Неводные или маловодные концентраты суспензии смесей активных веществ для защиты растений

Неводные или маловодные концентраты суспензии смесей активных веществ для защиты растений

Реферат

Изобретение касается стабильных в хранении, неводных или маловодных концентратов в форме суспензий, которые содержат, по меньшей мере, одно диспергированное в органической фазе твердое вещество, в частности из группы гербицидных сульфонилкарбамидов и поверхностно-активных веществ (ПАВ) и других, растворенных в органической фазе активных веществ.

Гербицидные активные вещества из ряда сульфонилкарбамидов, как, например, 1-[(гетеро)арил(окси)-сульфонил]-3-пиримидин-2-ил или 1-[(гетеро)арил(окси)-сульфонил]-3-(1,3,5-триазин-2-ил)-карбамиды, приготовляются преимущественно в форме водно-диспергируемых порошков (ВП) или водно-диспергируемых веществ в гранулах (ВГ). Основание для предпочтения твердых композиций обусловливается большей частью явной чувствительностью к гидролизу активных веществ из материалов этого класса. Так как одновременно их растворимость в воде высока, разработка жидких композиций на водяной основе крайне затруднительна, если необходимо гарантировать химическую стабильность сульфонилкарбамидов. Поэтому в литературе стабильные при хранении водные концентраты суспензий (СК) (см. ЕР-0514768) и, соответственно, водные суспоэмульсии (СЭ) (см. ЕР-0514769), которые содержат сульфонилкарбамиды, описаны только для немногих специальных случаев. С другой стороны, обезвоженные жидкие композиции активных веществ или смесей активных веществ с суспендирующими твердыми веществами часто физически нестабильны. Диспергированные твердые вещества при хранении склонны к осадку, комкованию, к изменению вязкости и/или к образованию неоднородности препарата.

Изготовление жидких композиций гербицидных сульфонилкарбамидов представляет особый интерес тогда, когда эти активные вещества должны комбинироваться с жидкими адъювантами и/или растворенными активными веществами, которые должны улучшать прикладные технические свойства, к примеру, гербицидное воздействие. В качестве дополнительно содержащихся растворенных активных веществ принимаются в расчет, например, одно или несколько гербицидно действующих веществ и/или одно или несколько защитных средств, из которых одно или оба обнаруживают следующие свойства:

1. В случае активных веществ, которые комбинируются с сульфонилкарбамидами, речь идет о легкоплавком органическом соединении, которое не может самостоятельно составлять композицию в виде порошка для опрыскивания (ВП) или водно-диспергируемого вещества в гранулах (ВГ) с удовлетворительными прикладными техническими свойствами.

2. Речь идет о веществе, действенность которого в композиции повышается, оптимизируется или надежно воспроизводится, если оно растворено в эмульгирующем органическом растворителе, или если оно комбинируется с определенными жидкими или растворенными вспомогательными веществами, так называемыми адъювантами.

Коммерчески важную группу активных веществ, которые обладают вышеуказанными свойствами, составляют замещенные производные феноксипропионовой кислоты, например гетероарилоксифенокси- или производные феноксифеноксипропионовой кислоты. Таким образом, известно, например, что воздействие феноксапроп-Р-этила против основных сорняков улучшается, если при применении в растворе для опрыскивания содержится достаточно высокое количество неионных смачивающих веществ, например полигликоля алифатических спиртов (например, ® Генаполя Икс-060, фирмы Клариант). В дальнейшем, для зерновых культур феноксапроп-Р-этил, как правило, применяется с защищающим культурные растения материалом (защитным средством, антидотом) мефенпир-диэтилом, который имеет очень низкую температуру плавления 52-54°С. Благодаря упомянутым физическим свойствам компонентов понятно, что обычные комбинации феноксапроп-Р-этил/мефенпир-диэтил составляются либо как жидкая композиция, либо как водная эмульсия (ЭВ) или как эмульгированный концентрат (ЭК). Активное вещество такого же класса, как феноксапроп-Р-этил-клодинафоп-пропаргил, имеет при температуре плавления 48,2-57,1°С для твердых композиций, соответственно, также неудовлетворительные физические свойства. Комбинации этого гербицида с защитным средством клоквинтоцет-мексил до сих пор имеются на рынке исключительно в форме эмульгированных концентратов.

В качестве других активных веществ, которые применяются частично или полностью растворенными в органическом растворителе, принимаются в расчет, например, также гербициды из группы гидроксибензонитрилов, таких как иоксинил и бромоксинил и их общеупотребительные соли и сложные эфиры.

