Гербицидный состав и его выпускная форма
Иллюстрации
Показать всеОписывается гербицидный состав, содержащий производное сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(СН2СН2O)хН, где R=С2-С8-алкил, x=1-6, и воду, причем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27. Описывается также выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава. Сухая композиция содержит производное сульфонилмочевины, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин и воду, причем массовое соотношение сухой и жидкой композиции составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение сульфонилмочевины, содержащейся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27. Технический результат заключается в снижении расхода активного компонента при применении гербицидного состава, повышение его стабильности при хранении и повышении экологической безопасности в процессе приготовления, фасовки. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 9 табл.
Реферат
Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к химическим средствам защиты растений для борьбы с нежелательной растительностью в посевах зерновых культур.
Известно применение производных сульфонилмочевин, таких как хлорсульфурон (Кортес, СП 750 г/кг), метсульфурон-метил (Ларен, СП 600 г/кг), трибенурон-метил (Гранстар, СТС 750 г/кг), триасульфурон (Логран, ВДГ 750 г/кг) и др. для борьбы с сорняками в посевах зерновых культур (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, 2003 г. [1], стр.271, 240, 253, 253 соответственно и Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р. Пестициды и регуляторы роста растений, М., Химия, 1995 [2], стр.189, 107, 156, 156 соответственно). В скобках после названия сульфонилмочевины приведено торговое название препарата, препаративная форма и содержание действующего вещества (ДВ) в препаративной форме.
В связи с плохой растворимостью сульфонилмочевин в воде при обработке растений они используются в форме смачивающихся порошков (СП), например Кортес СП; Ларен СП, или вододиспергируемых гранул (ВДГ), или сухих текучих суспензий (СТС), например Логран ВДГ; Гранстар СТС, которые с водой образуют водные суспензии [2, стр.24, 25].
Для образования устойчивой суспензии размер частиц ДВ в препаративной форме не должен превышать 3 мкм, и необходимо введение специальных ингредиентов (диспергаторы, наполнители, связующие вещества и др.)
Поэтому для получения гербицидных составов в форме СП, ВДГ или СТС необходимо проведение ряда дополнительных физико-химических процессов по предварительному измельчению, последующему смешению сульфонилмочевин с ингредиентами или гранулированию порошкообразных препаратов на соответствующем носителе и т.п. (Н.Н.Мельников, Химия и технология пестицидов, М., Химия, 1974, стр.29, 32-35).
Кроме того, при измельчении и смешении сухих компонентов вследствие пылеобразования возможно загрязнение окружающей среды биологически активными веществами. Поэтому для организации таких производств требуется создание гарантированных защитных сооружений. Все это в совокупности существенно осложняет процесс приготовления препаративных форм и приводит к удорожанию продукции.
Использование указанных сульфонилмочевин в виде суспензий существенно замедляет скорость транспортировки твердых частиц действующего вещества гербицидного состава из жидкой фазы в растение, что приводит к снижению гербицидной активности состава, увеличению остаточного последействия и, как следствие, ограничению посевооборота обрабатываемых культур (1, стр.240, 271, 253; 2, стр.189).
Недостатком приведенных гербицидных составов также является их высокая норма расхода и, как следствие, высокая гектарная стоимость обработки.
Так, например, нормы расхода названных препаратов соответственно составляют: 6-8 г/га (4,5-6,0 г хлорсульфурона на 1 га), 8-10 г/га (4,8-6,0 г метсульфурон-метила на 1 га), 15-25 г/га (11,2-18,8 г трибенурон-метила на 1 га), 6,5-10 г/га (4,9-7,5 г триасульфурона на 1 га).
Для устранения данных недостатков широко используют гербициды с двумя или тремя ДВ и с меньшими нормами расхода сульфонилмочевин, например Ковбой [1, стр.232], Дифезан [1, стр.233], Фенвиз [1, стр.204], Гренч плюс, Гренч-Д [1, стр.242], Кросс [1, стр.270], Кросс + Гранстар [1, стр.271], Трезор М [1 стр.253] и др.
