Способ получения битума из кислого гудрона

Использование: нефтепереработка и нефтехимия. Сущность: проводят термоокисление нейтрализованного кислого гудрона кислородом воздуха при 90°С с применением катализатора окисления на основе гальваношлама. В процессе термоокисления дополнительно вводят акцептор радикалов - каптакс (меркаптобензтиазол) в количестве 0,5 мас. частей на 100 мас. частей кислого гудрона. Способ позволяет стабилизировать температуру размягчения получаемого продукта и избежать процесса коксования битумного вяжущего на стадии окисления. 2 табл.

Реферат

Изобретение относится к производству строительных материалов и может быть использовано для получения битумных вяжущих путем переработки отхода нефтемаслозаводов, образующегося при очистке дистиллятных масел концентрированной серной кислотой или олеумом. В настоящее время этот продукт, так называемый кислый гудрон (КГ), разной степени кислотности сбрасывают в пруды-накопители, где с течением времени происходит вымывание кислоты атмосферными осадками, а также выделение SO2 и SO3, в результате этого загрязняются водный и воздушный бассейны. Утилизация КГ решает важную задачу по созданию безотходного производства и охране окружающей среды.

Известен способ получения битума путем совместной переработки КГ с кислотным числом 12-30 мг КОН/г гудрона и прямогонного гудрона (10% КГ и 90% прямогонного гудрона) (А.С. СССР №165975, кл. С 10 С 3/04, 1964).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения битума путем термоокисления кислородом воздуха нейтрализованного кислого гудрона, с применением катализатора окисления на основе гальваношлама при температуре 90°С (Патент РФ №2215772, кл. С 10 С 3/04, 2003).

Он характеризуется достаточно высокой скоростью окисления, но при незначительном повышении температуры происходит коксование продукта, что, в свою очередь, затрудняет эксплуатацию оборудования. Данный процесс объясняется тем, что образовавшиеся в результате разрыва макромолекул битума макрорадикалы способны к процессам рекомбинации и взаимодействия, что ведет к получению продукта большей молекулярной массы. Для получения продукта с меньшей молекулярной массой необходимо устранить взаимодействие макрорадикалов, приводящее к увеличению средней молекулярной массы битума. Взаимодействие макрорадикалов между собой тем меньше, чем ниже температура и чем больше количество примесей, способных реагировать с образовавшимися макрорадикалами быстрее, чем они взаимодействуют между собой. К числу таких примесей, обусловливающих взаимодействие макрорадикалов, относится каптакс (меркаптобензтиозол). Задача изобретения - получение битума из КГ без коксования продукта в конце процесса. Поставленная задача решается путем термоокисления нейтрализованного кислого гудрона при температуре 90°С кислородом воздуха с применением катализатора окисления на основе гальваношлама (железосодержащий катализатор в виде мелкодисперсного порошка, получаемого при очистке воды и выделенного в устройствах очистки воздуха плавильных установок, вводится в дозировках от 0,9 до 10, 0 мас.% на исходный КГ). Состав железосодержащего катализатора приведен в таблице 1.

Таблица 1Состав железосодержащего катализатора
КомпонентыСодержание, мас.%
Fe2(ОН)3, в пересчете на железо30.20...76.00
Ni(OH)20.15...0.89
Cu(OH)20.05...0.28
Cr(ОН)31.84...4.20
Zn(OH)20.20...3.90
Са(ОН)20...20.93

Данный процесс от предложенного ранее отличается тем, что с целью замедления процесса коксования битума в процессе окисления вводят акцептор радикалов - каптакс (меркаптобензтиазол), взятый в количестве 0,5 мас. частей на 100 мас. частей КГ.

ПРИМЕР 1. В качестве исходного сырья используют КГ с кислотным числом 30-70 мг КОН/г гудрона, которой после нейтрализации гидроксидом кальция окисляют при 90°С в течение 1,5 часа и скорости подачи воздуха 1 л/кг гудрона в минуту.

ПРИМЕР 2. В качестве исходного сырья используют КГ с кислотным числом 30-70 мг КОН/г гудрона, которой после нейтрализации гидроксидом кальция окисляют при 90°С в течение 1,5 часа и скорости подачи воздуха 1 л/кг гудрона в минуту, количество добавляемого акцептора радикалов - каптакса - 0,5 мас. частей на 100 мас. частей КГ.

ПРИМЕР 3. В качестве исходного сырья используют КГ с кислотным числом 30-70 мг КОН/г гудрона, которой после нейтрализации гидроксидом кальция окисляют при 90°С в течение 1,5 часа и скорости подачи воздуха 1 л/кг гудрона в минуту, количество добавляемого акцептора радикалов - каптакса - 1,5 мас. частей на 100 мас. частей КГ.

В таблице 2 представлены полученные результаты, отслеживающим показателем была температура размягчения по КиШ.

Таблица 2Показатели полученного битума с использованием акцептора радикалов и требования ГОСТ на кровельный битум (БНК 45/190. ГОСТ 9548-74)
Время окисления, чПример 1 (без каптакса)Пример 20,5.мас.частей. каптаксаПример 31,5 мас. частей каптаксаБНК 45/190
Температура размягчения по КиШ, °С
1,0 час424133
1,5 час47453540-50
2,0 часкокс4638
2,5 часкокс4739

Таким образом, применение 0,5 мас. частей каптакса (меркаптобензтиазол) на 100 мас. частей КГ в качестве акцептора радикалов позволяет стабилизировать температуру размягчения на стадии окисления кислого гудрона в битум без коксования получаемого продукта, как видно из полученных данных, применение большего количества акцептора радикалов ведет к неоправданному замедлению процесса окисления, что, в свою очередь, увеличивает энергозатраты на процесс.

Способ получения битума из кислого гудрона путем термоокисления нейтрализованного кислого гудрона кислородом воздуха при температуре 90°С с применением катализатора окисления на основе гальваношлама, отличающийся тем, что в процессе термоокисления кислого гудрона в качестве акцептора радикалов дополнительно вводится каптакс (меркаптобензтиазол) в количестве 0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. кислого гудрона.