Используемые в термопластах концентраты наполнителей

Изобретение относится к применению изотактических полипропиленов с очень большой текучестью для получения высоконаполненной маточной смеси или концентрата минерального наполнителя для наполнения термопластичных материалов олефинового типа. В качестве связующего маточная смесь или концентрат минерального наполнителя включает по меньшей мере один изотактический полипропилен с показателем текучести выше или равный 200 г/10 мин, измеряемый согласно модифицированной норме NF Т 51-620 (190°С - 10 кг - 1,05 мм) и степенью кристалличности, измеряемой по методу DSC, выше 20%. При этом количество минерального наполнителя в маточной смеси или концентрате составляет выше 80 мас.%. Использование в маточной смеси изотактического полипропилена с очень высоким показателем текучести позволяет получать маточные смеси с высокими концентрациями наполнителя, повторно диспергируемого в различные полимерные матрицы, которые применяются при производстве пластмасс. При этом механические свойства получаемых промышленных продуктов обладают улучшенными механическими свойствами. 4 н. и 15 з.п. ф-лы, 3 табл.

Реферат

Изобретение относится к применению изотактических полипропиленов с очень большой текучестью для получения концентратов наполнителей, используемых в термопластах олефинового типа, таких как полипропилен, полиэтилен, и вообще используемых индивидуально или в виде смеси полимеров на основе полимеризованных индивидуально или в виде смеси этиленовых мономеров с 2-6 атомами углерода.

Эти изотактические полипропилены с большой текучестью применяют согласно изобретению в качестве вектора, благоприятствующего диспергированию или повторному диспергированию используемых в качестве наполнителей в полиолефинах неорганических веществ.

Изобретение относится также к концентратам наполнителей, получаемым из изотактических полипропиленов с очень большой текучестью.

Изобретение относится, наконец, к наполненным термопластичным материалам, получаемым с добавлением выбранных согласно изобретению полипропиленов и к изготовленным из таких термопластичных материалов или содержащим их промышленным продуктам.

Известно использование жидких сополимеров для получения наполненных маточных смесей с высокой концентрацией наполнителя (наполнителей), то есть вплоть до содержания порядка 90% карбоната кальция и/или талька. Эти сополимеры обычно представляют собой сополимеры на основе этилена, пропилена и иногда бутилена. Они выпускаются под названием VESTOPLAST™ фирмой Degussa-Hüls или под названием REXTAC™ фирмой Huntsman. Некоторые используют даже атактические полипропилены, получаемые в качестве побочных продуктов при производстве изотактического полипропилена, такие как, в частности, полипропилен ALPHAMIN STH-L фирмы Alphamin.

Также известен продукт, описываемый в патенте WO-95/17441, который состоит из аморфного полипропилена.

Эти вышеуказанные полимеры из уровня техники представляют собой специальные продукты, то есть получаемые в небольших количествах особыми и, следовательно, дорогостоящими способами продукты, кроме того, недостаточная твердость и клейкие свойства которых (ценимые в промышленности плавких или "плавящихся при нагревании" адгезивов) являются пагубными для вышеуказанного применения.

Более того, они ухудшают конечные механические свойства формованных или экструдированных изделий, получаемых из содержащих их маточных смесей.

Наконец, они имеют температуры размягчения (примерно 130-150°С), далекие от температуры, при которой их используют (230°С для полипропилена, 190°С для полиэтилена). Эти различия температуры вызывают нежелательные явления, такие как, например, "выделение" или осаждение на фильере, хорошо известное специалисту в области экструзии профилированных изделий или пленок.

Поставленная техническая задача является двоякой: речь идет о выборе полимеров, способных приводить к очень высоким концентрациям наполнителей в маточных смесях, повторно диспергируемых в различных полимерных матрицах, которые используют при производстве пластмасс, и не ухудшающих механические свойства получаемых в конечном счете после повторного разбавления, даже улучшающих их, промышленных продуктов.

