Синергическая гербицидная комбинация и способ борьбы с сорняками

Синергическая гербицидная комбинация и способ борьбы с сорняками

Реферат

Изобретение относится к технической области средств защиты растений, которые можно использовать против сорняков, например, в растительных культурах и которые в качестве биологически активных веществ содержат комбинацию по меньшей мере из двух гербицидов.

Из публикации Международной заявки WO-95/29899 известны ацилированные аминофенилсульфонилмочевины и их соли, а также их применение в качестве гербицидов и/или регуляторов роста растений. Среди соединений этого структурного класса особый интерес представляют соединения формулы (I):

где R¹ означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил или этил, в особенности метил;

R² означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил или этил, в особенности метил;

R³ означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкеноксигруппу с 2-4 атомами углерода, алкиноксигруппу с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем каждый из пяти вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, циангруппы, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода; предпочтительно атом водорода, метил, трифторметил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, метоксигруппу или этоксигруппу, предпочтительно атом водорода, метил или метоксигруппу, в особенности атом водорода; один из остатков Х и Y означает атом галогена, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода;

и другие остатки Х и Y означают алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода или алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода; в особенности Х и Y соответственно означают метоксигруппу; и

Z означает метиновую группу или атом азота, в особенности метиновую группу;

и их соли.

Эффективность этих гербицидов против сорняков в растительных культурах находится на высоком уровне, однако, зависит, в общем, от нормы расхода, соответствующей препаративной формы, сорняков, с которыми соответственно нужно бороться, или спектра сорняков, климатических и почвенных соотношений и т.д. Следующим критерием является продолжительность действия, соответственно скорость разложения гербицида. Нужно учитывать также в случае необходимости изменения в чувствительности сорняков, которые могут ограниченно возникать при более длительном применении гербицидов или за счет географического положения. Потери воздействия в случае отдельных сорняков можно компенсировать только относительно за счет более высоких норм расхода гербицидов, например, потому что при этом часто ухудшается селективность гербицидов или также при более высокой норме расхода не происходит усиления действия. Селективность в культурах можно частично повышать за счет добавки антидотов. В общем, однако, всегда существует потребность в способах достижения гербицидного действия с помощью более низкой нормы расхода биологически активных веществ. Более низкая норма расхода сводится не только к необходимому для нанесения количеству биологически активного вещества, но и, как правило, также к количеству необходимых вспомогательных средств для получения препаративной формы. И то и другое снижает экономические затраты и улучшает экологическую толерантность обработки гербицидом.

Возможность улучшения профиля применения гербицида может состоять в комбинации биологически активного вещества с одним или несколькими другими биологически активными веществами. Однако при комбинированном применении нескольких биологически активных веществ нередко возникают феномены физической и биологической несовместимости, как, например, недостаточная стабильность в совместной препаративной форме, разложение одного биологически активного вещества, соответственно антагонизм биологически активных веществ. Напротив, желательны комбинации биологически активных веществ с благоприятным профилем действия, высокой стабильностью и по возможности синергически усиленным действием, которое позволяет снижать норму расхода по сравнению с индивидуальным применением комбинируемых биологически активных веществ. В настоящее время неожиданно найдено, что биологически активные вещества из группы указанных гербицидов формулы (I) или их солей в комбинации с определенными, различными по структуре гербицидами совместно действуют особенно благоприятным образом, например, когда их используют в растительных культурах, которые пригодны для селективного применения гербицидов, в случае необходимости при добавке антидотов.

Объектом изобретения, таким образом, являются гербицидные комбинации с эффективным содержанием компонентов (А) и (Б), причем

(А) означает один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (I):

где R¹ означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил или этил, в особенности метил;

R² означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метил или этил, в особенности метил;

R³ означает атом водорода, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкеноксигруппу с 2-4 атомами углерода, алкиноксигруппу с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, причем каждый из пяти вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, цианогруппы, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилсульфонила с 1-4 атомами углерода;

предпочтительно атом водорода, метил, трифторметил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, метоксигруппу или этоксигруппу, предпочтительно атом водорода, метил или метоксигруппу, в особенности атом водорода;

один из остатков Х и Y означает атом галогена, алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода;

