Способ протравливания древесины водными морилками для дерева

Способ протравливания древесины водными морилками для дерева

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к водными морилками для дерева и к их использованию в способе протравливания древесины.

Протравленная древесина или красители, нанесенные на древесину, под действием света и/или тепла часто проявляют нежелательное обесцвечивание или изменение цветового оттенка. Более того, протравленная древесина часто демонстрирует неоднородность окраски.

Применение содержащих растворители морилок для древесины с целью фотохимической и термической стабилизации (непротравленного) материала древесины известно, например, из ЕР-А 0943665.

В ЕР-А 0479075 описана обработка древесины морилкой для древесины, включающей красящее вещество, растворитель и стабилизатор.

Существует потребность в улучшенной защите протравленной древесины от действия света и выделения тепла и разработке способа, при осуществлении которого обеспечиваются равномерная пенетрация в древесину и возможность использовать морилки для древесины, обладающие низким содержанием или не содержащие растворителей.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является разработка способа, в соответствии с которым протравленная древесина удовлетворяла бы современным требованиям в отношении пенетрации, фотостабильности и теплостойкости.

Было установлено, что применение особых морилок для древесины, которые описаны ниже, позволяет достичь хорошей пенетрации и очень хорошей стабилизации протравленной древесины.

Таким образом, по настоящему изобретению предлагается способ протравливания древесины, который включает обработку непротравленной древесны водной композицией (морилкой), включающей

а) по меньшей мере один краситель и

б) по меньшей мере один стабилизатор для красителя формулы (I) или (II)

в которых

G₁ и G₂ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или совместно они обозначают пентаметилен,

Z₁ и Z₂ каждый обозначает метил или Z₁ и Z₂ образуют мостиковый элемент, который не замещен или замещен остатком сложного эфира, простого эфира, гидроксильным, оксо-, цианогидриновым, амидным, аминовым, карбоксильным или уретановым радикалом,

Е обозначает оксил или гидроксил,

Х обозначает неорганический или органический анион, а общее число катионов h соответствует общему числу анионов j.

Предпочтение отдают стабилизаторам для красителей формул (I) и (II), в которых каждый из Z₁ и Z₂ обозначает метил или мостиковый элемент, содержащий от 1 до 200 углеродных атомов и от 0 до 60 атомов кислорода и/или азота.

Х обозначает, например, фосфатную, карбонатную, бикарбонатную, нитратную, хлоридную, бромидную, бисульфитную, сульфитную, бисульфатную, сульфатную, боратную, карбоксилатную, алкилсульфонатную, арилсульфонатную или фосфонатную группу, например диэтилентриаминпентаметиленфосфонатную группу.

Х как карбоксилатная группа обозначает, в частности, формиатную, ацетатную, бензоатную, цитратную, оксалатную, тартратную, акрилатную, полиакрилатную, фумаратную, малеатную, итаконатную, гликолятную, глюконатную, малатную, манделатную, тиглатную, аскорбатную, полиметакрилатную, нитрилтриацетатную, гидроксиэтилэтилендиаминтриацетатную, этилендиаминтетраацетатную или диэтилентриаминпентаацетатную группу.

Х в предпочтительном варианте обозначает хлоридную, бисульфитную, бисульфатную, сульфатную, фосфатную, нитратную, аскорбатную, ацетатную, цитратную, этилендиаминтетраацетатную или диэтилентриаминпентаацетатную группу; особенно предпочтительным значением Х является, в частности, бисульфатная или цитратная группа.

h и j в предпочтительном варианте каждый обозначает число от 1 до 5.

В качестве мостикового элемента каждый из Z₁ и Z₂ в предпочтительном варианте содержит 2 или 3 углеродных атома или 1 или 2 углеродных атома и азотный или кислородный атом, который совместно с радикалом формулы (I) или (II) образует 5-членное или 6-членное гетероциклическое кольцо, которое может быть дополнительно замещено. Заместители фрагментов Z₁ и Z₂ могут также содержать остатки пространственно затрудненных аминов. Предпочтение отдают соединениям формул (I) и (II), каждое из которых содержит от 1 до 4, в частности 1 или 2, пространственно затрудненных аминовых или пространственно затрудненных аммониевых радикалов. Термин "арил" следует понимать как обозначающий, например, С₆-С₁₂арил, в частности фенил или нафтил, преимущественно фенил.