Тогда как в уровне техники предлагаются маточные смеси, получаемые с сополимерами на основе этилена, пропилена и иногда бутилена или с атактическими (аморфными) полипропиленами, согласно изобретению предлагается использование изотактических, следовательно, кристаллических полипропиленов с очень большой текучестью для получения используемых в термопластах олефинового типа концентратов наполнителей.

На сегодняшний день известно использование полимеров типа полипропилена или другого типа со степенью кристалличности выше примерно 50% для содержания наполнителей в маточной смеси, которое может достигать 80%, однако текучесть этих продуктов очень ограничена; так, их показатель текучести, называемый еще индексом текучести расплава (MFI), ниже примерно 200 г/10 мин (190°С - 10 кг - 1,05 мм) согласно модифицированной норме NF Т 51-620.

Согласно норме NF Т 51-620, показатель текучести, называемый еще индексом текучести расплава (MFI) в остальной части заявки, представляет собой количество полимера и/или сополимера, выраженное в граммах на 10 минут, которое вытекает при температуре, выбираемой в интервале, ограниченном температурами размягчения и превращения, при данной стандартной нагрузке (2,16 кг, 5 кг, 10 кг, 21,6 кг) через фильеру определенного диаметра (2,09 - 2,10 мм) в течение измеряемого времени.

Согласно настоящей заявке, используют модифицированную норму NF Т 51-620 для полипропилена с фильерой диаметром, равным 1,05 мм, и температурой 190°С.

Существующие машины, кроме того, приспособлены к этому типу продуктов.

Известен также продукт, описанный в Европейском патенте ЕР 0203017, который вносит заметное улучшение. Улучшение происходит за счет значительно более высокой текучести, которая выше MFI, равного 200 г/10 мин (190°С - 10 кг - 1,05 мин), причем концентрация наполнителей составляет примерно 80-90% в маточной смеси и степень кристалличности заметно снижена до приблизительно 10%, то есть речь идет об аморфном продукте.

Известен также продукт, описанный в уже указанном выше патенте WO-95/17441, который обладает теми недостатками, что приводит к пластмассовым изделиям с дефицитом твердости, что объясняется проблемами, создаваемыми используемой смолой, которая является клейкой и с которой трудно работать.

Недавний уровень техники (Европейский патент 0203017, Международная заявка WO-95/17441), следовательно, наводит специалиста на мысль, что для повышения в высокой степени текучести, что является безусловным требованием для современных продуктов, при полном сохранении также такой существенной характеристики, как высокая концентрация наполнителя (наполнителей) в маточной смеси, следует сильно уменьшать кристалличность.

Также было предложено (патент США 4455344) получение гранулятов, содержащих:

a) 60-80 мас. частей минерального наполнителя со средним размером частиц 0,05-100 мкм;

b) 5-35 мас. частей кристаллического полиолефина со средним размером частиц 150-1000 мкм; и

c) 5-35 мас. частей связующего с температурой плавления ниже по меньшей мере на 10°С таковой кристаллического полиолефина.

Предложенный в этом уровне техники для получения таких гранулятов способ состоит в нанесении покрытия на кристаллический полиолефин и/или частицы минерального наполнителя с помощью связующего, которое образует оболочку, обеспечивающую слипание частиц друг с другом. Такой способ не приводит к получению когерентной пастообразной смеси, то есть одного и того же состава во всей совокупности смеси при температуре получения, а приводит к получению некогерентных агломератов, то есть состава, обычно отличающегося один от другого, и неодинаковых размеров, вызывающих в дальнейшем плохое повторное диспергирование.

Это, впрочем, без сомнения является причиной, по которой, согласно уровню техники, в продаже имеются аморфные продукты. Такие полностью аморфные продукты легче получить, используя сополимеры или терполимеры, которые в этом случае, как и некоторые продукты уровня техники с очень незначительной кристалличностью, создают проблемы в отношении совместимости с полиолефинами. Эти смолы являются более жидкими в расплавленном состоянии, и их грануляты или агломераты склеиваются в состоянии конструктивного оформления на холоду и, следовательно, затрудняют в значительной степени работу с ними и их дозировку.