Альтернативно защитным средством может быть отличающееся от сульфонилкарбамидов другое активное вещество, без содержания других гербицидов, или добавляется смесь активных веществ из гербицида и защитного средства, причем предполагается, что дополнительные активные вещества в существенной мере преимущественно растворены в органическом растворителе.

В отличие от упомянутых активных веществ в жидкой композиции используются гербициды из ряда сульфонилкарбамидов, как уже упомянуто, из соображений устойчивости большей частью как порошки для разбрызгивания (ВП) или водно-диспергируемые вещества в гранулах (ВГ). Из ЕР-0313317 известны, тем не менее, также неводные концентраты суспензии для определенных пиридилсульфонилкарбамидов, причем активное вещество суспендировано в растительном масле, чтобы повысить гербицидную эффективность и избирательность сульфонилкарбамидов. В ЕР-0313317 не обсуждается химическая стабильность сульфонилкарбамидов в композиции. Кроме того, там не приводятся композиции смесей гербицидов, а также данные, какая оценка химической или физической стабильности приемлема для комбинаций гербицидов. Принципиально содержание растворенных активных веществ в органической фазе может влиять на стабильность суспензии сульфонилкарбамидов. Вообще возможно также, что комбинация активных веществ в совместной композиции уменьшает химическую стабильность активных веществ (так называемая несовместимость активных веществ) или также их биологическую усвояемость или общую эффективность.

ЕР-А-0554015 описывает суспензии для пиридилсульфонилкарбамидных гербицидов и, при необходимости, других гербицидов с содержанием в растительном масле и/или минеральном масле и поверхностно-активные соединения, причем карбамид используется как стабилизатор. WO-A-96/41537 упоминает в составе композиции с) на стр. 63 в общей форме и без ссылки на стабильности маслосодержащие дисперсные концентраты определенных сульфонилкарбамидов в комбинации с различными гербицидными активными веществами.

Относительно комбинаций сульфонилкарбамидов с активными веществами из другого структурного класса, которые большей частью не составляют или не могут составлять композицию как грануляты или порошки для опрыскивания, задача стоит в нахождении жидкой композиции для сульфонилкарбамидов, которые по отношению к ВП- или ВГ- композициям дают альтернативу или улучшение физической стабильности композиции, химической стабильности сульфонилкарбамидов и, по возможности, также улучшение биологического воздействия сульфонилкарбамидов. Дальнейшей задачей является нахождение стабильной жидкой композиции, которая должна учитывать прикладные технические требования и физические свойства всех содержащихся активных веществ.

Неожиданно было найдено, что можно производить стабильные при хранении жидкие, маловодные или обезвоженные композиции сульфонилкарбамидов и одного или нескольких активных веществ, причем твердый сульфонилкарбамид диспергирован (суспендирован) в смеси растворитель/ПАВ, которая содержит, по меньшей мере, одно иное активное вещество.

Предметом изобретения, исходя из этого, являются жидкие препараты (композиции) в форме концентратов суспензии, отличающиеся тем, что они содержат:

a) одно или несколько твердых гербицидных активных веществ из ряда сульфонилкарбамидов в суспендированной форме,

b) одно или несколько активных веществ, которые частично или полностью растворены в компоненте с),

c) органический растворитель или смесь растворителей,

d) один или несколько неионных эмульгаторов,

e) при необходимости, один или несколько ионных эмульгаторов,

f) при необходимости, один или несколько загустителей или тиксотропных средств

и не содержат воды или содержат до 30 весовых процентов воды в растворенной форме.

Содержание сульфонилкарбамида «в суспендированной форме» означает, что весь сульфонилкарбамид или его часть имеется в нерастворенной тонко распределенной форме. Вместе с тем, часть активных веществ также может быть в растворенном виде. Сульфонилкарбамид присутствует в концентрате суспензии преимущественно в нерастворенном виде.

Наряду с этим заявляемые концентраты суспензии, при необходимости, содержат обычные адгезивы, смачиватели, диспергаторы, пенетраторы, консерванты, антифризы, растворители, наполнители, носители, красители, пеногасители, ингибиторы испарения и средства, регулирующие значение рН и вязкость. При необходимости, также могут содержаться другие эмульгаторы, например неионные, анионные, катионные или амфотерные эмульгаторы, если они не оказывают отрицательное влияние.

