N-алкокси-4, 4-диоксиполиалкилпиперидиновые соединения с глицидильными или алкилкарбонильными группами в качестве функциональных инициаторов для регулируемой радикальной полимеризации

N-алкокси-4, 4-диоксиполиалкилпиперидиновые соединения с глицидильными или алкилкарбонильными группами в качестве функциональных инициаторов для регулируемой радикальной полимеризации

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к выбранным содержащим глицидильные или карбонильные функциональные группы N-алкокси-4,4-диоксиполиалкилпиперидиновым соединениям, обладающим ациклическим или циклическим кеталевым строением, к способной полимеризоваться композиции, включающей а) по меньшей мере один этиленовоненасыщенный мономер и б) содержащее глицидильную или карбонильную функциональную группу N-алкокси-4,4-диоксиполиалкилпиперидиннитроксидное инициаторное соединение. Другими объектами настоящего изобретения являются способ полимеризации этиленовоненасыщенных мономеров и применение содержащих глицидильные или карбонильные функциональные группы N-алкокси-4,4-диоксиполиалкилпиперидиннитроксидных инициаторов для радикальной полимеризации.

Соединения по настоящему изобретению обеспечивают получение полимерных смолистых продуктов, обладающих низкой полидисперсностью, и протекание процесса полимеризации с хорошей эффективностью превращения мономера в полимер. В частности, настоящее изобретение относится к стабильным опосредованным свободными радикалами процессам полимеризации, в ходе проведения которых получают гомополимеры, статистические сополимеры, блок-сополимеры, мультиблок-сополимеры, привитые сополимеры и т.п., при повышенных скоростях полимеризации и более высоких степенях превращения мономера в полимер.

В патенте US 4581429, выданном 8 апреля 1986 г. на имя Solomon и др., описан способ свободнорадикальной полимеризации, который обеспечивает регулирование роста полимерных цепей с получением короткоцепочечных или олигомерных гомополимеров и сополимеров, включая блок- и привитые сополимеры. При осуществлении этого способа используют инициатор, отвечающей формуле (неполной) R'R"N-O-X, где Х обозначает свободнорадикальный материал, способный полимеризовать ненасыщенные мономеры. Реакции, как правило, характеризуются низкими скоростями превращения. Конкретно упомянутые радикальные группы R'R"N-O• дериватизируют из 1,1,3,3 тетраэтилизоиндолина, 1,1,3,3 тетрапропилизоиндолина, 2,2,6,6 тетраметилпиперидина, 2,2,5,5 тетраметилпирролидина или дитрет-бутиламина. Однако предлагаемые соединения не удовлетворяют всем требованиям. Так, в частности, полимеризация акрилатов протекает недостаточно быстро и/или степень превращения мономера в полимер оказывается не настолько высокой, как это необходимо.

Инициаторы радикальной полимеризации, процессы полимеризации и полимерные продукты по настоящему изобретению содержат дополнительную глицидильную или карбонильную группу, которая может быть использована для дальнейших реакций. Получаемые смолы можно использовать для многих целей.

Во время реакции радикальной полимеризации глицидильная или алкилкарбонильная группа предлагаемых инициаторов остается по существу неизменной. Следовательно, инициаторы радикальной полимеризации по настоящему изобретению предоставляют на второй стадии (после завершения или обрыва цепи при радикальной полимеризации) возможность для взаимодействия глицидильной группы олигомеров или полимеров с нуклеофилами, такими как спирты, меркаптаны, амины, металлорганические соединения или т.п., изменяя тем самым свойства олигомеров или полимеров.

Глицидильная группа инициаторов способна также вступать во взаимодействие на первой стадии, например, вследствие анионной полимеризации в присутствии, например, дициандиамида, бутиллития или другого сильного основания, что приводит к образованию олигомерных/полимерных инициаторов радикальной полимеризации.

S.Kobatake и др. в Macromolecules 1997, 30, 4238-4242 и в WO 97/36894 описана анионная полимеризация бутадиена в присутствии соединения (а), которое в боковой цепи содержит глицидильную группу. Это соединение действует как агент, обрывающий цепь в процессе анионной полимеризации бутадиена.