При совместном использовании двух ДВ расходные нормы сульфонилмочевин соответственно составляют: Ковбой 150-190 мл/га (2,6-3,3 г хлорсульфурона на 1 га), Дифезан 140-200 мл/га (2,6-3,8 г хлорсульфурона на 1 га), Фенвиз 1,3-1,5 л/га (3,0-3,5 г хлорсульфурона на 1 га), Гренч плюс 1,8 г метсульфурон-метила на 1 га, Гренч Д 1,8 г метсульфурон-метила на 1 га, Кросс 120-150 мл/га (5,6-7 г хлорсульфурона на 1 га), Кросс + Гранстар 7,5 г трибенурон-метила на 1 га, Трезор М 4,3-5,2 г триасульфурона на 1 га.
Однако включение в состав гербицида второго ДВ существенно повышает себестоимость гербицида в целом и стоимость гектарной нормы.
Так, например, норма расхода дикамбы и хлорсульфурона в гербициде Ковбой соответственно составляет 55,2-69,9 г/га и 2,6-3,3 г/га. В то же время в однокомпонентном гербициде Кортес расходная норма по ДВ составляет всего 4,5-6,0 г/га хлорсульфурона. Себестоимость гектарной нормы гербицидов в расчете на ДВ при этом соответственно составляет 27,3 и 3,3 рубля/га. Однако гербицид Кортес и другие однокомпонентные составы, как было указано выше, проявляют недостаточно высокую биологическую активность по сравнению с многокомпонентными составами.
Поэтому усиление гербицидного действия сульфонилмочевины при одновременном существенном снижении норм расхода активного компонента и стоимости гектарной нормы расхода гербицидного препарата, а также остаточного последействия в посевооборотах обрабатываемых культур является актуальной и важной задачей, на решение которой и направлено настоящее изобретение.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является гербицидный состав на основе аммониевых солей 2-метокси-3,6-дихлорбензойной кислоты (дикамбы) и сульфонилмочевины с добавлением поверхностно-активного вещества (ПАВ) и воды [Патент РФ №2208930, кл. A 01 N 47/40, A 01 N 47/36, A 01 N 25/30, опубл. 2002].
В соответствии с данным патентом усиление биологической активности гербицидного состава достигается введением в него в качестве ПАВ полиоксиэтилированного диалкиламина 0,1-45 мас.% и моноалкилового эфира полиэтиленгликоля в количестве 0,1-50 мас.%. Повышение гербицидного действия достигается за счет более высокой скорости проникновения действующего вещества в сорное растение.
Недостатком данного гербицидного состава являются высокая расходная норма по ДВ и, как следствие, высокая гектарная стоимость обработки культур и низкая стабильность сульфонилмочевин, входящих в состав рецептуры, при хранении, что отрицательно сказывается на ее гербицидной активности. В соответствии с требованиями Госхимкомисеии срок годности гербицидных препаратов должен быть не менее 2-х лет.
Кроме того, при совместном использовании в рецептуре дикамбы и сульфонилмочевины ограничивается использование в качестве ПАВ полиоксиэтилированных диалкиламинов вследствие отрицательного действия данного ПАВ на стабильность рецептуры (сульфонилмочевин) при хранении.
Известно также, что моноалкиловые эфиры полиэтиленгликоля (например, оксанол КД-6) используются в качестве стабилизаторов пены [Поверхностно - активные вещества. Справочник. Л., Химия, 1979. Под редакцией А.А.Абрамзона и Г.М.Гаевого, стр.302]. Поэтому недостатком данного состава, содержащего значительные количества ПАВ в присутствии воды, также является и значительное его вспенивание с образованием устойчивой пены в процессе приготовления, фасовки и практического применения, что может привести к выбросу биологически активных веществ в окружающую среду, что недопустимо.
Приведенные недостатки значительно нивелируют основные положительные качества этого гербицида.
Известна также выпускная форма гербицидного состава, содержащая отдельно упакованные сухую и жидкую композиции. Сухая композиция содержит сульфонилмочевину, выбранную из группы: гранстар, глин, диэтилэтаноламминная соль хлорсульфурона, калиевая соль хлорсульфурона. Жидкая композиция, содержит, мас.%:
Оксиэтилированные алкилфенолы и спирты | 17-22; |
Сульфонол или лигносульфонат кальция | 1-5; |
Вода | 5-10; |
Керосин | До 100 |
Перед применением к сухой композиции на основе сульфонилмочевины в депротонированной форме (в форме соли) добавляется жидкая композиция (RU 2173518, кл. А 01 N 47/36, 25/30, 25/02, опубл. 20.09.2001).