На основе заявляемых композиций можно изготовлять, при необходимости, также комбинации с другими пестицидно действующими материалами, как, например, инсектицидами, акарицидами, гербицидами, фунгицидами, а также с защитными средствами, удобрениями и/или регуляторами роста растений.

Как активные вещества компоненты b) следует рассматривать действующие вещества средств защиты растений, например гербицидные, поскольку они не входят в компоненту а), или защитные средства, фунгицидные средства, инсектициды, регуляторы роста растений и т.п.

Преимущественно композиции содержат в качестве компоненты b) защитные средства, которые в комбинации с содержащими гербициды компонентами а) и, при необходимости, гербицидными активными веществами b) уменьшают или предотвращают фитотоксические воздействия гербицидов на культурные растения.

Преимущественно композиции содержат в качестве компоненты b) также гербицидные активные вещества из группы замещенных производных феноксипропионовой кислоты.

Чтобы исключить гидролитическое разложение содержащихся сульфонилкарбамидов, можно производить обезвоженные композиции. Это, тем не менее, при определенных обстоятельствах вызывает значительные технические издержки, прежде всего потому, что многие ПАВ по условиям изготовления содержат воду. Неочевидно то, что нет необходимости производить композиции полностью обезвоженными. В определенных границах присутствие воды допускается. Так, было найдено, что как правило, содержание воды до 2 вес.%, в исключительных случаях до 10 вес.% в концентрате суспензии не влияет или незначительно влияет на стабильность. До тех пор, пока содержание воды не дает водно-масляную эмульсию, возможно, что в специальных случаях в композицию может добавляться вода, если таким образом, к примеру, можно улучшить определенные физико-химические свойства, например текучесть продукта или скорость, с которой композиция эмульгирует в раствор для опрыскивания при разбавлении в воде. Допустимое суммарное содержание воды будет сильно зависеть от фактической чувствительности к гидролизу активных веществ и растворимости воды в рассматриваемых смесях растворитель/ПАВ. В общем, содержание воды в продукте находится в пределах от 0 до 30 вес.%, преимущественно от 0 до 20 вес.%, в частности от 0 до 3 вес.%, особенно от 0 до 2 вес.%, полностью предпочтительно от 0 до 1 вес.%.

В качестве гербицидов из ряда сульфонилкарбамидов принимаются в расчет, например:

А) пиримидинил- или триазиниламинокарбонил-[бензол-, тиофен- и (алкилсульфонил)алкиламино-]-сульфамиды и их соли. Предпочтительными в качестве заместителей в пиримидиновом кольце или триазиновом кольце являются алкокси, алкил, галоалкокси, галоалкил, галоген или диметиламино, причем все заместители комбинируемы независимо друг от друга. Предпочтительными заместителями в бензол-, пиридин-, пиразол-, тиофен- или (алкилсульфонил) алкиламино-части являются алкил, алкокси, галоген, нитро, алкоксикарбонил, аминокарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил, алкоксиаминокарбонил, галогеналкокси, галогеналкил, алкилкарбонил, алкоксиалкил, (алкансульфонил) алкиламино. Пригодными сульфонилкарбамидами являются, например:

А1) фенил- и бензилсульфонилкарбамиды и их соли и родственные соединения, например

1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид (хлорсульфурон),

1-(2-этоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-хлор-6-метоксипиримидин-2-ил)карбамид(хлоримурон-этил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(метсульфурон-метил),

1-(2-хлорэтоксифенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(триасульфурон),

1-(2-(2-метоксиэтокси)фенилсульфонил)-3-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(циносульфурон),

1-(2-(3,3,3-трифторпропил)фенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(сульфурон),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-этокси-6-метиламино-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(этаметсульфурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)карбамид(сульфометурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-3-метилкарбамид(трибенурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилбензилсульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)карбамид(бенсульфурон-метил),

1-(2-метоксикарбонилфенилсульфонил)-3-(4,6-бис-(дифторметокси)пиримидин-2-ил)карбамид(примисульфурон-метил),

3-(4-этил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]тиофен-7-сульфонил)карбамид (см. ЕР-А-79683),

3-(4-этокси-6-этил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]тиофен-7-сульфонил)карбамид (см. ЕР-А-79683),

3-(4-метокси-6-метил-3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-йод-фенилсульфонил)карбамид и, соответственно, натриевая соль (йодосульфурон-метил и, соответственно, его натриевая соль (см. WO 92/13845)), или лежащий в основе кислоты йодосульфурон или его соли, DPX-66037, трифторсульфурон-метил (см. Брайтон Кроп Прот. Конф. -Уидс - 1995, стр. 853),

