Способ кислотной обработки карбонатного коллектора высокотемпературного пласта

Способ кислотной обработки карбонатного коллектора высокотемпературного пласта относится к нефтегазодобывающей промышленности, в частности к кислотным обработкам призабойной зоны пласта. Технический результат - упрощение и удешевление технологии за счет использования более доступных и дешевых реагентов, интенсификация извлечения нефти и воды из пласта за счет постепенного образования кислоты в пласте, увеличение радиуса обрабатываемого интервала пласта, исключение коррозии нефтепромыслового оборудования и улучшение эффективности кислотной обработки. В способе кислотной обработки карбонатного коллектора высокотемпературного пласта, включающем закачку в пласт одновременно или последовательно оторочек водного раствора сложного эфира уксусной кислоты и воды, технологическую выдержку для образования уксусной кислоты в пласте и реакции ее с породами пласта и ввод скважины в эксплуатацию, в качестве указанного раствора используют 20-60% раствор сложного эфира уксусной кислоты, в который вводят 3% соляной кислоты, а соотношение оторочек указанного раствора и воды составляет 1:1,5-4 в зависимости от температуры пласта. 4 табл.

Реферат

Способ кислотной обработки карбонатного коллектора высокотемпературного пласта относится к нефтегазодобывающей промышленности, в частности к кислотным обработкам призабойной зоны пласта с целью интенсификации притока нефти.

В высокотемпературных пластах обычные кислотные растворы быстро снижают свою активность, поэтому закачка состава, генерирующего кислоту в пласте, обеспечивает более глубокое ее проникновение в пласт и является наиболее эффективной.

С ростом глубины скважин процесс обработки осложняется вследствие повышенного воздействия кислот на скважинное оборудование. Для уменьшения коррозионной активности кислот применяют ингибиторы коррозии. Однако их эффективность значительно снижается при высоких температурах; возрастает также расход ингибиторов. Кроме того, в высокотемпературных скважинах при реакции больших количеств ингибиторов коррозии с пластовыми породами образуются нерастворимые твердые вещества, закупоривающие поры и уменьшающие проницаемость.

Так как соляная кислота быстро реагирует с карбонатной породой, то разработаны методы замедления ее реакции эмульгированием, гелеобразованием и химическим способом.

Известен способ использования вместо соляной кислоты для замедления реакции с карбонатами низших карбоновых кислот: муравьиной и уксусной кислот [1]. Реакция уксусной кислоты, конечно, замедленная, так как накопление продукта реакции - углекислого газа уменьшает скорость реакции. Когда двуокись углерода просачивается в пласт или поглощается нефтью, водой или углеводородным газом, то продолжается реакция уксусной кислоты.

До настоящего времени кислоты с замедленной скоростью обладали ограниченными преимуществами перед обычной соляной кислотой, так как необходимо значительное увеличение проницаемости, простирающейся, по крайней мере, на 3 м от ствола скважины, чтобы достигнуть значительных улучшений в дебите нефти [2].

Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ обработки подземного пласта, включающий нагнетание в пласт субстрата для фермента, причем субстрат способен превращаться в органическую кислоту под действием фермента [3] (прототип), отличающийся тем, что в качестве фермента используется гидралаза или липаза, или эстераза. Недостатком данного решения является получение кислоты в результате реакции, катализируемой ферментами, получаемыми из проросшей пшеницы или органов животных. Кроме того, используемые в известном способе концентрации (0,1 - 20 об.%) исходных реагентов для снижения их высокой коррозионной активности позволяют получить слабо концентрированную кислоту с малой растворяющей емкостью, с малым радиусом воздействия кислоты на обрабатываемый интервал пласта в отличие от предложенного решения.

Решаемой задачей предполагаемого изобретения является интенсификация извлечения нефти и воды из пласта за счет постепенного образования кислоты в пласте, увеличение радиуса обрабатываемого интервала пласта, исключение коррозии нефтепромыслового оборудования и улучшение эффективности кислотной обработки.

Поставленная задача достигается тем, что в способе кислотной обработки карбонатного коллектора высокотемпературного пласта, включающем закачку в пласт одновременно или последовательно оторочек водного раствора сложного эфира уксусной кислоты и воды, технологическую выдержку для образования уксусной кислоты в пласте и реакции ее с породами пласта и ввод скважины в эксплуатацию, согласно изобретению в качестве указанного раствора используют 20-60% раствор сложного эфира уксусной кислоты, в который вводят 3% соляной кислоты. Соотношение указанных оторочек составляет 1:1,5-4 в зависимости от температуры пласта.