Как будет видно из нижеследующего описания, согласно изобретению, напротив, достигнуто селекционирование полимеров типа изотактического полипропилена с высокой текучестью, превышающей или равной MFI 200 г/10 мин, измеряемым согласно модифицированной норме NF Т 51-620 (190°С - 10 кг - 1,05 мм), предпочтительно выше 500 г/10 мин, измеряемым согласно модифицированной норме NF Т 51-620 (190°С - 10 кг - 1,05 мм), со степенью кристалличности выше примерно 20%, предпочтительно от 30% до 90%, предпочтительно от 50% до 85%, и приводящих к маточной смеси с одновременно замечательными и неожиданными характеристиками, а именно:

- содержащей долю наполнителей, равную или выше 80%;

- обладающей высокой текучестью, то есть с MFI выше или равным 5 г/10 мин (190°С - 10 кг - 1,05 мм), измеряемым согласно норме NF Т 51-620, предпочтительно выше или равным 8 г/10 мин (190°С - 5 кг - 2,09 мм); и

- содержащей по меньшей мере один полимер типа изотактического полипропилена, имеющий степень кристалличности (называемую также показателем стереорегулярности) выше примерно 20%, предпочтительно от 30% до 90%, очень предпочтительно от 50% до 85%, что является, таким образом, противоположностью тому, что предлагается в уровне техники.

Этот показатель стереорегулярности означает для температуры выше 140°С энергию плавления, составляющую от 40 Дж/г до 138 Дж/г, такую, как описанная Kenji Kamide и Keiko Yamaguchi в "Die Makromolekulare Chemie" (1972), том 162, с.222.

В самом деле, эта степень кристалличности (в процентах), или показатель стереорегулярности, на протяжении всей настоящей заявки определяют при использовании метода дифференциальной калориметрии, так называемого метода дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), с помощью прибора DSC 20 фирмы Mettler-Toledo, который позволяет измерять энергию плавления каждого полимера и определять показатель по сравнению с величиной 138 Дж/г, которая соответствует показателю 100%. Этот метод определения степени кристалличности, или показателя стереорегулярности, на протяжении всей настоящей заявки называют методом DSC.

Кроме того, эти маточные смеси позволяют управлять твердостью гранул, т.е. обладают свойством, которого до сих пор было трудно достичь.

Другие признаки и преимущества изобретения будут лучше понятны из нижеследующего описания.

Следует уточнить, что на протяжении всей настоящей заявки термин "изотактический полипропилен" означает изотактические полипропилены, включающие неизбежную и известную специалисту очень незначительную долю в процентах атактического полимера или часть атактического полимера.

Эти изотактические полипропилены с очень большой текучестью, кроме того, получают классическими способами полимеризации (Европейские патенты ЕР 0523717 или ЕР 0600461).

Специалисту понятно, что эти полимеры, подвергнутые деструкции при посредстве радикальной реакции, следует рассматривать как получаемые эквивалентными способами.

Они отличаются текучестью или MFI, измеряемым согласно модифицированной норме NF Т 51-620, которая выше или равна 200 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм), и степенью кристалличности выше примерно 30%, измеряемой по методу DSC.

Одним из признаков изобретения является, следовательно, также применение этих изотактических полипропиленов, получаемых путем прямой полимеризации. Это представляет собой значительное, даже решающее, преимущество, так как этот способ позволяет избегать продуктов рециркуляции или побочных продуктов полимеризации, которые часто являются причиной ухудшения конечных механических свойств и затрудняющих промышленное производство колебаний качества.

Другим решающим преимуществом изобретения является то, что оно позволяет специалисту с очень большой степенью свободы точно определить продукт, который ему необходим для конкретного рассматриваемого применения и/или в силу особенностей уже существующих промышленных установок. Эта способность, как это будет видно ниже, появляется вследствие возможности сохранять преимущества изобретения и одновременно определять подбор степени кристалличности и твердости.