Недостатком указанной композиции является необходимость проведения процесса формуляции гербицида в сухой форме. При перемешивании сухих компонентов гербицида возможны локальные неоднородности, а также поступление в окружающую среду (в атмосферу и сточные воды) биологически активных веществ.
С учетом названных недостатков известных гербицидного состава и выпускной формы гербицидного состава задачей, на решение которой направлено изобретение, является снижение норм расхода гербицидного состава, повышение его стабильности при хранении, и повышение экологической безопасности состава в процессе его приготовления, фасовки и практического применения.
Указанная задача решается тем, что гербицидный состав, содержащий по крайней мере одну производную сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(CH2CH2O)xН, где R=С2-C8-алкил, x=1-6, и воду, отличающийся тем, что указанные компоненты содержит при следующем соотношении в мас.%:
Сульфонилмочевина | 0,7-17,3 |
Полиоксиэтилированный диалкиламин | 0,6-78,1 |
Вода | Остальное |
причем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27. Кроме того, гербицидный состав дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту (дикамбу) в количестве до 31,1%, моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы: R1(OCH2CH2)yOH, где R1=C6-C12-алкил, y=4-8 в количестве до 88,3 мас.% и полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%.
Указанная задача решается также тем, что выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава, согласно изобретению, сухая композиция содержит, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины или их смесь, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин формулы: RRN(CH2CH2O)xН, где R=С2-C8-алкил, x=1-6, и воду при следующем соотношении компонентов в мас.%:
Полиоксиэтилированный диалкиламин | 0,6-80,0 |
Вода | Остальное,но не менее 10,0 |
причем массовое соотношение сухой и жидкой композиций составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение производных сульфонилмочевины, содержащихся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27. Кроме того, жидкая композиция может дополнительно содержать 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту (дикамбу) в количестве до 32 мас %, моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы: R1(OCH2CH2)yOH, где R1=C6-C12-алкил, y=4-8 и/или до 90 мас.%, и полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%.
Сульфонилмочевины предпочтительно используют в виде двухкомпонентных смесей в массовом соотношении 1:1-4 или в виде трехкомпонентных смесей в массовом соотношении 1:1:1.
Из производных сульфонилмочевин используют хлорсульфурон, метсульфурон-метил, трибенурон-метил, триасульфурон, тифенсульфурон-метил, амидосульфурон, хлорсульфоксим, сульфометурон-метил, бенсульфурон-метил, никосульфурон, пиразосульфурон-этил, примисульфурон, флазасульфурон, этаметсульфурон-метил, римсульфурон, трифлусульфурон-метил и др.
Предлагаемый гербицидный состав используют следующим образом.
Непосредственно перед применением гербицидного состава к жидкой композиции при комнатной температуре (15-25°С), порциями при перемешивании (вручную) добавляют твердую композицию и продолжают перемешивание в течение 2-3 минут, до полного растворения кристаллической фазы.
Для придания жидкой композиции необходимой вязкости в процессе хранения при низких температурах (до минус 30°С), а также для лучшего растворения в нем призводных сульфонилмочевины (сухой композиции) перед использованием содержание воды в жидкой композиции должно быть не менее 10%, преимущественно 20-30%.
При мольном соотношении сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина от 1:2 до 1:1 увеличивается продолжительность растворения сульфонилмочевин до 3-15 минут, а при мольном соотношении меньше, чем 1:1, наблюдается неполное растворение сульфонилмочевины.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение гербицидного состава A1,1
Приготовление состава №1 (сухой композиции).
В полиэтиленовый пакет помещают 2,1 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 2,0 г (0,0056 моль) ДВ хлорсульфурона.
Приготовление состава №2 (жидкой композиции).
В реактор загружают 150 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 1,31 г (0,01 моль) диэтилэтаноламина, 0,04 г полиметилсилоксана и 36,2 г воды. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 187,5 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля | 80 |
Диэтилэтаноламин | 0,7 |
Полиметилсилоксан | 0,02 |
Вода | До 100 |
Мольное соотношение хлорсульфурона и диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2 равно, 1:2.