Суть предлагаемого способа заключается в технологии, предусматривающей превращение сложных эфиров карбоновой кислоты в уксусную кислоту в пласте под действием температуры и катализатора ионов водорода с последующей выдержкой. Соотношение этилацетатной оторочки к водной может меняться от 1:4 до 1:1,5.

По сравнению с известными способами кислотной обработки настоящее изобретение имеет следующие преимущества:

- представляет способ, по которому кислота может быть получена на месте в пласте (как в прототипе) и с такой скоростью, что в непосредственной близости от ствола скважины не производится и не расходуется вся кислота;

- в качестве катализатора реакции в пласте выбран дешевый и доступный реагент - соляная кислота,

- не корродирует или очень слабо корродирует оборудование скважины,

- побочный продукт превращения сложного эфира уксусной кислоты в кислоту этиловый спирт уменьшает поверхностное натяжение между нефтью и водой, способствует ускорению очистки скважины,

- возможность кислотной обработки горизонтальных скважин без применения специальных методов,

- эфиры уксусной кислоты не коррозионные реагенты.

Для осуществления предлагаемого способа используется этиловый эфир уксусной кислоты или бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 8981-78, которые в настоящее время применяются в качестве растворителя в различных отраслях промышленности. По физико-химическим свойствам этилацетат или бутилацетат должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.

Для доказательства соответствия заявленного изобретения критерию "промышленная применимость" приводим конкретные примеры определения эффективности заявляемого способа в лабораторных условиях по показателю изменения концентрации СНЗСООН.

Пример 1. Исследование самогенерирования уксусной кислоты в результате гидролиза этилацетата при высоких температурах

Исследовано самогенерирование (без введения катализатора) уксусной кислоты в результате гидролиза этилацетата при температурах 50, 70, 90°С. Методика исследования реакции гидролиза этилацетата заключалась в следующем: каждый состав помещался в термостат на определенное время, после выдержки при заданной температуре в составе определялась общая и свободная кислотности. Концентрация СН3СООН определялась по разности между общей и свободной кислотностями. По найденной концентрации СН3СООН рассчитывалась степень гидролиза этилацетата.

 Таблица 2.Самогенерирование уксусной кислоты в результате гидролиза этилацетата при высоких температурах
Состав, мас.%Температура, °СРавновесная концентрация СН3СООН,%Время, час.Степень гидролиза этилацетата, %
этилацетатвода
2080501,1522,6
2080703,1223,0
2080903,61,523,2
4060502610,0
4060702,747,5
406090181,066,1
6040503,067,2
6040703,067,2
60409016,93,541,3

Оптимизация концентрации катализатора в реакции гидролиза этилацетата.

Исследовалась реакция омыления этилацетата в присутствии ионов водорода. В качестве катализатора реакции омыления использовалась соляная кислота, при этом концентрация ее менялась в пределах 1, 3, 15%. Определялось изменение концентрации СН3СООН в составах во времени. Максимальная достигнутая концентрация СН3СООН и время ее достижения приведены в таблице 3. Также в таблице 3 дается характеристика работы катализатора - увеличение выхода уксусной кислоты (выраженное в процентах) при введении HCl по сравнению с концентрацией СН3СООН, полученной при омылении этилацетата без катализатора.

Таблица 3Равновесная концентрация уксусной кислоты, достигаемая в результате каталитического действия соляной кислоты на омыление этилацетата при высоких температурах
Состав, мас.%Температура, °СКонцентрация СН3СООН, %Время, час.Степень гидролиза этилацетата, %Увеличение выхода кислоты при введении HCl, %
этилацетатHClвода
20179507,5453,985
20377508,7663,787,4
201565508,7463,787,4
20179707,5155,358,7
20377708,4161,463,1
201565707,5654,758,7
20179909,11,564,060,4
20377909,61,068,362,5
201565909,51,070,962,1
401595013,8550,585,5
403575018,95,569,488,2
401545507,26,526,672,2
401597012,6346,378,6
403577012,5346,978,8
4015457014,7558,481,6
401599018,82,069,04,2
403579018,31,567,21,6
4015459015,62,057,30
60139507,861961,5
603375014,763679,6
601525508,1619,963,0
601397020,8350,885,6
603377023,1356,587,0
6015257021351,885,7
601399023,22,55626,7
6033790222,554,522,7
6015259023,7246,628,3

При температуре 50°С и 70°С наибольший выход уксусной кислоты наблюдается при введении 3% HCl в 20-60% составы этилацетата. При температуре 90°С наибольший выход уксусной кислоты наблюдается при введении 3% HCl в 20% составы этилацетата, введение HCl в 60% составы этилацетата повышает выход уксусной кислоты на 23-28%.

