные выше, а каждый из Е16 и Е17 независимо друг от друга обозначает атом водорода, С1-С12алкил, С3-С12алкил, прерываемый 1-3 атомами кислорода, или обозначает циклогексил или С7-С15аралкил, а Е16 совместно с Е17 в случае, когда Z обозначает этилен, также образует этилен,

когда n обозначает 2, один из G2 также обозначает атом водорода, Е5 обозначает один из двухвалентных радикалов -O-Е9-O- и -N(E11)-E10-N(E11)-,

Е9 обозначает С2-С8алкилен, С4-С8алкенилен, С4алкинилен, циклогексилен, прямоцепочечный или разветвленный С4-С10алкилен, который прерывается группой -О- или -СН2-СНОН-СН2-O-Е14-O-СН2-СНОН-СН2-,

Е10 обозначает прямоцепочечный или разветвленный С2-С12алкилен, который может прерываться -О-, циклогексиленом, или группой формулы

или Е10 и Е11 совместно с двумя азотными атомами образуют пиперазиновое кольцо,

Е14 обозначает прямоцепочечный или разветвленный С2-С8алкилен, прямоцепочечный или разветвленный С4-С10алкилен, который прерывается -О-, циклоалкиленом, ариленом или группой

где каждый из Е7 и Е8 независимо обозначает атом водорода, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или Е7 и Е8 совместно обозначают алкилен, содержащий от 4 до 6 углеродных атомов, 3-оксапентаметилен, 3-иминопентаметилен или 3-метилиминопентаметилен,

Е11 обозначает атом водорода, прямоцепочечный или разветвленный С1-С18алкил, С5-С12циклоалкил, прямоцепочечный или разветвленный С2-С18алкенил, С6-С14арил или С7-С15аралкил,

Е12 обозначает прямоцепочечный или разветвленный С1-С18алкил, прямоцепочечный или разветвленный С3-С18алкенил, С5-С10циклоалкил, С6-С16арил или С7-С15аралкил,

Е13 обозначает Н, прямоцепочечный или разветвленный С1-С18алкил, который замещен группой -РО(ОЕ12)2, фенил, который не замещен или замещен ОН, С7-С15аралкилом или -СН2OЕ12,

Е3 обозначает алкил, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов, гидроксиалкил, содержащий от 2 до 20 углеродных атомов, алкил, замещенный алкоксикарбонилом, содержащим от 2 до 9 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, арил, содержащий от 6 до 10 углеродных атомов, или упомянутый арил, замещенный одним или двумя алкилами, каждый из которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов, или 1,1,2,2-тетрагидроперфторалкил, где перфторалкильный остаток содержит от 6 до 16 углеродных атомов, а

L обозначает алкилен, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкилиден, содержащий от 2 до 12 углеродных атомов, бензилиден, п-ксилилен, *,*,*',*'-тетраметил-м-ксилилен или циклоалкилиден;

при условии, что формуле (I) не отвечает 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-дитрет-бутилфенил)-2Н-бензотриазол, 5-хлор-2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол или 2-(2-гидрокси-3,5-ди-*-кумил)-2Н-бензотриазол.

Алкильные радикалы в различных заместителях могут быть линейными или разветвленными. Примерами алкила, содержащего от 1 до 24 углеродных атомов, являются метил, этил, пропил, изопропил, бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 2-пентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, трет-октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, гексадецил и октадецил.

Алкенильные радикалы в различных заместителях могут быть линейными или разветвленными. Примерами С2-С18алкенила являются винил, аллил, 2-метилаллил, бутенил, гексенил, ундеценил и октадеценил.

С7-С9фенилалкил представляет собой, например, бензил, фенилпропил, *,*-диметилбензил или *-метилбензил.

С9-С11фенилалкил представляет собой, например, *,*-диметилбензил, *,*-метилэтилбензил или *,*-диэтилбензил.

С5-С12циклоалкил как правило представляет собой циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил.

Алкил, замещенный группой -ОН, как правило представляет собой 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или 2-гидроксибутил.

С1-С24алкил, замещенный С1-С8алкоксигруппой, предпочтительно С1-С4алкокси, в частности метокси или этокси, как правило представляет собой 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 3-метоксипропил, 3-этоксипропил, 3-бутоксипропил, 3-октоксипропил или 4-метоксибутил.

С1-С8алкокси, а предпочтительно С1-С4алкокси, как правило представляют собой метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси или октокси.

С2-С18алкиленовые мостики, прерываемые по меньшей мере одним атомом N или О, представляют собой, например, -СН2-O-СН2-СН2, -СН2-O-СН2-СН2-СН2, -СН2-O-СН2-СН2-СН2-СН2-, -СН2-O-СН2-СН2-O-СН2-, -CH2-NH-CH2-СН2, -CH2-NH-CH2-CH2-CH2, -CH2-NH-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-NH-CH2-CH2-NH-CH2- или -CH2-NH-CH2-CH2-O-CH2-.

С6-С14арил в предпочтительном варианте представляет собой фенил или нафтил.

С7-С15аралкил в предпочтительном варианте представляет собой С7-С15фенилалкил.

Более конкретно соединение формулы (I) представляет собой

в которой

G1 обозначает атом водорода,

G2 обозначает атом водорода, циано-, атом хлора или фтора, CF3-, -CO-G3, Е3SO- или Е3SO2-,

G3 обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил, или этот фенил, или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-4 алкилами, каждый из которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов,

Е1 обозначает фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил, или этот фенил, или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-4 алкилами, каждый из которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов,

Е2 обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, прямоцепочечный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 углеродных атомов, фенил, или этот фенил, или упомянутый фенилалкил, замещенный в фенильном кольце 1-3 алкилами, каждый из которых содержит от 1 до 4 углеродных атомов; или Е2 обозначает упомянутый алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, или упомянутый алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, замещенный одной или несколькими группами -ОН, -ОСОЕ11, -ОЕ4, -NCO, -NH2, -NHCOE11, -NHE4 или -N(E4)2, или их сочетаниями, где Е4 обозначает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов; или упомянутый алкил или упомянутый алкенил, прерываемый одной или несколькими группами -О-, -NH- или -NE4- или их сочетаниями, который может быть незамещенным или замещенным одной или несколькими группами -ОН, -ОЕ4 или -NH2 или их