Аналогичным образом получают гербицидные составы на основе метсульфурон-метила (А2), трибенурон-метила (А3), триасульфурона (А4), тифенсульфурон-метила (Д), амидосульфурона (К), сульфометурон-метила (Л) и трифлусульфурон-метила (М).
Данные по составам к примеру 1 приведены в таблицах 1 и 2.
Пример 2. Получение гербицидного состава A5,1
Приготовление состава №1 (сухой композиции).
В полиэтиленовый пакет помещают 3,5 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 3,3 г (0,0092 моль) ДВ хлорсульфурона.
Приготовление состава №2 (жидкой композиции).
В реактор загружают 90 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 22 г воды, 39,3 г (0,335 моль) диэтилэтаноламина, 69,9 г (0,316 моль) дикамбы и 0,044 г полиметилсилоксана. Реакционную массу перемешивают при температуре 30-40°С до полного растворения осадка. Получают 221,2 г состава 2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля | 40,7 |
Диэтилэтаноламин | 17,8 |
Дикамба | 31,6 |
Полиметилсилоксан | 0,02 |
Вода | До 100 |
Мольное соотношение хлорсульфурона и избыточного диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:2. В составе №2 на 1 моль дикамбы расходуется 1 моль диэтилэтаноламина, и 2 моля диэтилэтаноламина приходится на 1 моль хлорсульфурона.
Аналогичным образом получают состав А5,2.
Данные по составам к примеру 2 приведены в таблице 3.
Пример 3. Получение гербицидного состава А6,1.
Приготовление состава №1 (сухой композиции).
В полиэтиленовый пакет помещают 3,2 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95% и 3,1 г технического хлорсульфоксима с массовой долей 96%. Получают состав №1, содержащий 3 г (0,0084 моль) ДВ хлорсульфурона и 3 г (0,0070 моль) ДВ хлорсульфоксима.
Приготовление состава №2 (жидкой композиции).
В реактор загружают 120 г моноалкилового эфира полиэтиленгликоля, 26,4 г воды, 3,6 г (0,031 моль) диэтилэтаноламина и 0,03 г полиметилсилоксана. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 150 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля | 80 |
Диэтилэтаноламин | 2,4 |
Полиметилсилоксан | 0,02 |
Вода | До 100 |
Мольное соотношение суммы хлорсульфурона и хлорсульфоксима и диэтилэтаноламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:2.
Аналогичным образом получают состав A6,2.
Данные по составам к примеру 3 приведены в таблице 3.
Пример 4. Получение гербицидного состава A7,1.
Приготовление состава №1 (сухая композиция).
В полиэтиленовый пакет помещают 5,3 г технического хлорсульфурона с массовой долей 95%. Получают состав №1, содержащий 5 г (0,014 моль) ДВ хлорсульфурона.
Приготовление состава №2 (жидкая композиция).
В реактор загружают 150 г полиоксиэтилированного диалкиламина (R=С4-алкил, Х=6), 64 г воды и 0,06 г полиметилсилоксана. Содержимое в реакторе перемешивают в течение 5 минут при температуре 20-30°С. Получают 214 г состава №2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиоксиэтилированный диалкиламин | 70,1 |
Полиметилсилоксан | 0,03 |
Вода | До 100 |
Мольное соотношение хлорсульфурона и полиоксиэтилированного диалкиламина, находящихся в составах №1 и №2, равно 1:27.
Аналогичным образом получают гербицидные составы A7.2, А7.3, А7.4 с той разницей, что приготовление состава №2 с использованием дикамбы проводят при температуре 30-40°С до полного растворения осадка загруженной дикамбы.
Данные по составам к примеру 4 приведены в таблице 3.
Пример 5 (сравнительный). Известные гербицидные составы.
В1,1 и В1,2 приготовлены смешением составов сухой и жидкой композиций гербицидных составов A5.1 и А5.2 соответственно при мольном соотношении A1: ll (изб.) = 1:1 и в отсутствие пеногасителя (таблица 3).
Известные гербицидные составы В3,1 и В3,2 приготовлены смешением сухой и жидкой композиции гербицидных составов A7,1 и А7,2 соответственно в отсутствие пеногасителя (таблица 3).