Образовавшаяся макромолекула может быть в дальнейшем использована в качестве макроинициатора для радикальной полимеризации и получения блок-сополимеров, содержащих полибутадиеновый сегмент. Типичные сополимеры, которые могут быть получены, представляют собой акрилонитрил-бутадиен-стирольные (АБС) сополимеры.

По настоящему изобретению предлагаются инициаторы для радикальной полимеризации, которые содержат глицидильную или алкилкарбонильную группу, связанную с фенильной группой. Эти инициаторы демонстрируют высокую реакционную способность, хорошие скорости полимеризации и хорошие степени превращения мономера в полимер.

Оставшаяся глицидильная или карбонильная группа проявляет высокую реакционную способность в отношении нуклеофилов и при необходимости может быть легко превращена в другие химические группы.

Соединения по настоящему изобретению могут быть также использованы в качестве обрывающих цепь агентов в процессе анионной полимеризации, например, бутадиена, как изложено в WO 97/36894. С помощью предлагаемых соединений обрыв цепи при анионной полимеризации, например, бутадиена осуществляют быстро и полностью.

Содержащие глицидильные или карбонильные функциональные группы алкоксиамины, включающие тетраметилпиперидиновую группу, и их применение в качестве функционализованных инициаторов радикальной полимеризации/регуляторов уже описаны в WO 99/46261. Предлагаемые соединения отличаются от тех, которые представлены в WO 99/46261, тем, что в 4-м положении пиперидинового остатка они обладают кеталевым строением. В литературе, посвященной данной области техники, такие соединения и их применение в качестве инициаторов полимеризации/регуляторов не были описаны ни как конкретные соединения, ни в общем.

Было установлено, что среди 2,2,6,6-тетраалкилпиперидинов, описанных в литературе, посвященной данной области техники, особую ценность представляют те, которые являются производными 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 2,2-диэтил-6,6-диметилпиперидина и 2,6-диэтил-2,3,6-триметилпиперидина, которые в 4-м положении замещены двумя атомами кислорода с образованием ациклической или циклической кеталевой структуры.

Кеталевая структура в 4-м положении гарантирует высокую термостойкость, которая имеет важное значение для хранения, особенно при повышенных температурах. Кеталевая структура термически значительно более стабильна в сравнении со структурой соответствующего 4-оксосоединения.

Такие соединения проявляют неизменную инициирующую/регулирующую активность даже после хранения при повышенных температурах, которые создают, например, в ходе проведения обычных испытаний на стабильность.

Другой проблемой, связанной с опосредованной нитроксилом или нитроксиловым эфиром свободнорадикальной полимеризацией, является появление заметной окраски у полученного полимера. Соединения по настоящему изобретению, которые обладают кеталевой структурой в 4-м положении, придают полимеру менее интенсивную окраску в сравнении с другими, известными в данной области техники соединениями аналогичного строения.

Пространственное затруднение, обусловленное двумя диэтильными группами вместо двух метильных групп, приводит к еще более оптимизированному балансу в смысле стабильности соединений, инициирующей активности, и контроля за полимеризацией.

При такой конкретной картине замещения во 2-м и 6-м положениях пиперидинового кольца обеспечивается возможность достижения за короткое время высоких степеней превращения мономера в полимер и низких показателей полидисперсности, которые обычно составляют меньше 2. Высоких степеней превращения мономера в полимер добиваются даже с акрилатами, такими как этил- и бутилакрилат. Температура, необходимая для достижения за короткое время высокой степени превращения, может быть, например, такой низкой, как 120°С.

По настоящему изобретению предлагаются соединения, которые могут быть использованы в качестве инициаторов/регуляторов для регулирования радикальной полимеризации, которые дополнительно содержат высокореакционноспособную функциональную группу, позволяющую полимеру участвовать в аналогичных реакциях или останавливающую анионную полимеризацию, благодаря чему регулирование их инициирующей/регулирующей эффективности возможно регулированием пространственного затруднения при атоме азота и благодаря чему обеспечиваются превосходная стабильность при хранении и исключается окрашивание конечного полимера или ему сообщается лишь слабая окраска.