Настоящее изобретение, следовательно, относится к способу получения маточных смесей или концентратов минеральных наполнителей с высоким содержанием неорганических веществ, используемых для наполнения термопластичных материалов с помощью вышеуказанных минеральных наполнителей с использованием полимеров или смесей полимеров в качестве связующего, отличающемуся тем, что вышеуказанные полимеры или смеси полимеров

- включают по меньшей мере один изотактический полипропилен с очень большой текучестью; и

- обладают степенью кристалличности, обычно называемой показателем стереорегулярности, выше примерно 20%, предпочтительно от 30% до 90%, очень предпочтительно от 50% до 85%, измеряемой по методу DSC, такому, как описанный выше.

Кроме того, с целью лучшего понимания используемых терминов авторы уточняют определения, относящиеся к изотактичности, к атактическим и синдиотактическим полимерам.

Так, изотактичность в полиолефине характеризуется наличием заместителей по одну сторону углеродного скелета молекулы, тогда как, напротив, в атактическом полимере его заместители распределены случайным образом с обеих сторон углеродного скелета молекулы.

Что касается синдиотактического полимера, то он обладает чередующимися последовательностями заместителей с каждой стороны. Эти понятия известны специалисту, но тем не менее можно обратиться к работе "Chimie Organique d'Allinger-Cava-Johnson-De Jongh-Lebel-Stevens (McGraw-Hill) 25.4, Stéréochimie des polymères, Polymères synthétiques, фигура 25.1.

В отношении общих понятий в этой области, в частности в том, что касается температур стеклования (Tg) и температур плавления (Tm), можно также обратиться к статье в Laboratoire des Hauts Polymères, Univ. Cath. de Louvain, France, апрель 1990 г., и Techniques de l'Ingenieur, Monographies, polypropylenes, A 3320.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретение отличается тем, что степень кристалличности полимера или вышеуказанных смесей полимеров, измеряемая по методу DSC, такому, как описанный выше, составляет 50-85%.

Согласно предпочтительному варианту осуществления вышеуказанный связующий полимер или вышеуказанная связующая смесь полимеров с MFI, выше или равным 200 г/10 мин, измеряемым согласно модифицированной норме NF Т 51-620 (190°С - 10 кг - 1,05 мм), имеет показатель текучести выше 500 г/10 минут, измеряемый согласно модифицированной норме NF Т 51-620 (190°С - 10 кг - 1,05 мин).

Согласно еще одному особому варианту осуществления изобретение отличается тем, что вышеуказанным полимером является изотактический полипропилен.

Согласно еще одному особому варианту осуществления изобретение отличается тем, что используют смесь по меньшей мере одного изотактического полипропилена и по меньшей мере одного другого кристаллического или аморфного полиолефина.

Согласно другому особому варианту осуществления изобретение отличается тем, что используют смесь по меньшей мере одного изотактического полипропилена и по меньшей мере одного полиэтилена.

Согласно еще одному особому варианту осуществления изобретение отличается тем, что используют смесь изотактического полипропилена и кристаллического полиолефина, такого как полиэтилен.

Согласно другому особому варианту осуществления изобретение отличается тем, что используют смесь по меньшей мере одного изотактического полипропилена и по меньшей мере одного аморфного или в значительной степени аморфного полиолефина, или сополимера, или терполимера на основе олефиновых (этиленовых) мономеров. Следует напомнить, что термин "сополимер" означает также полимеры, получаемые из двух, трех, четырех или более мономеров, терполимеры которых являются только частным случаем. Термином "в значительной степени аморфный" обозначают полимеры или сополимеры, степень кристалличности которых очень незначительная, порядка менее 10% или менее 5%.

Согласно еще одному особому варианту осуществления изобретение отличается тем, что используют смесь по меньшей мере одного изотактического полипропилена и по меньшей мере одного атактического или в значительной степени атактического олефинового полимера или сополимера.