CGA-277476 (Оксасульфурон. См. Брайтон Кроп Прот. Конф. - Уидс - 1995, стр. 79),

сложный 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метил-сульфониламидометил-метилэфир бензойной кислоты (см. WO 95/10507),

N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил-4-формиламинобензамид (см. РСТ/ЕР 95/01344);

А2) тиенилсульфонилкарбамиды и их соли, например

1-(2-метоксикарбонилтиофен-3-илсульфонил)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карбамид(тифенсульфурон-метил);

А4) производные сульфондиамида и их соли, например 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(N-метил-N-метилсульфониламиносульфонил)карбамид(амидосульфурон) и структурные аналоги (см. ЕР-А-131258 и Ц. Пфл. Кранкх., Пфл. Шутц, специальный выпуск XII, 489-497(1990)), циклосульфомурон, т.е. 1-[2-(циклопропилкарбонил-фенилсульфамоил-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-карбамид (ЕР 463287);

А6) алкоксифеноксисульфонилкарбамиды и их соли, как они описаны в ЕР-А-0342569, преимущественно 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(2-этоксифенокси)-сульфонилкарбамид, или его соли (этоксисульфурон).

При замене атома водорода (точнее, протона) в группе сульфонамида -SO₂NH- или, при необходимости, других группах кислыми атомами водорода, например карбоксигруппами, сульфонилкарбамиды могут образовывать катионные соли, предназначенные для сельского хозяйства. Эти соли являются, к примеру, солями металлов, преимущественно щелочных или щелочно-земельных, в частности натрия и калия, или солями аммония или также солями аммония, замещенными до четырех органических остатков.

Путем присоединения подходящей неорганической или органической кислоты, как, к примеру, HCl, HBr, Н₂SO₄ или HNO₃, а также щавелевой кислоты или сульфоновых кислот к основной группе, как, например, амино или алкиламино, могут образовываться сульфонилкарбамидные соединения, а также соли. Подходящие заместители, как, например, группы сульфоновой или карбоновой кислоты, могут образовывать также внутренние соли с их стороны с протонированными группами, такими как аминогруппы. Соли включают заявляемые применяемые сульфонилкарбамиды, пока не упомянуто иное, и могут применяться аналогично.

Предпочтительно пригодны такие сульфонилкарбамиды, такие как хлорсульфурон, хлоримурон-этил, метсульфурон-метил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, этаметсульфурон-метил, сульфометурон-метил, трибенурон-метил, бенсульфурон-метил, примисульфурон-метил, йодосульфурон-метил, трифторсульфурон-метил, оксасульфурон, сложный метиловый эфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метилсульфониламидометил-бензойной кислоты, N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид, тифенсульфурон-метил, амидосульфурон, этоксисульфурон и их соли, в частности хлорсульфурон, хлоримурон-этил, метсульфурон-метил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, этаметсульфурон-метил, сульфометурон-метил, трибенурон-метил, бенсульфурон-метил, примисульфурон-метил, йодосульфурон-метил-натрий, трифторсульфурон-метил, сложный метилэфир 2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метилсульфониламидо-метил-бензойной кислоты, N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-формиламинобензамид, тифенсульфуронметил, амидосульфурон, этоксисульфурон и их соли.

Гербицидные активные вещества из ряда сульфонилкарбамидов содержатся в заявляемых композициях, к примеру, в количествах от 0,1 до 50 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 20 вес.%, в частности, 0,2 до 5 вес.% по отношению к весу композиции.

Пригодными гербицидами типа замещенных производных феноксипропионовой кислоты (по отношению к компоненте b) являются, к примеру:

В1) производные феноксифенокси- и бензилоксифеноксикарбоновой кислоты, например

сложный метиловый эфир 2(4-(2,4-дихлорфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (диклофоп-метил),

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-хлорфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A2601548),

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-бром-2-фторфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. US-A4808750),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A2433067),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2-фтор-4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. US-A4808750),

сложный метиловый эфир 2-(4-(2,4-дихлорбензил)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A-2417487),

сложный этиловый эфир 4-(4-(4-трифторометилфенокси)-фенокси)-пент-2-еновой кислоты,

сложный метиловый эфир 2-(4-(4-трифторометилфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A2433067),