и другие остатки Х и Y означают алкил с 1-4 атомами углерода, алкоксил с 1-4 атомами углерода или алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, причем каждый из трех вышеуказанных остатков не замещен или замещен одним или несколькими остатками, выбираемыми из группы, состоящей из атома галогена, алкоксила с 1-4 атомами углерода и алкилтиогруппы с 1-4 атомами углерода; в особенности Х и Y соответственно означают метоксигруппу; и

Z означает метиновую группу или атом азота, в особенности метиновую группу;

или их солей;

и

(Б) означает один или несколько гербицидов из группы соединений, состоящей из (указание под "общим названием" и места ссылки из книги "Руководство по пестицидам", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997, сокращенно "РП"):

(Б1) селективно действующих в некоторых двудольных культурах против однодольных и двудольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из

(Б1.1) этофумезата (РП, с.484-486), то есть 2-этокси-2,3-дигидро-3,3-диметилбензофуран-5-илового эфира метансульфокислоты (норма расхода: 10-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 20-1500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:1000-12:1, предпочтительно 1:300-4:1);

(Б1.2) хлоридазона (РП, с.215-216), то есть 5-амино-4-хлор-2-фенил-пиридазин-3(2Н)-она (норма расхода: 50-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 80-2000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:3000-1:1, предпочтительно 1:700-1:3);

(Б1.3) трифлусульфурона и его сложных эфиров, как сложный метиловый эфир (РП, с.1250-1252), то есть 2-[4-(диметиламино)-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил]карбамоилсульфамоил-6-метил-бензойной кислоты, соответственно ее метилового эфира (норма расхода: 1-50 г активного вещества/га, предпочтительно 2-40 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:50-1:2, предпочтительно 1:15-1:3);

(Б1.4) метамитрона (РП, с.799-801), то есть 4-амино-4,5-дигидро-3-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5-она (норма расхода: 50-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 80-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:1, предпочтительно 1:1300-1:2);

(Б1.5) метазахлора (РП, с.801-803), то есть 2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-

N-(1Н-пиразол-1-илметил)ацетанилида (норма расхода: 100-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-2500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:3000-2:1, предпочтительно 1:800-1:1);

(Б1.6) напропамида (РП, с.866-868), то есть (R,S)-N,N-диэтил-2-(1-нафтилокси)пропанамида (норма расхода: 200-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 300-2500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:3000-4:1, предпочтительно 1:800-2:1);

(Б1.7) карбэтамида (РП, с.184-185), то есть 1-(этилкарбамоил)этилового эфира (R)-карбанилиновой кислоты (норма расхода: 500-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 800-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-10:1, предпочтительно 1:1300-5:1);

(Б1.8) димефурона (РП, с.403-404), то есть 3-[4-(5-трет-бутил-2,3-дигидро-2-оксо-1,3,4-оксадиазол-3-ил)-3-хлорфенил]-N,N-диметилмочевины (норма расхода: 200-4000 г активного вещества/га, предпочтительно 300-3000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:4000-3:1, предпочтительно 1:1000-2:1);

(Б1.9) диметахлора (РП, с.406-407), то есть 2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(2-метоксиэтил)ацет-2',6'-ксилилида (норма расхода: 30-4000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-3000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:4000-2:1, предпочтительно 1:1000-1:1);

(Б1.10) норфлуразона (РП, с.886-888), то есть 4-хлор-5-(метиламино)-2-[3-(трифторметил)фенил]-3-(2Н)-пиридазинона (норма расхода: 500-6000 г активного вещества/га, предпочтительно 400-5000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:6000-4:1, предпочтительно 1:2000-3:1);

(Б1.11) флуометурона (также "метурон"; РП, с.578-579), то есть N,N-диметил-N'-[3-(трифторметил)фенил]мочевины (норма расхода: 100-3000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-2500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:3000-2:1, предпочтительно 1:800-1:1);

(Б1.12) метиларсоновой кислоты формулы СН₃As(=O)(ОН)₂ и ее солей, как ДСМК (динатриевая соль метиларсоновой кислоты) или МСМК (мононатриевая соль метиларсоновой кислоты) (РП, с.821-823) (норма расхода: 500-7000 г активного вещества/га, предпочтительно 600-6000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:7000-7:1, предпочтительно 1:2000-5:1);