Гербицидные составы B2,1 и В2,2 приготовлены смешением сухой и жидкой композиции гербицидных составов А6,1 и А6,2 соответственно при мольном соотношении (А1+С):ll=1:1 (таблица 3).
Промышленные образцы Ковбоя и Кросса.
Данные по составам B1.1, B1.2, B2.1, B2.2, В3.1, В3.2 приведены в таблице 4.
Пример 6. Влияние различных пеногасителей на кратность образования пены в гербицидном составе A1,1.
Кратность пены в гербицидном составе A1,1 в зависимости от природы пеногасителя и его концентрации определяли в соответствии с ТУ 6-00-05763441-64-92. Полученные данные приведены в таблице 5. В числителе приведены данные по жидкой композиции, в знаменателе - после смешения сухой и жидкой композиций. Аналогичные результаты получены при исследовании составов A1-А7.
Пример 7. Определение стабильности гербицидных составов методом ускоренного хранения.
Образец предложенного гербицидного состава анализировали на содержание массовых долей сульфонилмочевины (состав №1) и полиоксиэтилированного диалкиламина и дикамбы (состав №2). Состав №1 помещали в полиэтиленовый пакет, а состав №2 - в полиэтиленовый флакон.
Пакет и флакон герметизировали и помещали в термостат на 30 суток.
В процессе хранения образцов температуру в термостате поддерживали постоянной в пределах 40±2°С.
Образец гербицидного состава изготовленного по прототипу анализировали на содержание производного сульфонилмочевины и дикамбы и помещали в полиэтиленовый флакон. Флакон герметизировали и также помещали в термостат на 30 суток и хранили при этой же температуре. По истечении срока хранения в образцах определяли содержание массовых долей производного сульфонилмочевины, дикамбы и полиоксиэтилированного диалкиламина.
Анализ содержания производного сульфонилмочевины и дикамбы в образцах определяли методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), полиоксиэтилированного диалкиламина - методом потенциометрического титрования.
Степень разложения производных сульфонилмочевин и дикамбы (X) в гербицидных составах рассчитывали по формуле:
Х(%)=(X1-Х2)·100/X1,
где X1 - массовая доля сульфонилмочевины (дикамбы) в образце до хранения, %; Х2 - массовая доля сульфонилмочевины (дикамбы) в образце после хранения, %.
Данные по стабильности гербицидных составов приведены в таблицах 6, 7.
Для сравнения в таблице 6 приведены также данные по стабильности гербицидных составов А1, полученных смешением составов №1 и 2 соответствующих гербицидных составов А.
Пример 8. Оценка гербицидной активности составов A1-А4.
Гербицидную активность предложенных составов А1-А4 определяли на посевах озимой пшеницы.
В качестве эталонов посевы также обрабатывали известными гербицидами Кортес, Ларен, Гранстар, Логран.
Перед использованием гербицидного состава А1-А4 к жидкой композиции добавляли соответствующее количество сульфонилмочевины (сухой композиции) и перемешивали в течение 2-3 минут до полного растворения кристаллической фазы. Из приготовленного таким образом гербицидного состава далее готовили рабочий водный раствор.
Гербициды наносили в виде рабочего водного раствора 200 л/га в фазу кущения культуры. Гербицидный эффект оценивали через 30 дней после обработки. Результаты гербицидной активности составов приведены в таблице 8.
Пример 9. Оценка гербицидной активности составов после ускоренного хранения.
Гербицидную активность предложенных составов А5,1, А5,2, А6,1, А6,2 после ускоренного хранения при 40°С в течение 30 суток также определяли на посевах озимой пшеницы. В качестве эталонов использовали известные составы B1,1 и B1,2 (прототип) и промышленные образцы Ковбоя и Кросса после ускоренного хранения.
Для сравнения на гербицидную активность после ускоренного хранения испытывали гербицидные составы В2,1 и В2,2, которые являются модификацией предложенных гербицидных составов А6,1 и А6,2 соответственно и гербицидные составы A1 1,1, А1 2,1., А1 3,2 и A1 4,1, полученные смешением составов №1 (сухой композиции) и №2 (жидкой композиции) гербицидных составов A1,1, А2,1, А3,2 и А4,1 соответственно. Результаты испытаний приведены в таблице 9.