сложный бутиловый эфир 2-(4-(4-циано-2-фторфенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (цигалофолп-бутил, DEH-112);

В2) "моноциклические" производные гетероарилокси-фенокси-алканкарбоновой кислоты, например

сложный этиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. ЕР-А-2925),

сложный пропаргиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (ЕР-А-3114),

сложный бутиловый эфир 2-(4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (пинфеноп-бутил),

сложный метиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (галоксифоп-метил, см. ЕР-А-3890) и другие сложные эфиры, а также соответствующие активные вещества из D-ряда (галоксифоп-Р),

сложный этиловый эфир 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. ЕР-А-3890),

сложный пропаргиловый эфир (2R)-2-(4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (клодинафоп-пропаргил, см. ЕР-А-191736),

сложный бутиловый эфир 2-(4-(5-трифторметил-2-пиридилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (флуазифоп-бутил) и другие сложные эфиры, а также соответствующие активные вещества из D-ряда (флуазифоп-Р), изоксапирифоп (НОК-868);

В3) "дициклические" производные гетероарилокси-фенокси-алканкарбоновой кислоты, например

сложный метилэфир (этилэфир) 2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты и сложный тетрагидрофуран-2-илметиловый эфир (квизалофоп-метил, -этил и -тефурил), а также соответствующие активные вещества из D-ряда (квизалофоп-Р),

сложный метиловый эфир 2-(4-(6-фтор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-сложный метиловый эфир пропионовой кислоты (см. Дж. Пест. Сайенс. Том 10, 61, (1985)),

сложный эфир 2R-2-(4-(6-хлор-2-хиноксалилокси)-фенокси)-пропионовой кислоты и -2-изопропилиденаминооксиэтиловый сложный эфир (пропаквизафоп),

сложный этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-ил-окси)-фенокси)-пропионовой кислоты (феноксапроп-этил), его D (+) изомер (феноксапроп-Р-этил) и

сложный этиловый эфир 2-(4-(6-хлорбензтиазол-2-илокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (см. DE-A-2640730).

Предпочтительными пригодными производными феноксипропионовой кислоты являются:

диклофоп-метил, цигалофоп-бутил, пирифеноп-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, клодинафоп-пропаргил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-Р-бутил, квизалофоп-метил или -этил или -тефурил, квизалофоп-Р-метил или -этил или -тефурил, пропаквизафоп, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил.

Особенно пригодны феноксапроп-этил, феноксапроп-Р-этил, клодинафоп-пропаргил и цигалофоп-бутил.

Если гербицидно-активные вещества из ряда феноксипропионовой кислоты присутствуют в заявляемых композициях, их содержание целесообразно, например, в количестве от 0,5 до 50 вес.%, предпочтительно от 2 до 30 вес.%, в частности от 5 до 15 вес.% феноксипропионовой кислоты (производной) относительно веса композиции.

Как компонента b) в композициях предпочтительны также защитные средства, которые согласуются целесообразно и, как правило, известным специалисту способом с отдельными или несколькими из содержащихся активных веществ. В общем, как защитные средства принимаются в расчет, например, следующие активные вещества:

(a) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты, преимущественно такие соединения, как сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (S1-1) ("Мефенпир-диэтил", РМ, см. 781-782), и родственные соединения, такие как описаны в WO 91/07874;

(b) производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, преимущественно такие соединения, как сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-2), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-3), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметил-этил)пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-4), сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенил-пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-5) и родственные соединения, такие как описаны в ЕР-А-333131 и ЕР-А-269806;

(c) соединения типа триазолкарбоновой кислоты, преимущественно такие соединения, как фенхлоразол (-этиловый сложный эфир), т.е. сложный этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (S1-6) и родственные соединения (ЕР-А-174562 и ЕР-А-346620);

(d) соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты преимущественно такие соединения, как сложный этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-7) или сложный этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-8) и родственные соединения, как они описаны в WO 91/08202, соответственно, сложный этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолинкарбоновой кислоты (S1-9) ("Изоксадифен-этил") или сложный -n-пропиловый эфир (S1-10) или сложный этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-11), как они описаны в немецкой заявке на патент (WO-A-95/07897);

(e) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты (S2), преимущественно (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1-метил-гекс-1-ил)-сложный эфир (общее наименование "Клоквинтоцет-мексил" (S2-1) (см. ПМ, стр. 263-264)

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-(1,3-диметил-бут-1-ил)-сложный эфир (S2-2),