Соединения по настоящему изобретению являются новыми и, следовательно, одним объектом настоящего изобретения является соединение формулы Ia, IIa или IIIa

где

D обозначает группу или группу C(O)-R₁₃;

R₁₃ обозначает фенил или С₁-С₁₈алкил;

m обозначает 1, 2 или 3;

n обозначает 1 или 2;

если n обозначает 1,

Y и Y' каждый независимо обозначает С₁-С₁₂алкил, С₃-С₁₂алкенил, С₃-С₁₂алкинил, С₅-С₈циклоалкил, фенил, нафтил, С₇-С₉фенилалкил или

Y и Y' совместно образуют одну из следующих двухвалентных групп:

-C(R₁)(R₂)-CH(R₃)-, -CH(R₁)-CH₂-C(R₂)(R₃)-, -CH(R₂)-CH₂-C(R₁)(R₃)-, -CH₂-C(R₁)(R₂)-CH(R₃)-, о-фенилен, 1,2-циклогексилиден, -СН₂-СН=СН-СН₂- или

где

R₁ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, СООН, СОО-(С₁-С₁₂)алкил или CH₂OR₄;

R₂ и R₃ каждый независимо обозначает водородный атом, метил, этил, СООН или СОО-(С₁-С₁₂)алкил;

R₄ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, бензил или одновалентный ацильный остаток, дериватизированный из алифатической, циклоалифатической или ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 углеродных атомов;

если n обозначает 2,

Y и Y' совместно образуют одну из следующих четырехвалентных групп

где

Q обозначает бисацильный остаток, который дериватизируют из С₂-С₁₂дикарбоновой кислоты, или С₁-С₁₂алкилен;

Z обозначает С₁-С₁₂алкилен;

R₁₂ каждый независимо друг от друга обозначает Н или СН₃.

С₁-С₁₈алкил может быть линейным или разветвленным. Примерами служат метил, этил, пропил, изопропил, бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 2-пентил, гексил, гептил, октил, 2-этилгексил, трет-октил, нонил, децил, ундецил, додецил, гептадецил или октадецил.

Алкенил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-2,4-пентадиенил, 3-метил-2-бутенил, н-2-октенил, н-2-додеценил, изододеценил.

Алкинил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например пропинил (-CH₂-C≡CH), 2-бутинил, 3-бутинил, н-2-октинил или н-2-додецинил.

Примерами алкокси являются метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси и октокси.

С₇-С₉фенилалкил представляет собой, например, бензил, α-метилбензил, α, α-диметилбензил или 2-фенилэтил, предпочтителен бензил.

С₁-С₁₂алкилен представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен или додекаметилен.

С₅-С₈циклоалкил представляет собой, например, циклопентил, циклогексил, циклогептил, метилциклопентил или циклооктил.

Примерами монокарбоновой кислоты, содержащей до 18 углеродных атомов, являются муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, изомеры валериановой кислоты, метилэтилуксусная кислота, триметилуксусная кислота, капроновая кислота, лауриновая кислота и стеариновая кислота. Примерами ненасыщенных алифатических кислот служат акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, линолевая кислота и олеиновая кислота.

Типичными примерами циклоалифатических карбоновых кислот являются циклогексанкарбоновая кислота и циклопентанкарбоновая кислота.

Примерами ароматических карбоновых кислот служат бензойная кислота, салициловая кислота и коричная кислота.

Примерами дикарбоновых кислот являются щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота.

Предпочтительным является соединение, у которого в формулах Ia, IIa и IIIa D обозначает группу

Особенно предпочтительно соединение формулы Ia IIa или IIIa, где D обозначает группу

m обозначает 1;

n обозначает 1;

Y и Y' каждый независимо обозначает С₁-С₁₂алкил, С₃-С₁₂алкенил, фенил или бензил; или

Y и Y' совместно образуют одну из следующих двухвалентных групп:

-C(R₁)(R₂)-CH(R₃)-, -CH(R₁)-CH₂-C(R₂)(R₃)-, -CH(R₂)-CH₂-C(R₁)(R₃)-, -CH₂-C(R₁)(R₂)-CH(R₃)-, -СН₂-СН=СН-СН₂- или; где

R₁ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, СОО-(С₁-С₁₂)алкил или CH₂OR₄;

R₂ и R₃ каждый независимо обозначает водородный атом, метил, этил или СОО-(С₁-С₁₂)алкил;

R₄ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, бензил или одновалентный ацильный остаток, дериватизированный из алифатической, циклоалифатической или ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей до 12 углеродных атомов, и

один из R₁₂ обозначает водородный атом, а другой обозначает метил.