Согласно особому варианту осуществления, не являющемуся ограничивающим объем охраны изобретения, органическая часть концентрата наполнителей, то есть смесь полимеров, образующая связующее, и в случае необходимости обычные добавки, состоит из

- 30-100% изотактического полипропилена с очень большой текучестью, MFI которого, измеряемый согласно модифицированной норме NF Т 51-620, составляет величину, выше или равную 200 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0-70% аморфных и/или кристаллических стандартных полиолефинов, таких как полипропилен, полиэтилен и, вообще, полимеры и сополимеры на основе этиленовых мономеров с 2-6 атомами углерода, используемых индивидуально или в виде смеси;

- 0-5% добавок, таких как термостабилизаторы, антиоксиданты, компоненты против ультрафиолетового излучения, диспергаторы, смазки, красители, пластификаторы, антистатики, средства для огнестойкой пропитки, затравки, хорошо известные специалисту, пассиваторы металлов, как, например, пассиваторы меди, и другие.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, используют изотактические полипропилены, получаемые прямой полимеризацией.

Изобретение относится также к маточным смесям, получаемым согласно вышеуказанному способу.

Маточные смеси согласно изобретению отличаются тем, что они включают количество минеральных наполнителей выше 80 мас.%, предпочтительно 80,5-95,0 мас.% и очень предпочтительно 82,0-93,0 мас.%, обладают текучестью или MFI, выше или равным 5 г/10 мин (190°С - 5 кг - 2,09 мм), измеряемым согласно норме NF Т 51-620, предпочтительно выше или равным 8 г/10 мин (190°С - 5 кг - 2,09 мм), и содержат по меньшей мере один полимер типа изотактического полипропилена, имеющего степень кристалличности (называемую также показателем стереорегулярности) выше примерно 20%, предпочтительно от 30 до 90%, очень предпочтительно от 50 до 85%, измеряемую по методу DSC, такому как описанный выше.

Согласно еще одному особому варианту осуществления изобретение отличается тем, что минеральный наполнитель или минеральные наполнители выбирают среди карбонатов, таких как природные карбонаты кальция, в том числе, в частности, различные кальциты, различные виды мрамора, мела, или среди синтетических карбонатов, таких как осажденные карбонаты кальция в разных стадиях кристаллизации, или выбирают среди смешанных солей магния и кальция, таких как доломиты, или среди карбоната магния, карбоната цинка, оксида кальция, оксида магния, сульфата бария, такого как, в частности, барит, сульфата кальция, диоксида кремния; силикомагнезиальных соединений, таких как тальк, волластонит; глин или других силикоглиноземистых соединений, таких как каолины, слюда; оксидов или гидроксидов металлов или щелочноземельных металлов, таких как гидроксид магния, оксиды железа, оксид цинка; стекловолокна или стеклянного порошка, древесного волокна или древесной муки, минеральных или органических пигментов, или смесей этих соединений, в частности смесей талька и карбонатов или смесей оксида титана и карбонатов, смесей, получаемых до или после измельчения минералов.

Эти наполнители перед их использованием в случае необходимости могут быть обработаны с помощью одного или нескольких агентов, таких как, в частности, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, бегеновая кислота, смеси вышеуказанных кислот с их кальциевыми или цинковыми солями, фосфаты, фосфонаты, сульфаты и органические сульфонаты.

Еще более предпочтительно эти наполнители выбирают среди предварительно обработанных или нет карбонатов, таких как природные карбонаты кальция, в том числе различные кальциты, различные виды мела, мрамора, или среди синтетических карбонатов, таких как осажденные карбонаты кальция, или среди талька, гидроксида магния, барита, диоксида титана, волластонита или доломитов и их смесей.

Примеры природы наполнителей описаны подробно, например, в Европейском патенте ЕР 0203017, а примеры формы и размера частиц уточнены, например, в Международной заявке WO-95/17441 и во всех отношениях очень хорошо известны специалисту.

Изобретение относится также к способу получения концентратов наполнителей согласно изобретению, отличающемуся тем, что осуществляют смешение один или несколько раз, массы наполнителя (наполнителей) и полимера или смеси полимеров согласно изобретению, и концентрат может содержать более 80 мас.% наполнителя (наполнителей), в особенности 80-90 мас.% и очень предпочтительно 82-93 мас.%.