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-4-аллил-окси-бутиловый сложный эфир (S2-3),

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-1-аллилокси-проп-2-ил-сложный эфир (S2-4),

этиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-5),

метиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-6),

аллиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты (S2-7),

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-(2-пропилиден-иминокси)-1-этиловый сложный эфир (S2-8),

(5-хлор-8-хинолинокси)-уксусной кислоты-2-оксо-проп-1-ил сложный эфир (S2-9) и родственные соединения, такие как описаны в ЕР-А-86750, ЕР-А-94349 и ЕР-А-191736 или ЕР-А-0492366;

(f) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, преимущественно такие соединения, как диэтиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, диаллиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты, метил-этиловый сложный эфир (5-хлор-8-хинолинокси)-малоновой кислоты и родственные соединения, такие как описаны в ЕР-А-0582198;

(g) активные вещества типа производных феноксиуксусной и, соответственно, пропионовой кислоты и, соответственно, ароматические карбоновые кислоты, как, например, 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (сложный эфир) (2,4-D), сложный 4-хлор-2-метил-фенокси-пропионовый эфир (мкопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метокси-бензойная кислота (сложный эфир) (дикамба);

(h) активные вещества типа пиримидина, которые применяются для риса как действующие на почву защитные средства, как, например, "Фенхлорим" (ПМ, стр. 512-511) (=4,6-дихлор-2-фенилпиримидин), который известен как защитное средство от прециалхлора для посеянного риса;

(i) активные вещества типа дихлорацетамида, которые часто применяются как предварительные защитные средства (действующие на почву защитные средства), как, например,

"Дихлормид" (ПМ, стр. 363-364) (=N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид), "R-29148" (=3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидин фирмы Штауффер),

"Беноксакор" (ПМ, см. 102-103) (=4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2H-1,4-бензоксазин),

"ППГ-1292" (=N-аллил-N-[(1,3-диоксолан-2-ил)-метил]-дихлорацетамид фирмы ППГ Индастриз),

"ДК-24" (=N-аллил-N-[(аллиламинокарбонил)-метил]-дихлорацетамид фирмы Сагро-Кем),

"АД-67" или "МОН 4660" (=3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спиро[4,5]декан фирмы Нитрокемия и, соответственно, Монсанто),

"Диклонон" или "БАС 145138" или "ЛАБ145138" (=3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3-диазабицикло[4.3.0]нонан фирмы БАСФ) и

"Фурилазол" или "МОН 13900" (см. ПМ, 637-638) (=(RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметоксазолидин);

(k) активные вещества типа производных дихлорацетона, например, "МГ 191" (КАС-РЕГ, N 96420-72-3) (=2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан фирмы Нитрокемия), который известен как защитное средство для кукурузы;

(l) активные вещества типа оксимин-соединений, известные как семенная протрава, например

"Оксабетринил" (ПМ, см. 902-903) (=(Z)-1,3-диоксолан-2-илметоксимино(фенил)ацетонитрил), как протрава-защитное средство для проса от метолахлора,

"Флуксофеним" (ПМ, см. 613-614) (=1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-0-1,3-диоксолан-2-илметил)-оксим, как протрава-защитное средство для проса от метолахлора, и

"Циометринил" или "-CGA-43089" (ПМ, см. 1304) (=(Z)-цианометоксимино(фенил)ацетонитрил), известный как протрава-защитное средство для проса от метолахлора;

(m) активные вещества типа сложного эфира тиазолкарбоновой кислоты, известные как семенная протрава, например

"Флуразол" (ПМ, см. 590-591) (= сложный бензиловый эфир 2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты), который известен как протрава-защитное средство для проса от алахлора и метолахлора;

(n) активные вещества типа производных нафталиндикарбоновой кислоты, известные как семенная протрава, например

"Нафталик ангидрид" (ПМ, см. 1342) (=ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты), известный как протрава-защитное средство для кукурузы от тиокарбаматных гербицидов;

(о) активные вещества типа производных хроманоуксусной кислоты как, например,

"КЛ 304415" (КАС РЕГ. номер 31541-57-8) (=2-(4-карбокси-хроман-4-ил)-уксусная кислота фирмы Америкэн цианамид), которая известна как защитное средство для кукурузы от имидазолинонов;

(р) активные вещества, которые наряду с гербицидным действием на сорняки защищают культурные растения, такие как рис, как, например, "Димепиператэ" или "М Игрек-93" (ПМ, стр. 404-405) (= сложный -S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты), известный как защитное средство для риса от гербицидов молинатов,