(Б1.13) диурона (РП, с.443-445), то есть 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилмочевины (норма расхода: 100-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-2:1, предпочтительно 1:1300-1:1);

(Б1.14) прометрина (РП, с.1011-1013), то есть N,N'-бис(1-метилэтил)-6-метилтио-2,4-диамино-1,3,5-триазина (норма расхода: 50-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 80-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:1, предпочтительно 1:1300-1:2);

(Б1.15) трифлуралина (РП, с.1248-1250), то есть α,α,α-трифтор-2,6-динитро-N,N-дипропил-п-толуола (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 400-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:1, предпочтительно 1:1200-4:1);

(Б1.16) сульфентразона (РП, с.1126-1127), то есть 2',4'-дихлор-5'-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-метансульфонанилида (норма расхода: 50-2000 г активного вещества/га, предпочтительно 70-1500 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:2000-3:1, предпочтительно 1:500-1:1);

(Б1.17) эталфлуралина (РП, с.473-474), то есть N-этил-α,α,α-трифтор-N-(2-метилаллил)-2,6-динитро-п-толуола (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 500-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-2:1, предпочтительно 1:1300-1:5);

(Б1.18) вемолата (РП, с.1264-1266), то есть S-пропилдипропилтиокарбамата (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 500-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-2:1, предпочтительно 1:3000-1:5);

(Б1.19) флумиоксазина (РП, с.576-577), то есть N-(7-фтор-3,4-дигидро-3-оксо-4-проп-2-инил-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)циклогекс-1-ен-1,2-ди-карбоксамида (норма расхода: 10-500 г активного вещества/га, предпочтительно 20-400 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:500-12:1, предпочтительно 1:300-5:1);

(Б2) селективно действующих в некоторых двудольных культурах преобладающе против двудольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из

(Б2.1) десмедифама (РП, с.349-350), то есть фенилового эфира N-[3-(этоксикарбониламино)фенил]карбаминовой кислоты (норма расхода: 10-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 50-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:2, предпочтительно 1:1300-1:3);

(Б2.2) фенмедифама (РП, с.948-949), то есть 3-метилфенилового эфира N-[3-(метоксикарбониламино)фенил]карбаминовой кислоты (норма расхода: 10-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 50-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:2, предпочтительно 1:1300-1:3);

(Б2.3) квинмерака (РП, с.1080-1082), то есть 7-хлор-3-метилхинолин-8-карбоновой кислоты (норма расхода: 10-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 20-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:100-1:4, предпочтительно 1:260-1:5);

(Б2.4) клопиралида (РП, с.260-263), то есть 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновой кислоты и ее солей (норма расхода: 20-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 30-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:1000-7:1, предпочтительно 1:260-3:1);

(Б2.5) пиридата (РП, с.1064-1066), то есть O-(6-хлор-3-фенилпиридазин-4-ил)-S-октилтиокарбоната (норма расхода: 100-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 200-3000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1,5:1, предпочтительно 1:1000-1:1);

(Б2.6) этаметсульфурон-метила (РП, с.475-476), то есть метилового эфира 2-{N-[N-(4-этокси-6-метиламино-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]аминосульфонил}бензойной кислоты (норма расхода: 1-500 г активного вещества/га, предпочтительно 2-300 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:500-150:1, предпочтительно 1:100-90:1);

(Б2.7) пиритиобака и его солей, как, например, натриевая соль (РП, с.1073-1075), то есть натриевой соли 2-хлор-6-(4,6-диметоксипиримидин-2-илтио)бензойной кислоты (норма расхода: 5-300 г активного вещества/га, предпочтительно 10-200 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:300-1:9, предпочтительно 1:200-1:15);

(Б2.8) оксифлуорфена (РП, с.919-921), то есть простого 2-хлор-α,α,α-трифтор-п-толил-3-этокси-4-нитрофенилового эфира (норма расхода: 40-800 г активного вещества/га, предпочтительно 60-600 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:800-4:1, предпочтительно 1:200-1:1);

(Б2.9) фомесафена (РП, с.616-618), то есть 5-(2-хлор-α,α,α-трифтор-п-толилоксил)-N-метилсульфонил-2-нитробензамида (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 500-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-2:1, предпочтительно 1:1300-6:1);