Таким образом, предлагаемый способ кислотной обработки содержит:

1. Закачку водного раствора сложного эфира уксусной кислоты и 3% ионов водорода. Соотношение этилацетатной оторочки к водной может меняться в пределах: 1:4 или 1:1,5 в зависимости от необходимой для обработки карбонатов или окислов железа концентрации уксусной кислоты.

2. Выдержку для превращения сложного эфира уксусной кислоты в уксусную кислоту и для реакции с породой. (При температурах 50-70°С время выдержки составляет 6-8 часов. При температурах 90°С и выше - 2-4 часа.)

Растворение карбонатной породы.

Эксперименты проводились в колбах с обратным холодильником, которые помещались в термостат с заданной температурой. В качестве карбонатной породы использовались мраморные пластины с фиксированными массой и поверхностью. Величина количества состава, приходящегося на единицу поверхности мраморной пластины, была постоянна в экспериментах и равнялась 3 см3/см2. Приведены результаты исследования растворимости мрамора в 20% составах этилацетата при температуре 50°С (таблица 4). Методика исследования растворимости мраморной пластины в исследуемом составе заключалась в следующем: каждый состав помещался в термостат на 0,5 часа, после выдержки при заданной температуре в состав вводилась мраморная пластина и выдерживалась на реакции заданное время при заданной температуре. После этого пластину промывали, сушили и определяли ее массу после реакции с кислотным составом.

Таблица 4.
Время, час.Растворимость мрамора (%) в следующих составах:
20% этилацетата +80% вода20% этилацетата +3% HCl +77% вода13,6% СН3СООН
10,426,312,70
20,677,532,81
30,929,223,68
41,5010,94
51,7511,11
62,1011,43

Теоретический выход из 20% состава этилацетата составляет 13,6% СН3СООН. Сравнение скорости растворения мрамора кислотой, образовавшейся из водного состава этилацетата, со скоростью растворения мрамора уксусной кислотой показывает замедление растворения мрамора в 4-6 раз. При использовании ионов водорода в качестве катализатора реакции омыления этилацетата растворяющая способность состава увеличивается, но замедление скорости растворения мрамора сохраняется.

Пример 2.

В способе кислотной обработки карбонатного коллектора высокотемпературного пласта (50°С) в пласт одновременно закачивают оторочки 40%-ного водного раствора сложного эфира уксусной кислоты, в который вводят 3% соляной кислоты, и воды. Соотношение указанных оторочек составляет 1:4. Осуществляют технологическую выдержку для образования уксусной кислоты в пласте и реакции ее с породами пласта 6 часов и вводят скважину в эксплуатацию.

Пример 3.

В способе кислотной обработки карбонатного коллектора высокотемпературного пласта (90°С) в пласт последовательно закачивают оторочки 20%-ного водного раствора сложного эфира уксусной кислоты, в который вводят 3% соляной кислоты, и воды. Соотношение указанных оторочек составляет 1:1,5. Осуществляют технологическую выдержку для образования уксусной кислоты в пласте и реакции ее с породами пласта 4 часа и вводят скважину в эксплуатацию.

Применение предлагаемого способа экономически выгодно не только с точки зрения эффективности, но и вследствие меньшего объема работ и численности рабочих, удлинения срока службы труб, пакеров и другого оборудования.

Источники информации

1. М.Кристиан и др. Увеличение продуктивности и приемистости скважин. - М.: Недра, 1985, с.53-54.

2. Williams, Gidley and Schechier, 1979, Ch 10, in Acidizing Funamentals, Soc. Petrol. Eng. ofALME, New York, Dallas.

3. RU 2122633 C1, E 21 В 43/27, 27.11.1998, Бюл. №33.

Способ кислотной обработки карбонатного коллектора высокотемпературного пласта, включающий закачку в пласт одновременно или последовательно оторочек водного раствора сложного эфира уксусной кислоты и воды, технологическую выдержку для образования уксусной кислоты в пласте и реакции ее с породами пласта и ввод скважины в эксплуатацию, отличающийся тем, что в качестве указанного раствора используют 20-60%-ный раствор сложного эфира уксусной кислоты, в который вводят 3% соляной кислоты, а соотношение оторочек указанного раствора и воды составляет 1:1,5-4 в зависимости от температуры пласта.