"Даимурон" или "СК 23" (ПМ, см. 330) (=1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-р-толилкарбамид), известный как защитное средство для риса от гербицида имазосульфурона,

"Кумилурон" = "ДжиСи-940" (=3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)-карбамид, см. JP-A-60087254), известный как защитное средство для риса от некоторых гербицидов,

"Метоксифенон" или "НК 049" (=3,3'-диметил-4-метокси-бензофенон), известный как защитное средство для риса от некоторых гербицидов,

"КСБ" (=1-бром-4-(хлорметилсульфонил)-бензол) (КАС-Рег. N54091-06-4 фирмы Кумиай), который известен как защитное средство для риса от некоторых гербицидов;

(q) N-ацилсульфонамиды по формуле (S3) и их соли,

как они описаны в WO-A-97/45016;

(г) амиды ацилсульфамоилбензойной кислоты по общей формуле (S4), при необходимости также в форме солей,

как они описаны в международной заявке РСТ/ЕР 98/06097, и

(s) соединения по формуле (S5)

как они описаны в WO-A 98/13361, включая стереоизомеры и применимые в сельском хозяйстве соли.

Особенный интерес среди перечисленных защитных средств представляют мефенпир-диэтил (S1-1), изоксадифен-этил (S1-9) и клоквинтоцет-мексил (S2-1), особенно (S1-1) или (S1-9) в композициях с сульфонилкарбамидом как гербицидным активным веществом, также как единственным активным веществом, или, особенно также (S1-1) или (S1-9) в композициях, которые содержат сульфонилкарбамид и как другое гербицидное активное вещество феноксапроп-этил или феноксапроп-Р-этил, и, особенно также (S2-1) в композициях, которые содержат сульфонилкарбамид и как другое гербицидное активное вещество клодинафоп-пропаргил.

Если не имеется данных в специальных источниках, то упомянутые активные вещества описаны, как правило, в руководстве "Зе Пестицидэ Мэньюэл", 11 издание, Зе Бритиш Кроп Протекши Кауисил энд зе Ройял Сое. оф Кемистри, 1997 и в процитированной там литературе.

Весовое соотношение гербицидных компонент а) или, при необходимости, гербицидных компонент а) и b) к защитным средствам среди компонент b) может варьировать в широких пределах, например в пределах от 1:200 до 200:1, преимущественно 1:100 до 100:1, особенно от 1:20 до 20:1, совершенно особенно от 1:10 до 10:1.

Защитные средства, предпочтительные в заявляемых композициях, преимущественно содержатся в количествах от 0,1 до 40 вес.%, особенно от 0,1 до 15 вес.%, совершенно предпочтительно от 1 до 5 вес.% относительно веса композиции.

Компоненты активных веществ b) и, соответственно, смеси активных веществ b) вносятся в заявляемые композиции, как правило, в количествах от 0,1 до 60 вес.%, преимущественно от 0,1 до 50 вес.%, особенно от 0,5 до 30 вес.%, совершенно особенно от 3 до 20 вес.%.

Содержание компонент а) и b) и, при необходимости, других активных веществ комбинации (общее содержание активных веществ) находится в области от 0,1 до 60 вес.%, преимущественно 0,6 до 50 вес.%, особенно от 2,5 до 25 вес.%, совершенно особенно от 7 до 20 вес.%.

Как органические растворители (компонента с)) принимаются в расчет, к примеру:

1. В существенной мере неполярные растворители, такие как:

- ароматические углеводороды, производные бензола, как, например, толуол, ксилолы, мезитилен, диизопропиленбензол и его более высокие гомологи, индан и производные нафталина, как 1-метилнафталин, 2-метилнафталин;

- алифатические углеводороды, как, например, пентан, гексан, октан, циклогексан, соответствующие минеральные масла алифатического или изопарафинового ряда, как растворители из ® Эксол D-ряда и ® Изопроп-ряда фирмы Экссон,

- смеси ароматических и алифатических углеводородов, как, например, соответствующие "ароматические" минеральные масла, такие как минеральные масла из ® Сольвессо-ряда (Экссон),

- галогенированные алифатические углеводороды, такие как метилен-хлорид,

- галогенированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол, дихлорбензолы.