Стабилизаторы для красителей, приведенные в разделе б), могут быть использованы индивидуально или в виде смесей друг с другом. Термин "алкил" следует понимать как обозначающий, например, C₁-С₁₈ алкил, такой, как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил или октадецил.

Термин "алкилен" следует понимать как обозначающий, например, метилен, 1,2-этилен, 1,1-этилен, 1,3-пропилен, 1,2-пропилен, 1,1-пропилен, 2,2-пропилен, 1,4-бутилен, 1,3-бутилен, 1,2-бутилен, 1,1-бутилен, 2,2-бутилен, 2,3-бутилен, -С₅Н₁₀-, -С₆Н₁₂-, -C₇H₁₄-, -C₈H₁₆-, C₉H₁₈-, -С₁₀Н₂₀-, -С₁₁Н₂₂-, -С₁₂Н₂₄-, -С₁₃Н₂₆-, -C₁₄H₂₈-, -С₁₅Н₃₀-, -С₁₆Н₃₂-, -С₁₇Н₃₄- ИЛИ -С₁₈Н₃₆-

Термины "циклоалкил" и "циклоалкокси" следует понимать как обозначающие, например, С₅-С₁₂циклоалкил или С₅-С₁₂циклоалкоксирадикал, такой как циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, циклодецил, циклоундецил или циклододецил, циклопентокси, циклогептокси, циклодецилокси или циклододецилокси.

Термин "циклоалкенил" следует понимать как обозначающий, например, С₅-С₁₂циклоалкенил, такой как циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил, циклооктенил и циклононенил.

В предпочтительном варианте аралкил или аралкокси обозначает фенилалкил или фенилалкоксил, такой как бензил, бензилокси, α-метилбензил, α-метилбензилокси, кумил или кумилокси.

Алкенильные радикалы представляют собой, например, С₂-С₁₈алкенилы, в частности аллилы.

Алкинильные радикалы представляют собой, например, С₂-С₁₂алкинилы, в частности пропаргил.

Ацил представляет собой, например, радикал R(C=O)-, в котором R обозначает алифатический или ароматический радикал.

Алифатический или ароматический радикал представляет собой, например, алифатический или ароматический C₁-С₃₀углеводородный радикал, например арил, алкил, циклоалкил, алкенил, циклоалкенил, бициклоалкил, бициклоалкенил или сочетание этих радикалов.

Примерами ацила служат С₂-С₁₂алканоил, С₃-С₁₂ алкеноил и бензоил.

Примерами алканоила служат формил, пропионил, бутирил, пентаноил, октаноил и, в частности, ацетил.

В предпочтительном варианте алкеноил представляет собой акрилоил или метакрилоил.

Алкильные заместители могут быть линейными или разветвленными.

Примерами C₁-С₆алкилов служат метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил и гексил.

Примерами С₂-С₄алкенила служат этенил, пропенил и бутенил. Примерами С₁-С₄алкила, который прерывается одним или двумя атомами кислорода, являются -СН₂-О-СН₃, -СН₂-СН₂-O-СН₃, -СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₃, -СН₂-O-СН₂-СН₂-O-СН₃ и -СН₂-O-СН₂-O-СН₃.

Предпочтение отдают стабилизаторам для красителей, приведенным в разделе б), выбранным из соединений от А до ЕЕ, от А* до ЕЕ* и от III до IIIc

в которых

Е обозначает оксил или гидроксил,

R обозначает водородный атом или метил,

в формулах А и А*

n обозначает 1 или 2,

если n обозначает 1,

R₁ обозначает водородный атом, C₁-C₁₈алкил, С₂-С₁₈алкенил, пропаргил, глицидил, С₂-С₅₀ алкил, который не замещен или замещен одной-десятью гидроксильными группами и который может прерываться одним-двадцатью атомами кислорода, или