Изобретение относится также к способу получения термопластичных материалов, наполненных с помощью минерального наполнителя (минеральных наполнителей), отличающемуся тем, что осуществляют смешение вышеуказанного или вышеуказанных термопластичных материалов с маточной смесью, называемой еще концентратом наполнителя (наполнителей), приготовленной согласно изобретению.

Эти термопластичные материалы, используемые с маточной смесью согласно изобретению, выбирают среди линейных или разветвленных полиэтиленов низкой плотности или полиэтиленов высокой плотности, гомо- или сополимеров пропилена, полиизобутиленов и сополимеров, получаемых во время полимеризации по меньшей мере двух из сомономеров этилена, пропилена, изобутилена; полиолефинов, модифицированных путем прививки, таких как привитые сополимеры на основе полиолефинов с малеиновым ангидридом, или путем сополимеризации, как, например, галогенированные полиолефины; модифицированных полипропиленов EPDM (этилен, пропилен, диен, мономер), модифицированных полипропиленов SEBS (стирол, этилен, бутилен, стирол), или по меньшей мере двух из вышеуказанных полимеров и сополимеров в виде смеси, или природных или синтетических и термопластичных каучуков или эластомеров, а из этих последних, в частности, среди каучуков SBR (стирол-бутадиеновый каучук) или термопластичных EPDM или SEBS.

Согласно этому способу можно включать обычные хорошо известные специалисту добавки, приспособленные к конечным применениям.

Изобретение относится, наконец, к применениям этих маточных смесей в случае необходимости в форме агрегатов или гранулятов для изготовления промышленных изделий, в частности формованных промышленных изделий, а также к получаемым формованным изделиям.

Способами превращения этих маточных смесей могут быть также экструзия и особенно экструзия пленки, микропористой пленки, трубы или шланга или профиля, экструзия с раздувом, экструзия полос или листов или экструзия с нанесением на бумагу или металлический лист, или термоформование, литье под давлением, каландрование, изготовление проволок и кабелей, и другие известные специалисту способы.

Сфера применения и полезность изобретения будут лучше понятны и пояснены с помощью следующих примеров, не ограничивающих объема охраны изобретения.

Пример 1

Этот пример относится к осуществлению выбора полимеров согласно изобретению, позволяющего получать маточные смеси, которые содержат количество наполнителя, равное или выше 80%, обладают высокой текучестью, то есть MFI выше или равным 5 г/10 мин (190°С - 5 кг - 2,09 мм), измеренным согласно норме NF Т 51-620, и включают по меньшей мере один полимер типа изотактического полипропилена со степенью кристалличности (называемой еще показателем стереорегулярности) выше примерно 20%, предпочтительно от 30 до 90%, очень предпочтительно от 50 до 85%, определяемой по методу DSC, такому, как описанный выше.

С этой целью для каждого из опытов с №1 по №15 концентраты наполнителя получали в лопастном смесителе Z типа GUITTARD™ путем смешения выбранной смолы с наполнителем и различными другими добавляемыми одновременно добавками, причем скорость смешения составляет 76 оборотов в минуту и температура равна 180°С.

После получения за 45 минут маточных смесей (за исключением опыта №1) осуществляли определение текучести, то есть измерение показателя текучести (MFI) продуктов разных опытов согласно норме NF Т 51-620, а именно путем использования пластометра ZWICK™ 4105 при температуре 190°С, причем оказывающая давление масса составляет 5 кг и фильера имеет диаметр 2,09 мм.

Опыт №1:

Этот опыт поясняет уровень техники, и в нем используют изотактический сополимер со слабой текучестью в композиции, содержащей

- 80,5 мас.% обработанного стеариновой - кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 19,5 мас.% нетекучего изотактического полипропилена с MFI, равным 9,3 г/10 мин (190°С, 10 кг, 1,05 мм), выпускаемого фирмой Appryl под названием 3120 MN 1.