2. Полярные липофильные растворители, такие как:

- масла, например масла растительного или животного происхождения, как смешанные или унифицированные, сложные эфиры глицерина жирных кислот (более всего - триглицериды) или сложные эфиры гликолей жирных кислот, соответственно, преимущественно на основе насыщенных и/или ненасыщенных жирных кислот, имеющих от 8 до 24 С-атомов, особенно от 12 до 22 С-атомов, например кукурузное, рапсовое, подсолнечное, хлопковое, льняное, соевое, кокосовое, пальмовое, чертополоховое и касторовое масла,

- сложные эфиры из группы насыщенных или ненасыщенных алифатических карболовых кислот (сложные эфиры монокарбоновой кислоты), преимущественно сложные эфиры алифатических карбоновых кислот, содержащих от 1 до 24 С-атомов и алканолов, содержащих от 1 до 22 С-атомов, особенно

a) сложные (С₁-С₆)алкилэфиры (С₁-С₇)алканкарбоновой кислоты, такие как сложный эфир уксусной кислоты,

b) масляные насыщенные или ненасыщенные сложные (С₁-С₆)алкилэфиры (C₈-C₂₂) жирных кислот, такие как сложные алкилэфиры каприловой кислоты, каприновой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, масляной кислоты, линолевой кислоты, линоленовой кислоты, преимущественно содержащих, соответственно, от 1 до 8 С-атомов в спиртовой части, и производные растительных и животных масел, как сложный (С₁-С₈)алкилэфир рапсовой кислоты, преимущественно сложный метилэфир рапсовой кислоты (= "сложный метилэфир рапсового масла") и сложный этилэфир рапсовой кислоты (= "сложный этилэфир рапсового масла"),

- сложные эфиры ароматических карбоновых кислот, такие как сложный (C₁-С₁₂)алкилэфир фталевой кислоты, в частности сложный (С₄-С₈)алкилэфир фталевой кислоты или сложные эфиры других органических кислот,

- сложные эфиры других органических кислот, как сложный эфир алкилфосфоновой кислоты, например сложный ди-[(С₁-С₁₂)алкил]-и/или -циклоалкил] эфир [(С₁-С₁₆алкил] фосфоновой кислоты, преимущественно сложный ди-[(С₁-С₁₂)алкил] эфир [(С₄-С₁₆)алкил] фосфоновой кислоты, особенно сложный бис-(2-этилгексил)-эфир октанфосфоновой кислоты (Хоу С 4326 фирмы Клариант).

3. Смеси упомянутых в пп.1 и/или 2 растворителей.

4. Смеси одного или нескольких упомянутых в пп.1 и 2 растворителей и побочной примеси, т.е. меньше, чем 50 вес.%, преимущественно меньше, чем 30 вес.%, особенно меньше, чем 15 вес.% полярного апротического или протического растворителя, такого как

- эфир, такой как тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, алкиленгликоль моноалкил- диалкилэфир, такой как, например, пропилен-гликольмонометилэфир, пропиленгликольмоноэтилэфир, этилен-гликольмонометилэфир, или -моноэтилэфир, диглимов или тетраглимов;

- амиды, такие как диметилформамид (ДМФ), диметилацетамид и N-алкилпиролидон, например N-метил-пиролидон (НМП);

- кетоны, такие как ацетон;

- нитрилы, такие как ацетонитрил, пропилнитрил, бутиронитрил и бензонитрил;

- сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (ДМСО) и сульфолан;

- одно или многоатомные спирты, содержащие преимущественно от 1 до 12 С-атомов, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, н-, изо-, сек- и трет-бутанол, н-гексанол, н-октанол, н-деканол, н-додеканол, этиленгликоль и глицерин.

При выборе или добавке полярного растворителя предпочтительны такие, в которых или в их смеси с остальными органическими растворителями сульфонилкарбамид малорастворим.

В качестве предпочтительных растворителей принимаются в расчет:

- ароматические растворители, которые производны от бензола, такие как ксилол, мезитилен, индан, диизопропиленбензол и более высокие гомологи, а также 6-16С смеси ароматических углеводородов из ® Сольвессо-ряда Экссон, как, например, Сольвессо ® 100 (точка конденсации 162-177°С), Сольвессо ® 150 (точка конденсации 187-207°С) и Сольвессо ® 200 (точка конденсации 219-282°С), или смеси упомянутых растворителей,

- неароматические растворители, например алифатические и изопарафиновые растворители ® Экссоль Д- и ® Изопор-ряда фирмы Экссон, в смеси с ароматическими растворителями;

- масла растительного происхождени