R₁ обозначает С_1-С₄алкил, замещенный карбоксилом или группой -COOZ, в которой Z обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил или фенил или в которой Z обозначает С₁-С₄алкил, замещенный группой -(СОО^-)_nМⁿ⁺, в которой п обозначает число от 1 до 3, а М обозначает ион металла первой, второй или третьей группы Периодической таблицы элементов или обозначает Zn, Cu, Ni или Со, или М обозначает группу Nⁿ⁺(R₂)₄, в которой

R₂ обозначает С₁-С₈алкил или бензил,

если n обозначает 2,

R₁ обозначает С₁-С₁₂ алкилен, С₄-С₁₂ алкенилен, ксилилен или С₁-С₅₀алкилен, который не замещен или замещен одной-десятью гидроксильными группами и который может прерываться одним-двадцатью атомами кислорода,

в формулах В и В*

m обозначает число от 1 до 4,

если m обозначает 1,

R₂ обозначает С₁-С₁₈ алкил, С₃-С₁₈ алкил, прерываемый группой -СОО-, С₃-С₁₈ алкил, замещенный СООН или СОО-, или

R₂ обозначает группу -СН₂(ОСН₂СН₂)_nОСН₃, в которой n обозначает число от 1

до 12, или

R₂ обозначает С₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₂арил, который не замещен или замещен одним-четырьмя С₁-С₄алкилами, или

R₂ обозначает группу -NHR₃, в которой R₃ обозначает С₁-С₁₈ алкил, C₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₂арил, который не замещен или замещен одним-четырьмя С₁-С₄алкилами, или

R₂ обозначает группу -N(R₃)₂, в которой R₃ обозначает С₁-С₁₈алкил, C₅-С₁₂циклоалкил, С₆-С₁₂арил, который не замещен или замещен одним-четырьмя С₁-С₄алкилами, если m обозначает 2,

R₂ обозначает С₁-С₁₂ алкилен, С₄-С₁₂алкенилен, ксилилен, С₂-С₁₂алкилен, прерываемый группой -СОО-, С₃-С₁₈алкилен, замещенный СООН или СОО-, или

R₂ обозначает группу -СН₂(ОСН₂СН₂)_nОСН₂-, в которой n обозначает число от 1 до 12, или

R₂ обозначает С₅-С_12цалкилен, С₇-С₁₅аралкилен или С₆-С₁₂арилен, или

R₂ обозначает группу -NHR₄NH-, в которой R₄ обозначает С₂-С₁₈алкилен, С₅-С₁₂циклоалкилен, С₈-С₁₅аралкилен или С₆-С₁₂арилен, или R₂ обозначает группу -N(R₃)R₄N(R₃)-, в которой R₃ и R₄ имеют значения, указанные выше, или

R₂ обозначает -СО- или -NH-CO-NH-, если m обозначает 3,

R₂ обозначает С₃-С₈алкантриил или бензолтриил, или если m обозначает 4,

R₂ обозначает С₅-С₈алкантетраил или бензолтетраил, в формулах С и С*

R₁₀ обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₇-С₁₅аралкил, С₂-С₁₈алканоил, С₃-С₅алкеноил или бензоил,

х обозначает 1 или 2,

если х обозначает 1,

R₁₁ обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₈алкенил, пропаргил, глицидил, С₂-С₅₀алкил, который не замещен или замещен одной-десятью гидроксильными группами и который может прерываться одним-двадцатью атомами кислорода, или

R₁₁ обозначает С₁-С₄алкил, который замещен карбоксилом или группой -COOZ, в которой Z обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил или фенил или, в которой Z обозначает С₁-С₄алкил, который замещен группой -(СОО^-)_nМⁿ⁺, в которой n обозначает число от 1 до 3, а М обозначает ион металла первой, второй или третьей группы Периодической таблицы элементов, или обозначает Zn, Cu, Ni или Со, или М обозначает группу Nⁿ⁺(R₂)₄, в которой R₂ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил или бензил, или

если х обозначает 2,

R₁₁ обозначает С₁-С₁₂алкилен, С₄-С₁₂алкенилен, ксилилен или С₁-С₅₀алкилен, который не замещен или замещен одной-десятью гидроксильными группами и который может прерываться одним-двадцатью атомами кислорода,