Более предпочтительным является соединение формулы Ia, II или IIIa, где D обозначает группу

m обозначает 1;

n обозначает 1;

Y и Y' совместно образуют одну из двухвалентных групп -CH₂-C(R₁)(R₂)-СН(R₃)-, где

R₁ обозначает водородный атом, метил или этил;

R₂ и R₃ каждый независимо обозначает водородный атом, метил, этил или СОО-(С₁-С₁₂)алкил и

один из R₁₂ обозначает водородный атом, а другой обозначает метил.

Особенно предпочтительно соединение формулы IIIa.

Конкретные предпочтительные соединения перечислены в таблицах 1, 2 и 3.

Таблица 1

1). 2,6-диэтил-4,4-диметокси-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

2.) 4,4-диэтокси-2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

3.) 2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-4,4-дипропоксипиперидин

4.) 4,4-дибутокси-2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

5.) 2,6-диэтил-4,4-диизобутокси-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

6.) 2,6-диэтил-2,3,6-триметил-4,4-бисоктилокси-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

7.) 4,4-бисаллилокси-2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

8.) 4,4-бисциклогексилокси-2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

9.) 4,4-бисбензилокси-2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

10.) 7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-аза-спиро[4.5]декан

11.) 7,9-диэтил-2,6,7,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

12.) 2,7,9-триэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

13.) 7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-2-пропил-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

14.) 2-бутил-7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

15.) 7,9-диэтил-6,7,9-триметил-2-октил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

16.) 2-децил-7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

17.) 2-додецил-7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

18.) {7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-ил}метанол

19.) 7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый эфир уксусной кислоты

20.) 7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый эфир октадекановой кислоты

21.) 7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый эфир бензойной кислоты

22.) 7,9-диэтил-2-метоксиметил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

23.) 2-циклогексилоксиметил-7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

24.) 2-бензилоксиметил-7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

25.) бис{7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый}эфир октандикарбоновой кислоты

26.) бис{7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметил} эфир терефталевой кислоты

27.) 1',4'-бис{7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-(1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси)-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметил}оксибутан

28.) 7,9-диэтил-2,2,6,7,9-пентаметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

29.) 7,9-диэтил-2,3,6,7,9-пентаметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

30.) 4,4-(о-фенилендиокси)-2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1'-(4'-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

31.) 4,4-(1',2'-циклогексилендиокси)-2,6-диэтил-2,3,6-триметил-1-[1''-(4''-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

32.) диметиловый эфир 7,9-диэтил-6,7,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан-2,3-дикарбоновой кислоты

33.) 8,10-диэтил-7,8,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

34.) 8,10-диэтил-3,3,7,8,10-пентаметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

35.) 3,8,10-триэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

36.) 3,3,8,10-тетраэтил-7,8,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

37.) 8,10-диэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-3-пропил-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

38.) 3-бутил-3,8,10-триэтил-7,8,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

39.) 2,4-диэтил-1,2,4-триметил-3-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-7,16-диокса-3-азадиспиро[5.2.5.2]гексадец-11-ен

40.) {8,10-диэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-ил}метанол

41.) {3,8,10-триэтил-7,8,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-ил}метанол

42.) 8,10-диэтил-3-метоксиметил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

43.) 3-циклогексилоксиметил-8,10-диэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

44.) 3-бензилоксиметил-8,10-диэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

45.) 8,10-диэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-илметиловый эфир уксусной кислоты

46.) бис{8,10-диэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-илметиловый}эфир октандикарбоновой кислоты

47.) 1',6'-бис{3,8,10-триэтил-7,8,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-илметил}оксигексан

48.) метиловый эфир 8,10-диэтил-3,7,8,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоновой кислоты

49.) диэтиловый эфир 8,10-диэтил-7,8,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан-3,3-дикарбоновой кислоты

50.) 3,3-бис{8,10-диэтил-7,8,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-аза}спиро[5.5]ундекан

51.) 2,4-диэтил-1,2,4-триметил-3-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-7,12-диокса-3-азаспиро[5,6]додец-9-ен

Таблица 2

1.)2,2-диэтил-4,4-диметокси-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

2.) 4,4-диэтокси-2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

3.) 2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-4,4-дипропоксипиперидин

4.) 4,4-дибутокси-2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

5.) 2,2-диэтил-4,4-диизобутокси-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