Таблица 4 | ||||||||
Наименование компонентов | Составы, массовые доли компонентов, % | |||||||
B1,1 | B1,2 | B2,1 | В2,2 | В3,1 | В3,2 | Ковбой | Кросс | |
Хлорсульфурон (A1) | 1,5 | 1,7 | 1,9 | 1,9 | 2,3 | 2,3 | 1,5 | 4,3 |
Хлорсульфоксим (С) | - | - | 1,9 | 3,9 | - | - | - | 8,3 |
Дикамба | 31,3 | 1,7 | - | - | - | 9,8 | 31,3 | - |
Полиоксиэтилированный | ||||||||
диалкиламин: | 17,1 | 2,3 | 1,2 | 1,8 | - | - | ||
R=C2, X=1 | 17,1 | 2,3 | ||||||
R=C4, X=6 | - | - | - | - | 68,5 | 78,2 | - | - |
Полиметилсилоксан | - | - | 0,02 | 0,04 | - | - | - | - |
Моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля | ||||||||
R1=C8-C10, y=6-8 | 40,3 | 75,7 | 77,8 | 78,0 | - | - | - | - |
Поверхностно-активное вещество (ОП-10) | 1,0 | 1,0 | ||||||
Триэтиленгликоль | - | - | - | - | - | - | 14,3 | 38,4 |
Вода | до 100 | до 100 | до 100 | до 100 | до 100 | до 100 | до 100 | до 100 |
Таблица 5 | ||
Наименование пеногасителя | Концентрация пеногасителя, масс.% | Кратность пены |
1. Без пеногасителя | 0 | 4/4,2 |
2. Полиметилсилоксан (ПМС) | 0,01 | 1,2/1,1 |
ТУ 6-00-05763441-64-92 | 0,02 | 0,7/0,6 |
0,05 | 0,6/0,4 | |
0,1 | 0,5/0,4 | |
2. Силиконовый пеногаситель (СП) Пента 462 * | 0,01 | 0,14/0,13 |
ТУ 2257-058-40245042-2003 | 0,03 | 0,10/0,10 |
0,05 | 0,06/0,06 | |
3. Жирные спирты C8-C10 | 0,3 | 2,5/2,7 |
2,0 | 1,5/1,6 | |
3,5 | 1,2/1,3 | |
Примечание: В числителе приведены данные по составу №2 (жидкая композиция), в знаменателе - после смешения составов №1 (сухая композиция) и №2 (жидкая композиция);*-Аналогичные резуьтаты получены при использовании других силиконовых пеногасителей: Пента465, Пента466, ПМС-200А, АС-60, 131-85, 131-86. |
Таблица 7 | |||||||||
Стабильность гербицидных составов на основе хлорсульфурона (A1), хлорсульфоксима (С), дикамбы (V), полиоксиэтилированных диалкиламинов (II) и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (III). Условия хранения: температура 40°С, время хранения - 30 суток | |||||||||
Составы | До хранения | После хранения | Степень разложения, % | ||||||
массовая доля, % | массовая доля, % | хлорсульфурона | хлорсульфоксима | дикамбы | |||||
хлорсульфурона | хлорсульфоксима | дикамбы | хлорсульфурона | хлорсульфоксима | дикамбы | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
А5,1 | 95,1 | - | 31,6 | 95,2 | - | 31,5 | 0 | - | 0 |
А5,2 | 95,1 | - | 1,7 | 95,1 | - | 1,7 | 0 | - | 0 |
A6,1 | 95,1 | 96 | - | 95,0 | 95,9 | - | 0 | 0 | - |
А6,2 | 95,1 | 96 | - | 95,2 | 96 | - | 0 | 0 | - |
А7,1 | 95,1 | - | - | 95,0 | - | - | 0 | - | - |
А7,2 | 95,1 | - | 10 | 95,1 | - | 10 | 0 | - | 0 |
В1,1 | 1,5 | - | 31,3 | 0,6 | - | 31,2 | 60 | - | 0 |
В1,2 | 1,7 | - | 1,7 | 0,4 | - | 1,7 | 76 | - | 0 |
В2,1 | 1,9 | 1,9 | - | 0,4 | 0,1 | - | 79 | 95 | - |
В2,2 | 1,9 | 3,9 | - | 0,4 | 0,3 | - | 79 | 92 | - |
В3,1 | 2,3 | - | - | 1,2 | - | - | 48 | - | - |
В3,2 | 2,3 | - | 9,8 | 1,1 | - | 9,9 | 52 | - | 0 |
Ковбой | 1,5 | - | 31,3 | 1,2 | - | 31,3 | 20 | - | 0 |
Кросс | 4,3 | 8,3 | - | 3,3 | 3,2 | - | 23 | 61 | - |
Таблица 8 | ||||
Гербицидная активность составов А1-А4 | ||||