в формулах D и D*

R₁₀ имеет значения, указанные выше,

у обозначает число от 1 до 4, а

R₁₂ имеет такие же значения, как у R₂,

в формулах Е и Е*

k обозначает 1 или 2,

если k обозначает 1,

R₂₀ и R₂₁ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₁₂алкил, С₂-С₁₂алкенил или С₇-С₁₅аралкил или

R₂₀ обозначает водородный атом, или R₂₀ и R₂₁ совместно обозначают С₂-С₈алкилен, который может быть замещенным гидроксилом, или С₄-С₂₂ацилоксиалкилен, или,

если k обозначает 2,

R₂₀ и R₂₁ совместно обозначают (-СН₂)₂С(СН₂-)₂,

в формулах F и F*

R₃₀ обозначает водородный атом, С₁-С₁₈-алкил, бензил, глицидил или С₂-С₆-алкоксиалкил,

g обозначает 1 или 2,

если g обозначает 1,

R₃₁ имеет такие же значения, как у R₁, если n обозначает 1,

если g обозначает 2,

R₃₁ имеет такие же значения, как у R₁, если n обозначает 2,

в формулах G и G*

Q₁ обозначает -NR₄₁ или -О-,

E₁ обозначает С₁-С₃алкилен или E₁ обозначает группу -CH₂-CH(R₄₂)-O-, в которой R₄₂ обозначает водородный атом, метил или фенил, или Е₁ обозначает -(CH₂)₃-NH-, или Е₁ обозначает прямую связь,

R₄₀ обозначает водородный атом или С₁-С₁₈алкил, R₄₁ обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, C₇-С₁₅аралкил, С₆-С₁₀арил или R₄₁ обозначает группу -CH₂-CH(R₄₂)-OH, в которой R₄₂ имеет такие же значения, как указанные выше,

в формулах Н и Н*

р обозначает 1 или 2,

Т₄ имеет такие же значения, как у R₁₁, если х обозначает 1 или 2,

М и Y каждый независимо друг от друга обозначает метилен или карбонил, где

М обозначает, в частности, метилен, а Y обозначает карбонил, что касается формул I и I*,

то эти формулы обозначают повторяющиеся структурные фрагменты полимера, в которых Т₁ обозначает этилен или пропилен, или повторяющиеся структурные фрагменты, дериватизированные из сополимера α-олефина и алкилакрилата или метакрилата,

q обозначает число от 2 до 100,

Q₁ обозначает группу -N(R₄₁)- или -О-, в которой R₄₁ имеет такие значения, как

указанные выше, в формулах J и J*

r обозначает 1 или 2,

Т₇ имеет такие же значения, как у R₁, если в формуле А n обозначает 1 или 2,

в формулах L и L*

и обозначает 1 или 2,

T₁₃ имеет такие же значения, как у R₁, если n в формуле А обозначает 1 или 2,

при условии, что T₁₃ не обозначает водородный атом, если u обозначает 1, в формулах М и М*

E₁ и E₂ каждый обозначает группу -СО- или -N(E₅)-, в которой E₅ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или С₄-С₂₂алкоксикарбонилалкил,

где E₁ и Е₂ имеют разные значения,

E₃ обозначает водородный атом, С₁-С₃₀алкил, фенил, который не замещен или замещен атомом хлора или С₁-С₄алкилом, нафтил, который не замещен или замещен атомом хлора или С₁-С₄алкилом, или С₇-С₁₂фенилалкил, который не замещен или замещен С₁-С₄алкилом,

E₄ обозначает водородный атом, С₁-С₃₀алкил, фенил, нафтил или С₇-С₁₂фенилалкил или

E₃ и E₄ совместно образуют С₄-С₁₇полиметилен, который не замещен или замещен одним-четырьмя С₁-С₄алкильными радикалами, в частности

метилом,

в формулах N и N*

R₁ имеет такие же значения, как у R₁ в формуле А, если n обозначает 1,

G₃ обозначает прямую связь, С₁-С₁₂алкилен, фенилен или группу -NH-G₁-NH-, в которой g₁ обозначает С₁-С₁₂алкилен,

в формулах О и О*

R₁₀ имеет такие же значения, как у R₁₀в формуле С,

в формулах Р и Р*

Е₆ обозначает алифатический или ароматический четырехвалентный радикал, в частности неопентантетраил или бензолтетраил,