6.) 2,2-диэтил-6,6-диметил-4,4-бисоктилокси-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

7.) 4,4-бисаллилокси-2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

8.) 4,4-бисциклогексилокси-2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

9.) 4,4-бисбензилокси-2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

10.) 7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

11.) 7,7-диэтил-2,9,9-триметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

12.) 2,7,7-триэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

13.) 7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-2-пропил-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

14.) 2-бутил-7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

15.) 7,7-диэтил-9,9-диметил-2-октил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

16.) 2-децил-7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

17.) 2-додецил-7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

18.) {7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-ил}метанол

19.) 7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый эфир уксусной кислоты

20.) 7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый эфир октадекановой кислоты

21.) 7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый эфир бензойной кислоты

22.) 7,7-диэтил-2-метоксиметил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4,5]декан

23.) 2-циклогексилоксиметил-7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

24.) 2-бензилоксиметил-7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

25.) бис(7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый}эфир октандикарбоновой кислоты

26.) бис{7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметиловый}эфир терефталевой кислоты

27.) 1',4'-бис{7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-илметил}оксибутан

28.) 7,7-диэтил-2,2,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

29.) 7,7-диэтил-2,3,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

30.) 4,4-(о-фенилендиокси)-2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1'-(4'-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

31.) 4,4-(1',2'-циклогексилендиокси)-2,2-диэтил-6,6-диметил-1-[1''-(4''-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

32.) диметиловый эфир 7,7-диэтил-9,9-диметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан-2,3-дикарбоновой кислоты

33.) 8,8-диэтил-10,10-диметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

34.) 8,8-диэтил-3,3,10,10-тетраметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

35.) 3,8,8-триэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

36.) 3,3,8,8-тетраэтил-10,10-диметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

37.) 8,8-диэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-3-пропил-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

38.) 3-бутил-3,8,8-триэтил-10,10-диметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

39.) 2,2-диэтил-4,4-диметил-3-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-7,16-диокса-3-аза-диспиро[5.2.5.2]гексадец-11-ен

40.) {8,8-диэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-ил}метанол

41.) {3,8,8-триэтил-10,10-диметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-ил}метанол

42.) 8,8-диэтил-3-метоксиметил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

43.) 3-циклогексилоксиметил-8,8-диэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

44.) 3-бензилоксиметил-8,8-диэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан

45.) 8,8-диэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-илметиловый эфир уксусной кислоты

46.) бис{8,8-диэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-илметиловый)эфир октандикарбоновой кислоты

47.) 1',6'-бис{3,8,8-триэтил-10,10-диметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундец-3-илметил}оксигексан

48.) метиловый эфир 8,8-диэтил-3,10,10-триметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан-3-карбоновой кислоты

49.) диэтиловый эфир 8,8-диэтил-10,10-диметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-азаспиро[5.5]ундекан-3,3-дикарбоновой кислоты

50.) 3,3-бис{8,8-диэтил-10,10-диметил-9-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,5-диокса-9-аза}спиро[5.5]ундекан

51.) 2,2-диэтил-4,4-диметил-3-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-7,12-диокса-3-азаспиро[5,6]додец-9-ен

Таблица 3

1.) 4,4-диметокси-2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

2.) 4,4-диэтокси-2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

3.) 2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-4,4-дипропоксипиперидин

4.) 4,4-дибутокси-2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

5.) 4,4-диизобутокси-2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

6.) 2,2,6,6-тетраметил-4,4-бисоктилокси-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

7.) 4,4-бисаллилокси-2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

8.) 4,4-бисциклогексилокси-2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

9.) 4,4-бисбензилокси-2,2,6,6-тетраметил-1-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]пиперидин

10.) 7,7,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

11.) 2,7,7,9,9-пентаметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

12.) 2-этил-7,7,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

13.) 7,7,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-2-пропил-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

14.) 2-бутил-7,7,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

15.) 7,7,9,9-тетраметил-2-октил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

16.) 2-децил-7,7,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

17.) 2-додецил-7,7,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]декан

18.) {7,7,9,9-тетраметил-8-[1-(4-оксиранилметоксифенил)этокси]-1,4-диокса-8-азаспиро[4.5]дец-2-ил}метанол

19.) 7,7,9,9-тетрамети