После смешения в течение 75 минут получают негомогенную композицию агрегатов и порошка. Измерение текучести является невозможным.

Опыт №2:

Этот опыт поясняет уровень техники, и в нем используют аморфный полимер в композиции, содержащей

- 88,0 мас.% мела Шампани, средний диаметр частиц которого составляет 2 микрометра;

- 11/2 мас.% олефинового сополимера с MFI выше 1150 г/10 мин (190°С, 10 кг, 1,05 мин), выпускаемого фирмой Degussa-Huls под названием Vestoplast™ 408;

- 0,8 мас.% диспергатора типа фосфата жирного спирта, выпускаемого фирмой Coatex под названием Coatex DOPP-18.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 21,0 г/10 мин.

Опыт №3:

Этот опыт поясняет уровень техники, и в нем используют аморфный полимер в композиции, содержащей

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,5 мас.% атактического полипропилена, происходящего из процесса очистки изотактического полипропилена, с MFI выше 1150 г/10 мин (190°С, 10 кг, 1,05 мм) и выпускаемого фирмой Alphamin под названием Alphamin™ STH-L.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение от 120 г/10 мин до 400 г/10 мин в зависимости от партий используемого атактического полипропилена.

Опыт №4:

Этот опыт поясняет уровень техники, и в нем используют аморфный полимер в композиции, содержащей

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,5 мас.% аморфного полипропилена с MFI, равным 450 г/10 мин (190°С, 10 кг, 1,05 мм), выпускаемого фирмой Huntsman под названием Rexflex™ WL 125.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 10,0 г/10 мин.

Опыт №5:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,45 мас.% изотактического полимера с MFI, равным 970 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм), полученного путем деструкции с помощью пероксида при температуре 300°С в течение 15 минут смеси из 24,8 мас.% полимера VALTEC HH442H™, выпускаемого фирмой Montell, и 75,2 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 757 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 23,0 г/10 мин.

Опыт №6:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,45 мас.% изотактического полимера с MFI, равным 1150 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм), полученного путем деструкции с помощью пероксида при температуре 300°С в течение 15 минут смеси из 50 мас.% полимера VALTEC HH442H™, выпускаемого фирмой Montell, и 50 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 757 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,05 мас.%.термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 30,0 г/10 мин.

Опыт №7:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,45 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 535 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 11,5 г/10 мин.

Опыт №8:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного смесью стеариновой кислоты со стеаратом кальция мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,45 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 632 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 16,4 г/10 мин.

Опыт №9:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,45 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 757 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 18,0 г/10 мин.

Опыт №10:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 11,55 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 757 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,90 мас.% диспергатора типа фосфата жирного спирта, выпускаемого фирмой Coatex под названием СОАТЕХ DOPP-18;

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 32,0 г/10 мин.

Опыт №11:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 11,55 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 757 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,45 мас.% диспергатора типа фосфата жирного спирта, выпускаемого фирмой Coatex под названием СОАТЕХ DOPP-18;

- 0,45 мас.% стеарата цинка;

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 19,0 г/10 мин.

Опыт №12:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 10,0 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 840 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 2,45 мас.% полиэтилена низкой плотности, выпускаемого фирмой Polimeri Europa под названием Riblene™ MV 10;

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 26,2 г/10 мин.

Опыт №13:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,45 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 295 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм), выпускаемого фирмой Aldrich под названием Aldrich 800;

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 8,4 г/10 мин.

Опыт №14:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,45 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 1038 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 25,2 г/10 мин.

Опыт №15:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 87,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 12,45 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 200 г/10 мин (температура 190°С, нагрузка 10 кг, фильера 1,05 мм);

- 0,05 мас.% термостабилизатора, выпускаемого фирмой Ciba-Geigy под названием Irganox™ 1010.

Полученный MFI, измеренный в вышеуказанных условиях, имеет значение 5,0 г/10 мин.