в формулах Т и Т*

R₅₁ обозначает водородный атом, С₁-₁₈алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или С₆-С₁₀арил,

R₅₂ обозначает водородный атом или С₁-С₁₈алкил или

R₅₁ и R₅₂ совместно обозначают С₄-С₈алкилен,

f обозначает 1 или 2,

если f обозначает 1,

R₅₀ имеет такие же значения, как у R₁₁ в формуле С, если х обозначает 1, или R₅₀ обозначает группу -(CH₂)_zCOOR₅₄, в которой z обозначает число от 1 до 4, а R₅₄ обозначает водородный атом или С₁-С₁₈алкил или R₅₄ обозначает ион металла первой, второй или третьей группы Периодической таблицы элементов или обозначает группу -N(R₅₅)₄, в которой R₅₅ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или бензил,

если f обозначает 2,

R₅₀ имеет такие же значения, как у R₁₁ в формуле С, если х обозначает 2,

в формулах U и U*

R₅₃, R₅₄, R₅₅ и R₅₆ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или совместно они образуют пентаметилен,

в формулах V и V*

R₅₇, R₅₈, R₅₉ и R₆₀ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или совместно они образуют пентаметилен,

в формулах W и W*

R₆₁, R₆₂, R₆₃ и R₆₄ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или совместно они образуют пентаметилен,

R₆₅ обозначает С₁-С₅алкил,

М обозначает атом водорода или кислорода,

где в формулах от Х до СС и от X* до СС*

n обозначает число от 2 до 3,

G₁ обозначает водородный атом, метил, этил, бутил или бензил,

m обозначает число от 1 до 4,

х обозначает число от 1 до 4,

если х обозначает 1,

R₁ и R₂ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₁₈алкил, который не замещен или замещен одной-пятью гидроксильными группами и который может прерываться одним-пятью атомами кислорода, или С₅-С₁₂циклоалкил, С₇-С₁₅аралкил, С₆-С₁₀арил, который не замещен или замещен одним-тремя С₁-С₈алкилами, или R₁ обозначает водородный атом, или R₁ и R₂ совместно обозначают тетраметил, пентаметилен, гексаметилен или 3-оксапентаметилен,

если х обозначает 2,

R₁ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, который не замещен или замещен гидроксилом и может прерываться одним или двумя атомами кислорода,

R₂ обозначает С₂-С₁₈алкилен, который не замещен или замещен одной-пятью гидроксильными группами и может прерываться одним-пятью атомами кислорода, о-, м- или п-фенилен, который не замещен или замещен одним или двумя С₁-С₄алкилами, или R₂ обозначает группу -(CH₂)_kO[(CH₂)_kO]_h(CH₂)_k-, в которой k обозначает число от 2 до 4, a h обозначает число 1 до 40, или

R₁ и R₂ совместно с двумя атомами N, с которыми они связаны, образуют пиперазин-1,4-диил,

если х обозначает 3,

R₁ обозначает водородный атом,

R₂ обозначает С₄-С₈алкилен, прерываемый азотным атомом,

если х обозначает 4,

R₁ обозначает водородный атом,

R₂ обозначает С₆-С₁₂алкилен, прерываемый двумя азотными атомами,

R₃ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, который не замещен или замещен гидроксилом и может прерываться одним или двумя атомами кислорода,

р обозначает 2 или 3, а

Q обозначает соль щелочного металла, аммония или группу N⁺(G₁)₄, в которой G₁ имеет такие же значения, как указанные выше,

а в формулах DD и DD*

m обозначает 2 или 3,

если m обозначает 2,

G обозначает группу -(CH₂CHR-O)_rCH₂CHR-, в которой r обозначает число от 0

до 3, a R обозначает водородный атом или метил, а

если m обозначает 3,

G обозначает глицерил,

в формулах ЕЕ и ЕЕ*

G₂ обозначает группу -CN, -CONH₂ или -COOG₃, в которой G₃ обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил или фенил,

Х обозначает неорганический или органический анион, где общее количество катионов h соответствует общему количеству анионов j и где в формулах с III по IIIc