Состав | Норма расхода по д.в., г/га | Норма расхода по эфиру III, г/га | Норма расхода по препарату, г/га | Снижение зеленой массы сорняков, % |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
А1,1 | 2 | 150 | 190 | 78 |
А1,2 | 3 | 150 | 170 | 80 |
А1,3 | 4 | 150 | 218 | 84 |
А1,4 | 5 | 150 | 305 | 88 |
А1,5 | 3 | 112,5 | 190 | 79 |
А1,6 | 3 | 75 | 190 | 75 |
А1,7 | 3 | 300 | 430 | 92 |
А2,1 | 2 | 150 | 190 | 84 |
А2,3 | 4 | 150 | 218 | 90 |
А3,2 | 3 | 150 | 170 | 82 |
А3,4 | 5 | 150 | 305 | 90 |
А4,1 | 2 | 150 | 190 | 83 |
А4,3 | 4 | 150 | 218 | 91 |
Известные составы | ||||
Кортес | 20 | - | 26,7 | 93 |
Кортес | 10 | - | 13,3 | 82 |
Кортес | 5 | - | 6,7 | 73 |
Кортес | 2,5 | - | 3,3 | 60 |
Ларен | 6 | - | 10 | 85 |
Гранстар | 7,5 | - | 10 | 78 |
Логран | 7,5 | - | 10 | 85 |
Анализ примеров, иллюстрирующих изобретение, показывает, что в присутствии предложенных пеногасителей (таблица 5) кратность пены в гербицидных составах уменьшается от 4-4,2 до 1,2-0,4, т.е. в 3,5-10 раз при концентрации полиметилсилоксана от 0,01 до 0,1%, и от 4-4,2 до 0,14-0,06, т.е. в 28-66 раз при концентрации силиконового пеногасителя 0,01-0,05%.
При использовании в качестве пеногасителя жирных спиртов C8-C10 кратность пены уменьшается с 4-4,2 до 2,7-1,2, т.е. всего в 1,5-3,3 раза при концентрации жирных спиртов C8-С10 0,3-3,5%.
Предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (A1-A4) являются стабильными при хранении (таблица 6).
В то же время гербицидные составы А1 1-А1 4, полученные смешением составов №1 (сухой композиции) и №2 (жидкой композиции) соответствующих гербицидных составов A1-A4, являются крайне нестабильными и в зависимости от содержания в них моноалкилового эфира полиэтиленгликоля в пределах от 40-90 мас.% наблюдается разложение сульфонилмочевин от 63 до 94%.
Предложенные гербицидные составы на основе смеси двух сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (А6,1 А6,2) также являются стабильными при хранении (таблица 7).
В то же время гербицидные составы В2,1 и В2,2 полученные смешением составов №1 и 2 гербицидных составов А6,1 А6,2, соответственно являются нестабильными при хранении, и в них наблюдается разложение хлорсульфурона на 79%, хлорсульфоксима на 92-95%.
Предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевины и дикамбы, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (а5,1, А5,2) стабильны при хранении (таблица 7).
Известные гербицидные составы B1,1, В1,2 (прототип) нестабильны. Степень разложения хлорсульфурона при хранении составляет 60-76%.
И, наконец, предложенные гербицидные составы на основе сульфонилмочевин, дикамбы и полиоксиэтилированного диалкиламина, использующегося в качестве как комплексообразователя, так и поверхностно-активного вещества (A7,1, A7,2), стабильны при хранении.
Напротив известные гербицидные составы В3,1 и В3,2 (прототип) нестабильны. Степень разложения сульфонилмочевины при этом составляют 48-52%.
Поэтому в предложенных гербицидных составах в отличие от прототипа возможно использования полиоксиэтилированных диалкиламинов в качестве поверхностно-активного вещества совместно с сульфонилмочевинами.