После осуществления всех этих опытов и этих измерений текучести проводят измерение показателя стереорегулярности по вышеуказанному методу DSC.

Различные полученные результаты представлены в таблице 1.

Таблица 1
Опыт №мас.% минерального наполнителя в маточной смесимас.% изотактического полипропилена в маточной смесиMFI (г/10мин) изотактического полипропилена (190°С - 10 кг - 1,05 мм)MFI (г/10 мин) маточной смеси (190°С - 5 кг - 2,09 мм)Степень кристалличности или показатель стерео-регулярности текучего изотактического полимера (%)
Уровень техники180,519,59,3Измерение невозможно53,2
Уровень техники288,00-21,00
Уровень техники387,50-120 - 4000
Уровень техника487,5045010,011,4
Изобретение587,512,4597023,068.0
Изобретение687,512,45115030,074,6
Изобретение787,512,4553511,568,2
Изобретение887,512,4563216,443,5
Изобретение987,512,4575718,065,0
Изобретение1087,511,5575732,065,0
Изобретение1187,511,5575719,065,0
Изобретение1287,510,084026,261,6
Изобретение1387,512,452958,468,5
Изобретение1487,512,45103825,277,4
Изобретение1587,512,452005,074,2

Согласно таблице 1 можно констатировать, что выбор изотактического полипропилена с высокой текучестью, превышающей или равной MFI 200 г/10 мин, измеренным согласно модифицированной норме NF Т 51-620 (190°С - 10 кг - 1,05 мм), предпочтительно выше 500 г/10 мин, измеренным согласно модифицированной норме NF Т 51-620 (190°С - 10 кг - 1,05 мм), со степенью кристалличности выше примерно 20%, предпочтительно от 30 до 90%, очень предпочтительно от 50 до 85%, позволяет получать маточные смеси, которые содержат количество наполнителя, равное или выше 80%, обладают высокой текучестью, то есть MFI, выше или равным 5 г/10 мин (190°С - 5 кг - 2,09 мин), измеренным согласно норме NF Т 51-620, и содержат по меньшей мере один полимер типа изотактического полипропилена, обладающего степенью кристалличности (называемой также показателем стереорегулярности) выше примерно 20%, предпочтительно от 30% до 90%, очень предпочтительно от 50 до 85%, измеренной по методу DSC, такому, как описанный выше.

Пример 2

Этот пример относится к использованию согласно изобретению различных минеральных наполнителей, позволяющих получать маточные смеси, содержащие количество наполнителя выше 80%, которые обладают высокой текучестью, то есть MFI, выше или равным 5 г/10 мин (190° - 5 кг - 2,09 мм), измеренным согласно норме NF Т 51-620, и содержат по меньшей мере один полимер типа изотактического полипропилена, обладающего степенью кристалличности (называемой также показателем стереорегулярности) выше примерно 20%, предпочтительно от 30 до 90%, очень предпочтительно от 50 до 85%, измеренной по методу DSC, такому, как описанный выше.

С этой целью для каждого из опытов с №16 по №25 концентраты наполнителя получали в лопастном смесителе Z типа GUITTARD™ путем смешения выбранной смолы с наполнителем и различными другими добавляемыми одновременно добавками, причем скорость смешения составляет 76 оборотов в минуту и температура равна 180°С.

После получения за 45 минут маточных смесей осуществляли определение текучести, то есть измерение показателя текучести (MFI) продуктов разных опытов согласно норме NF Т 51-620, а именно путем использования пластометра ZWICK™ 4105 при температуре 190°С, причем оказывающая давление масса составляет 5 кг и фильера имеет диаметр 2,09 мм.

Опыт №16:

Этот опыт поясняет изобретение, и в нем получают композицию, содержащую

- 41,5 мас.% обработанного стеариновой кислотой мела Шампани со средним диаметром частиц, равным 2 микрометрам;

- 41,5 мас.% талька с гранулометрией, такой, что 41% частиц имеют диаметр ниже 5 микрометров;

- 15,9 мас.% изотактического полипропилена с MFI, равным 840 г/10 мин