А₁₁ обозначает OR₁₀₁ или NR₁₁₁R₁₁₂,

R₁₀₁ обозначает С₂-С₄алкенил, пропаргил, глицидил, С₂-С₆алкил, который не замещен или замещен одной-тремя гидроксильными группами и может прерываться одним или двумя атомами кислорода, или R₁₀₁ обозначает C₁-С₄алкил, который замещен карбоксилом или остатками солей щелочных металлов, аммония или С₁-С₄алкиламмония, или R₁₀₁ обозначает алкил, который замещен группой -СООЕ₁₀, в которой Е₁₀ обозначает метил или этил, R₁₀₂ обозначает С₃-С₅алкил, который прерывается группой -СОО- или -СО-, или R₁₀₂ обозначает группу -СН₂(ОСН₂СН₂)_сОСН₃, в которой с обозначает число от 1 до 4, или R₁₀₂ обозначает группу -NHR₁₀₃, в которой R₁₀₃ обозначает С₁-С₄алкил,

а обозначает число от 2 до 4,

если а обозначает 2,

Т₁₁ обозначает группу -(CH₂CHR₁₀₀-O)_dCH₂CHR₁₀₀-, в которой d обозначает 0 или 1, a R₁₀₀ обозначает водородный атом или метил,

если а обозначает 3,

Т₁₁ обозначает глицерил,

если а обозначает 4,

Т₁₁ обозначает неопентантетраил,

b обозначает 2 или 3,

если b обозначает 2,

G₁₁ обозначает группу -(CH₂CHR₁₀₀-O)_eCH₂CHR₁₀₀-, в которой е обозначает число от 0 до 3, a R₁₀₀ обозначает водородный атом или метил, и

если b обозначает 3,

G₁₁ обозначает глицерил,

R₁₁₁ обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, который не замещен или замещен одной или двумя гидроксильными группами и может прерываться одним или двумя атомами кислорода,

R₁₁₂ обозначает группу -СО-R₁₁₃, в которой R₁₁₃ имеет такие же значения, как у R₁₁₁, или R₁₁₃ обозначает группу -NHR₁₁₄, в которой R₁₁₄ обозначает C₁-С₄алкил, который не замещен или замещен одной или двумя гидроксильными группами и/или С₁-С₂-алкокси, или R₁₁₁ и R₁₁₂ совместно обозначают группу -СО-СН₂СН₂-СО-, -СО-СН=СН-СО- или -(CH₂)₆-СО-при условии, что если R₁₁₃ обозначает С₁-С₄алкил, R₁₁₁ не обозначает водородный атом.

При осуществлении способа в соответствии с изобретением в качестве стабилизаторов для красителей важное значение имеют соединения формул А, А*, В, В*, С, С*, D, D*, Q, Q*, R, R*, S или S*. X, X*, Y, Y*, Z и Z*, в которых Е обозначает оксил или гидроксил, а R обозначает водородный атом,

в формулах А и А*

n обозначает 1 или 2,

если n обозначает 1,

R₁ обозначает водородный атом, С₁-С₆алкил, С₂-С₆алкенил, пропаргил, глицидил, С₂-С₂₀алкил, который не замещен или замещен одной-пятью гидроксильными группами и может прерываться одним-десятью атомами кислорода, или R₁ обозначает С₁-С₄алкил, который замещен карбоксилом или группой -COOZ, в которой Z обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, если n обозначает 2,

R₁ обозначает С₁-С₈алкилен, С₄-С₈алкенилен, С₂-С₂₀алкилен, который не замещен или замещен одной-пятью гидроксильными группами и может прерываться одним-десятью атомами кислорода,

в формулах В и В*

m обозначает 1 или 2,

если m обозначает 1,

R₂ обозначает С₁-С₄алкил или R₂ обозначает группу СН₂(ОСН₂СН₂)_nОСН₃, в которой n обозначает число от 1 до 12, или R₂ обозначает фенил, который не замещен или замещен одной-тремя метальными группами, или R₂ обозначает группу -NHR₃, в которой R₃ обозначает С₁-С₄алкил или фенил, который не замещен или замещен одной или двумя метальными группами,