Сравнительный анализ гербицидной активности предложенных составов A1-A4 и аналогов (известных составов) (таблица 8) показывает, что при использовании предложенных составов для обработки зерновых культур существенно снижается норма расхода сульфонилмочевин (в 3-6 раз).
Из данных приведенных в таблице 9 следует, что в процессе хранения предложенные составы на основе сульфонилмочевины, дикамбы, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля (A5,1, А5,2) сохраняют высокую гербицидную активность.
Аналогичные составы (B1,1, В1,2), приготовленные в соответствии с патентом РФ №2208930 (прототипом), при этом теряют гербицидную активность на 15-18%, что является следствием их нестабильности в процессе хранения.
Еще более значительное снижение гербицидной активности наблюдается при хранении гербицидных составов А1 1-А1 4 на основе сульфонилмочевин, полиоксиэтилированных диалкиламинов и моноалкиловых эфиров полиэтиленгликоля, которые приготовлены смешением составов №1 и 2 соответствующих гербицидных составов A1-A4.
Как следует из данных, приведенных в таблицах 8, 9, потери гербицидной активности составляют 52-67%, что является следствием их крайне высокой нестабильности в процессе хранения.
Аналогичная картина наблюдается и для гербицидных составов, в которых используется смесь двух сульфонилмочевин (А6,1, А6,2, B2,1, В2,2). В данном случае потери гербицидной активности составляют 28-31%.
Из данных таблицы 9 также видно, что после хранения предложенные составы A5,1, А5,2 проявляют более высокую гербицидную активность (на 21-25%) по сравнению с промышленным образцом гербицида Ковбой, а предложенные составы А6,1, А6,2 имеют гербицидную активность на 29-33% выше по сравнению с промышленным образцом гербицида Кросс, что также является следствием недостаточной стабильности известных составов при хранении.
1. Гербицидный состав, содержащий, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины, полиоксиэтилированный диалкиламин формулы
RRN(СН2СН2O)xН,
где R=С2-С8-алкил, x=1-6,
и воду, отличающийся тем, что указанные компоненты содержит при следующем соотношении, мас.%:
Сульфонилмочевина | 0,7-17,3 |
Полиоксиэтилированный диалкиламин | 0,6-78,1 |
Вода | Остальное |
причем мольное соотношение сульфонилмочевины и полиоксиэтилированного диалкиламина составляет от 1:2 до 1:27.
2. Гербицидный состав по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту в количестве до 31,1 мас.%.
3. Гербицидный состав по п.1 или 2, отличающийся тем, что дополнительно содержит моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы R1(OCH2CH2)yOH, где R1=С6-С12-алкил, y=4-8,
в количестве до 88,3 мас.%.
4. Гербицидный состав по п.1, или 2, или 3, отличающийся тем, что дополнительно содержит полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%.
5. Выпускная форма гербицидного состава, включающая раздельно упакованные композиции сухих и жидких компонентов, которые смешиваются непосредственно перед применением гербицидного состава, отличающаяся тем, что сухая композиция содержит, по крайней мере, одну производную сульфонилмочевины, а жидкая композиция содержит полиоксиэтилированный диалкиламин формулы
RRN(CH2CH2O)xH,
где R=С2-С8-алкил, x=1-6,
и воду при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиоксиэтилированный диалкиламин | 0,6-80,0 |
Вода | Остальное, |
но не менее 10,0 |
причем массовое соотношение сухой и жидкой композиций составляет от 1:4,8 до 1:141,8, а мольное соотношение производных сульфонилмочевины, содержащихся в сухой композиции, и полиоксиэтилированного диалкиламина, содержащегося в жидкой композиции, составляет от 1:2 до 1:27.
6. Выпускная форма гербицидного состава по п.5, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит 2-метокси-3,6-дихлорбензойную кислоту в количестве до 32 мас.%.
7. Выпускная форма гербицидного состава по п.5 или 6, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит моноалкиловый эфир полиэтиленгликоля формулы
R1(ОСН2СН2)yОН,
где R1=С6-С12-алкил, y=4-8,
в количестве до 90 мас.%.
8. Выпускная форма гербицидного состава по п.5, или 6, или 7, отличающаяся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит полиметилсилоксан или силиконовый пеногаситель до 0,1 мас.%.