(Б2.10) флумиклорака (РП, с.575-576), то есть [2-хлор-5-(циклогекс-1-ен-1,2-дикарбоксимидо)-4-фторфенокси]уксусной кислоты и ее эфиров, как пентиловый эфир (норма расхода: 10-400 г активного вещества/га, предпочтительно 20-300 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:400-12:1, предпочтительно 1:100-5:1);

(Б2.11) 2,4-DB (РП, с.337-339), то есть 4-(2,4-дихлорфенокси)масляной кислоты и ее эфиров и солей (норма расхода: 250-5000 г активного вещества/га, предпочтительно 500-4000 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:5000-1:2, предпочтительно 1:1300-1:5);

(Б2.12) диклосулама (см. AG CHEM New Compound Rewiew, том 17, с.37 (1999), гербицид триазолпиримидинсульфонанилид):

(норма расхода: 5-150 г активного вещества/га, предпочтительно 10-120 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:150-30:1, предпочтительно 1:40-9:1);

(Б2.13) оксасульфурона (РП, с.911-912), то есть оксетан-3-ил-2-[(4,6-диметилпиримидин-2-ил)карбамоилсульфамоил]бензоата (норма расхода: 10-300 г активного вещества/га, предпочтительно 20-200 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:100-3:1, предпочтительно 1:40-5:1);

(Б3) селективно действующих в некоторых двудольных культурах преобладающе против однодольных сорняков гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из

(Б3.1) профлуазола (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, Международная заявка WO-97/15576), то есть 1-хлор-N-[2-хлор-4-фтор-5-[(6S,7аR)-6-фтортетрагидро-1,3-диоксо-1Н-пирроло[1,2-с]имидазол-2(3Н)-ил]фенил]метансульфонамида (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);

(Б3.2) амикарбазона (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, патент ФРГ 3839206), то есть 4-амино-N-(1,1-диметилэтил)-4,5-дигидро-3-(1-метилэтил)-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамида (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);

(Б3.3) пирифталида (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, Международная заявка WO-91/05781), то есть 7-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)тио]-3-метил-1(3Н)-изобензофуранона (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);

(Б3.4) трифлоксисульфурона и его солей, например натриевой соли (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, Международная заявка WO-92/16522), то есть N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(2,2,2-трифторэтокси)-2-пиридинсульфонамида (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);

(Б3.5) эпохолеона (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999, Международная заявка WO-94/28011), то есть 1-[(1S)-1-[(2R,3R)-3-[(1S)-1-этил-2-метилпропил]оксиранил]этил]-гексадекагидро-10а,12а-диметил-8,9-бис(1-оксопропокси)(1R,3аS,3bS,6aS,8S,9R,10aR,10bS,12aS)-6Н-бенз[с]индено[5,4-е]-оксепин-6-она (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/га; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1);

(Б3.6) тепралоксидима (патент ФРГ 4222261), то есть 2-[1-[[[(2Е)-3-хлор-2-пропенил]окси]имино]пропил]-3-гидрокси-5-(тетрагидро-2Н-пиран-4-ил)-2-циклогексен-1-она (норма расхода: 5-1000 г активного вещества/га, предпочтительно 5-800 г активного вещества/г; соотношение норм расхода А:Б составляет 1:350-25:1, предпочтительно 1:160-10:1).

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные комбинации содержат гербицидно эффективное количество компонентов А и Б и могут включать другие компоненты, как, например, агрохимические биологически активные вещества другого рода и/или обычные при защите растений добавки и/или вспомогательные средства для получения препаративных форм, или использоваться вместе с ними.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные комбинации обладают синергическими действиями. Синергические действия наблюдают в случае совместного нанесения биологически активных веществ (А) и (Б), однако, они часто также могут быть установлены при смещенном по времени применении (дробное нанесение). Также возможно применение отдельных гербицидов или гербицидных комбинаций в виде нескольких порций (последовательное применение), например, путем применений до появления всходов с последующими нанесениями после появления всходов или путем ранних применений после появления всходов с последующими нанесениями в средний или поздний период появления всходов. При этом предпочтительно совместное или близкое по времени применение биологически активных веществ предлагаемой согласно изобретению гербицидной комбинации.