если m обозначает 2,

R обозначает С₁-С₈алкилен, С₄-С₈алкенилен или R₂ обозначает группу -СН₂(ОСН₂СН₂)_nОСН₂-, в которой n обозначает число от 1 до 12,

R₂ обозначает группу NHR₄NH, в которой R₄ обозначает С₂-С₆алкил, C₈-С₁₅аралкилен или С₆-С₁₂арилен, или R₂ обозначает группу -СО- или -NHCONH,

в формулах С и С*

R₁₀ обозначает водородный атом или С₁-С₃алканоил,

х обозначает 1 или 2,

если х обозначает 1,

R₁₁ обозначает водородный атом, С₁-С₆алкил или глицидил или R₁₁ обозначает С₁-С₄алкил, который замещен карбоксилом или группой COOZ, в которой Z обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил,

если х обозначает 2,

R₁₁ обозначает С₁-С₆алкилен,

в формулах D и D*

R₁₀ обозначает водородный атом,

у обозначает 1 или 2, а

R₁₂ имеет значения, указанные выше для R₂,

в формулах Y, Y*, Z и Z*

х обозначает 1 или 2,

если х обозначает 1,

R₁ и R₂ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или R₁ и R₂ совместно образуют тетраметилен или пентаметилен,

R₂ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, замещенный гидроксилом, если х обозначает 2,

R₁ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, замещенный гидроксилом,

R₂ обозначает С₂-С₆алкилен, а

R₃ имеет такие значения, как указанные выше.

При осуществлении способа в соответствии с изобретением в качестве стабилизаторов для красителей особенно важное значение имеют соединения формул А, А*, В, В*, С, С*, D, D*, Q, Q*, R и R*, в которых Е обозначает оксил или гидроксил, а R обозначает водородный атом,

в формулах А и А*

h обозначает 1,

R₁ обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил, глицидил, С₂-С₄алкил, который не замещен или замещен одной или двумя гидроксильными группами и может прерываться одним или двумя атомами кислорода, или R₁ обозначает С₁-С₄алкил, который замещен группой -COOZ, в которой Z обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил,

в формулах В и В*

m обозначает 1 или 2,

R₂ обозначает С₁-С₄алкил или R₂ обозначает группу СН₂(ОСН₂СН₂)_nОСН₃, в которой n обозначает число от 1 до 4,

если m обозначает 2,

R обозначает С₁-С₈алкилен,

в формулах С и С*

R₁₀ обозначает водородный атом или С₁-С₂алканоил,

х обозначает 1 или 2,

если х обозначает 1,

R₁₁ обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил или глицидил или R₁₁ обозначает С₁-С₄алкил, который замещен группой -COOZ, в которой Z обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил,

если х обозначает 2,

R₁₁ обозначает С₁-С₆алкилен,

в формулах D и D*

R₁₀ обозначает водородный атом,

у обозначает 1 или 2, а

R₁₂ имеет такие же значения, как у R₂.

При осуществлении способа в соответствии с изобретением в качестве стабилизаторов для красителей особенно важное значение имеют следующие соединения:

(а) бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат;

(б) бис(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат;

(в) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидинийцитрат;

(г) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидин;

(д) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидин;

(е) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидинийбисульфат;

(ж) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин;

(з) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин;

(и) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидинийацетат;

(к) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидин;

(л) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидин;

(м) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидинийацетат;

(н) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидин;

(о) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидин;

(п) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидин;

(р) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидинийацетат;

(с) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидин;

(т) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидин;

(у) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидинийацетат;

(ф) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин;

(х) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин;

(ц) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийхлорид;

(ч) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийацетат;

(ш) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийбисульфат;

(щ) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийцитрат; (э) бис(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрат;

(аа) трис(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрат;

(бб) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)этилендиаминтетраацетат;

(вв) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)этилендиаминтетраацетат;

(гг) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)этилендиаминтетраацетат;

(дд) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаацетат;

(ее) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетат;

(жж) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетат;

(зз) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)нитрилтриацетат;

(ии) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)нитрилтриацетат;

(кк) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)нитрилтриацетат;

(лл) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфонат;

(мм) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфонат;

(нн) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфонат.