Синергические эффекты позволяют достигать снижения норм расхода отдельных биологически активных веществ, более высокой эффективности при одинаковой норме расхода, контроля до сих пор неохваченных видов (пропуски), удлинения периода времени применения и/или уменьшения числа необходимых отдельных применений и как результат для пользователя экономически и экологически более предпочтительных систем для борьбы с сорняками.

За счет предлагаемых согласно изобретению комбинаций из суммы (А) и (Б), например, становятся возможными синергические усиления действий, которые намного и неожиданным образом превышают действия, которых достигают с помощью отдельных биологически активных веществ (А) и (Б).

Гербицидные компоненты комбинаций из группы (Б1) действуют против однодольных и двудольных сорняков. Гербицидные компоненты комбинаций из группы (Б2) действуют преобладающе против двудольных сорняков, однако, частично также могут быть эффективны против однодольных сорняков. Гербицидные компоненты комбинаций из группы (Б3) действуют преобладающе против однодольных сорняков, однако, частично также могут быть эффективны против двудольных сорняков.

Указанная формула (I) охватывает все стереоизомеры и их смеси, в особенности также рацемические смеси и, поскольку возможны энантиомеры, соответственно биологически активные энантиомеры. Соединения формулы (I) и их получение описаны, например, в Международной заявке WO-95/29899. Примерами биологически активных веществ формулы (I) являются соединения формулы (А1) и их соли:

где R³ имеет указанное для формулы (I) значение и Me означает метил, предпочтительно соединения (А1.1)-(А1.6):

(А1.1) N-[Н-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(формиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А1),

где R³ означает атом водорода и его соли, то есть форамсульфурон (AGROW, №338, 15 октября 1999 г., с.26, PJB Publications Ltd. 1999);

(A1.2) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(ацетиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R³ означает метил, и его соли;

(A1.3) N-[Н-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(пропиониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R³ означает этил, и его соли;

(A1.4) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(изопропилкарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R³ означает изопропил, и его соли;

(A1.5) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(метоксикарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R³ означает метоксигруппу, и его соли;

(A1.6) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(этоксикарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A1), где R³ означает этоксигруппу, и его соли.

Другими примерами биологически активных веществ формулы (I) являются соединения формулы (А2) и их соли:

где R³ имеет указанное для формулы (I) значение и Me означает метил и Et означает этил, предпочтительно соединения (А2.1) - (А2.6):

(А2.1) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(формиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R³ означает атом водорода, и его соли;

(А2.2) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(ацетиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R³ означает метил, и его соли;

(А2.3) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(пропиониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R³ означает этил, и его соли;

(А2.4) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(изопропилкарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R³ означает изопропил, и его соли;

(А2.5) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(метоксикарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R³ означает метоксигруппу, и его соли;

(А2.6) N-[N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(этоксикарбониламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (А2), где R³ означает этоксигруппу, и его соли.

Дальнейшими примерами биологически активных веществ формулы (I) являются соединения формулы (A3) и их соли:

где R¹, R² и R³ имеют указанное для формулы (I) значение и Me означает метил и R⁴ означает метоксигруппу, атом хлора или метил,

предпочтительно соединения (А3.1) - (А3.6):

(А3.1) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(формиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R³ означает атом водорода и каждый из R¹ и R² означает метил, и его соли;

(A3.2) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(ацетиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R³ означает метил и каждый из R¹ и R² означает метил, и его

(А3.3) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диметиламинокарбонил)-5-(метоксикарбонил)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R³ означает метоксигруппу и каждый из R¹ и R² означает метил, и его соли;

(А3.4) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(формиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R³ означает атом водорода и каждый из R¹ и R² означает этил, и его соли;

(А3.5) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(ацетиламино)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R³ означает метил и каждый из R¹ и R² означает этил, и его соли;

(A3.6) N-[N-(4-метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2-(диэтиламинокарбонил)-5-(метоксикарбонил)бензолсульфонамид, то есть соединение формулы (A3), где R³ означает метоксигруппу и каждый из R¹ и R² означает этил, и его соли.

Указанные гербициды формулы (I) и их соли ингибируют фермент ацетолактатсинтазу и вместе с тем протеинсинтазу в растениях. Норму расхода гербицидов формулы (I) можно изменять в широких пределах, например от 0,001 до 0,5 кг активного вещества/га (активное вещество/га означает "активное вещество на гектар" в расчете на 100%-ное биологически активное вещество). При применениях с нормами расхода 0,01-0,1 кг активного вещества/га гербицидов формулы (I), предпочтительно формул (А1), (А2) или (A3), в особенности (А1), по способу довсходовой и послевсходовой обработки осуществляют борьбу с относительно широким спектром однолетних и многолетних сорняков, бесполезных злаков, а также осоковых. В случае предлагаемых согласно изобретению комбинаций нормы расхода, как правило, являются более низкими, например, в диапазоне значений от 0,5 до 120 г активного вещества/га, предпочтительно 2-80 г активного вещества/га.

При использовании биологически активных веществ можно приготовлять препаративные формы, как правило, в виде водорастворимого смачивающегося порошка, диспергируемого в воде гранулята, эмульгируемого в воде гранулята, суспоэмульсии или масляного суспензионного концентрата.

Используемые, в общем, соотношения норм расхода А:Б указаны выше и означают массовое соотношение друг к другу обоих компонентов А и Б.

Для использования биологически активных веществ формулы (I) или их солей в растительных культурах в зависимости от растительной культуры может быть целесообразным применение определенных норм расхода антидота в целях снижения или избежания повреждений культурных растений. Примерами пригодных антидотов являются такие, которые в комбинации с гербицидами на основе сульфонилмочевины, предпочтительно с фенилсульфонилмочевинами проявляют антидотное действие. Пригодные антидоты известны из Международной заявки WO-A-96/14747 и цитированной там литературы.

В качестве антидотов для вышеуказанных гербицидных биологически активных веществ (А) пригодны, например, следующие группы соединений:

а) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (вещество 1 (В1)), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлор-фенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (В1-1; мефенпирдиэтил), и родственные соединения, как описанные в Международной заявке WO-91/07874;

б) производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метилпиразол-3-карбоновой кислоты (В1-2), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты (В1-3), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-даметилэтил)пиразол-3-карбоновой кислоты (В1-4), 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (В1-5), и родственные соединения, как описанные в заявке на Европейский патент 333131 и заявке на Европейский патент 269806;

в) соединения типа триазолкарбоновых кислот (В1), предпочтительно такие соединения, как фенхлоразол, то есть этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (В1-6), и родственные соединения (см. заявку на Европейский патент 174562 и заявку на Европейский патент 346620);

г) соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (В1-7) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (В1-8) и родственные соединения, как описанные в Международной заявке WO-91/08202, соответственно этиловый эфир 5,5-ди-фенил-2-изоксазолинкарбоновой кислоты (В1-9; изоксадифенэтил) или н-пропиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолинкарбоновой кислоты (В1-10) или этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (В1-11), как описанные в Международной заявке на патент (WO-A-95/07897);

д) соединения типа, 8-хинолиноксиуксусной кислоты (В2), предпочтительно 1-метилгекс-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-1), 1,3-диметилбут-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-2), 4-аллилоксибутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-3), 1-аллилоксипроп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-4), этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-5), метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-6), аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-7), 2-(2-пропилидениминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-8), 2-оксопроп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В2-9), и родственные соединения, как описанные в заявках на Европейские патенты 86750, 94349 и 191736 или 0492366;

е) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, и родственные соединения, как описанные в заявке на Европейский патент 0582198;

ж) биологически активные вещества типа производных феноксиуксусной кислоты, соответственно феноксипропионовой кислоты, соответственно ароматических карбоновых кислот, как, например, эфиры 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-D), эфиры 4-хлор-2-метилфеноксипропионовой кислоты (мекопроп), МСРА или эфиры 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты (дикамба).