Предпочтительные стабилизаторы для красителей при осуществлении способа в соответствии с изобретением представляют собой следующие соединения: 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин; 1 -гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин; 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийхлорид; 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийацетат; 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийбисульфат; 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийцитрат; бис(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрат; трис(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрат; тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)этилендиаминтетраацетат; тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)этилендиаминтетраацетат; тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)этилендиаминтетраацетат; пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаацетат; пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетат и пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетат.

Стабилизатор для красителя, который в особенно предпочтительном варианте используют при осуществлении способа в соответствии с изобретением, представляет собой соединение 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин формулы

Соединения, приведенные выше и используемые в качестве стабилизаторов для красителей и их получение известны, например, из ЕР-А 0943665.

Кроме того, по настоящему изобретению предлагается применение стабилизаторов для красителей формул

в виде композиций для защиты протравленной древесины от воздействия света и тепла, где G₁, G₂, Z₁, Z₂, E, X, h и j имеют значения и предпочтительные значения, приведенные выше.

Стабилизаторы для красителей формулы (I) или (II) обычно используют в количестве от 1 до 10 мас.%, предпочтительно от 2 до 6 мас.%, в пересчете на массу обрабатываемой древесины.

Все красители, которые приемлемы для применения при осуществлении способа в соответствии с изобретением при протравливании древесины, представляют собой обычные красители, применяемые для протравливания древесины. Так, в частности, при осуществлении способа в соответствии с изобретением для использования приемлемы кислотные красители, а также катионные красители, реакционноспособные красители и металлокомплексные красители.

Кислотные красители представляют собой, например, те красители, которые описаны в работе Colour Index, издание 3-е (3-е переработанное издание 1987 г., включающее дополнения и изменения вплоть до №85) под заголовком "Кислотные красители". Анионные красители, которые могут быть использованы, могут принадлежать к широкому разнообразию классов красителей и могут содержать одну или несколько сульфокислотных групп. Примерами служат трифенилметановые красители с по меньшей мере двумя сульфокислотными группами, не содержащие тяжелых металлов моноазо- и диазокрасители, каждый из которых включает одну или несколько сульфокислотных групп и содержит тяжелые металлы, а именно: медь-, хром-, никель- и кобальтсодержащие моноазо-, бисазо-, азометиновые и формазановые красители, в частности металлсодержащие красители, которые включают две молекулы азокрасителя или одну молекулу азокрасителя и одну молекулу азометинового красителя, связанного с атомом металла, преимущественно те, которые содержат моно- и/или диазокрасители и/или азометиновые красители в качестве лигандов и хромовые или кобальтовые ионы в качестве центральных атомов, а также антрахиноновые красители, в частности 1-амино-4-ариламиноантрахинон-2-сульфокислоты и 1,4-диариламино- или 1-циклоалкиламино-4-ариламиноантрахинонсульфокислоты.

Примерами катионных красителей служат те красители, которые описаны в работе Colour Index, издание 3-е (3-е переработанное издание 1987 г., включающее дополнения и изменения вплоть до №85) под заголовком "Основные красители". Катионные красители, которые можно использовать, могут принадлежать к очень широкому разнообразию классов красителей. Так, в частности, при осуществлении способа в соответствии с изобретением используют катионные моноазо-, антрахиноновые и оксазиновые красители.

Термин "металлокомплексные красители" следует понимать как обозначающий, например, металлсодержащие кислотные красители, описанные выше в разделе кислотных красителей, а также металлокомплексные красители 1:1 или 1:2, которые не содержат содействующих солюбилизации в воде групп, в частности не содержат сульфогрупп. Из металлокомплексных красителей особенно важное значение придают медь- и кобальтсодержащим комплексам азо-, хиноноксимовых и гидроксиантрахиноновых красителей.

Реакционноспособные красители представляют собой, например, те красители, которые описаны в работе Colour Index, издание 3-е (3-е переработанное издание 1987 г., включающее дополнения и изменения вплоть до №85) под заголовком "Реакционноспособные красители".

Примерами реакционноспособных красителей служат красители из ряда моноазо-, диазо-, полиазо-, металлокомплексных азо-, антрахиноновых, фталоцианиновых, формазановых и диоксазиновых красителей, которые содержат по меньшей мере одну ре