Для биологически активных веществ группы (Б) также часто пригодны вышеуказанные антидоты. Сверх того, для предлагаемых согласно изобретению гербицидных комбинаций пригодны следующие антидоты:

з) биологически активные вещества типа пиримидинов, как "фенклорим" (РП, с.511-512) (4,6-дихлор-2-фенилпиримидин);

и) биологически активные вещества типа дихлорапетамидов, которые часто используют в качестве довсходовых антидотов (эффективные для почв антидоты), как, например,

"дихлормид" (РП, с.363-364) (N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид), "AR-29148" (3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидон фирмы Стауффер);

"беноксакор" (РП, с.102-103) (4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин);

"APPG-1292" (N-аллил-N-[(1,3-диоксолан-2-ил)метил]дихлорацетамид фирмы PPG Industries);

"ADK-24" (N-аллил-N-[(аллиламинокарбонил)метил]дихлорацетамид фирмы Сагро-Хем);

"AAD-67" или "AMON 4660" (3-дихлорацетил-1-окса-3-азаспиро[4,5]декан фирмы Нитрокемиа, соответственно Монсанто);

"диклонон" или "ABAS 145138" или "ALAB 145138" (3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3-диазабицикло[4,3,0]нонан фирмы БАСФ) и

"фурилазол" или "AMON 13900" (см. РП, с.637-638) ((RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидинон);

к) биологически активные вещества типа производных дихлорацетона, как, например, "AMG 191" (Каталог антидотов, регистрационный номер 96420-72-3) (2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан фирмы Нитрокемиа);

л) биологически активные вещества типа оксииминосоединений, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "оксабетринил" (РП, с.902-903) ((Z)-1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)-ацетонитрил), который известен в качестве антидота при протравливании семян против повреждения метолахлором;

"флуксофеним" (РП, с.613-614) (1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-O-(1,3-диоксолан-2-илметил)оксим, который известен в качестве антидота при протравливании семян против повреждения метолахлором; и "циометринил" или "A-CGA-43089" (РП, с.1304) ((Z)-цианометоксиимино-(фенил)ацетонитрил), который известен в качестве антидота при протравливании семян против повреждений метолахлором;

м) биологически активные вещества типа эфиров тиазолкарбоновой кислоты, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "флуразол" (РП, с.590-591) (бензиловый эфир 2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты), который известен в качестве антидота при протравливании семян против повреждений алахлором или метолахлором;

н) биологически активные вещества типа производных нафталиндикарбоновой кислоты, которые известны в качестве протравителей семян, как, например, "нафталиновый ангидрид" (РП, с.1342) (ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты), который известен в качестве антидота при протравливании кукурузных зерен против повреждений гербицидами на основе тиокарбамата;

о) биологически активные вещества типа производных хромануксусной кислоты, как, например, "ACL 304415" (Каталог антидотов, регистрационный номер 31541-57-8) (2-карбоксихроман-4-ил)уксусная кислота фирмы Америкен Цианамид);

п) биологически активные вещества, которые наряду с гербицидным действием против сорняков обладают также антидотным действием в культурных растениях, как, например,

"димепиперат" или "AMY-93" (РП, с.404-405) (S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты);

"даимурон" или "ASK 23" (РП, с.330) (1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толил-мочевина);

"кумилурон" или "AJC-940" (3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)-мочевина; см. заявку на патент Японии 60087254);

"метоксифенон" или "ANK 049" (3,3'-диметил-4-метоксибензофенон);

"CSB" (1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол) (Каталог антидотов, регистрационный номер 54091-06-4 фирмы Кумиаи).

Биологически активные вещества (А) в случае необходимости в присутствии антидотов пригодны для борьбы с сорняками в растительных культурах, например, в имеющих экономическое значение культурах, как зерновые культуры (например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, просо), сахарная свекла, сахарный тростник, рапс, хлопчатник и соя. Особый интерес при этом представляет применение в двудольных культурах, как сахарная свекла, рапс, хлопчатник и соя. Эти культуры также предпочтительны для комбинаций (А)+(Б).

В качестве компонента комбинации (Б) используют следующие соединения подгрупп (Б1) - (Б3) (обозначение гербицидов далее следует под "общим названием", насколько возможно, согласно источнику ссылки "Руководство по пестицидам", 11-е издание, British Crop Protection Council, 1997, сокращенно "РП"):

(Б1) селективно действующие в некоторых двудольных культурах против однодольных и двудольных сорняков гербициды, выбираемые из группы, состоящей из

а) селективных в сахарной свекле гербицидов, выбираемых из группы, состоящей из

(