Гербицидное средство и способ для борьбы с сорняками

Гербицидное средство и способ для борьбы с сорняками

Реферат

Настоящее изобретение относится к технической области защиты растений, в частности комбинациям активного вещества, силиконового поверхностно-активного вещества и гумектанта.

Для борьбы с нежелательными сорняками используют многочисленные гербициды, которые применяют в зависимости от биологических характеристик гербицидов, вида уничтожаемых сорняков и вида полезных растений. При этом гербицидные активные вещества получают таким образом, чтобы их применение было возможно оптимальным и высокоэффективным. Причем используют разные препаративные дополнительные средства, такие как смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, антивспениватели, растворители или наполнители.

Однако точность и уровень контроля над сорняками находится в зависимости от факторов окружающей среды, таких как температура, влажность воздуха и почвы, световое излучение, осадки или тип почвы, что при снижении эффективности может привести к дополнительной обработке или при передозировке к повреждению полезных растений.

Высокая точность действия также имеет экологические преимущества, так как при снижении эффективности часто приходиться повышать используемое количество активного вещества. Однако недостатком такого способа является повышение потенциала активного вещества, который влияет на почвенную фауну, выщелачивание почвы или попадание активных веществ в поверхностные воды.

В Adjuvants for Agrochemicals, CRC Press, Inc. (1992) S. 261-271 описано влияние гумектантов на различные пестициды. Из международной заявки на патент WO 89/02570 известно, что гумектанты в соединении с силиконовыми поверхностно-активными веществами могут повышать активность гербицидов.

Задачей настоящего изобретения является получение гербицидного средства с улучшенным уровнем действия и улучшенной точностью действия. Решением данной задачи является гербицидное средство, содержащее специальные сульфонамиды в комбинации с силиконовыми поверхностно-активными веществами и гумектантами.

Таким образом, настоящее изобретение относится к гербицидному средству, содержащему

а) один или несколько гербицидных активных веществ из группы сульфонамидов, активных в отношению злаков,

b) один или несколько силиконовых поверхностно-активных веществ и

c) один или несколько гумектантов.

В предложенном в соответствии с настоящим изобретением гербицидном средстве под компонентом а) понимают сульфонамиды, содержащие активные в отношении злаков сульфонамиды, которые продолжительное время тормозят рост однодольных сорняков. В частности, речь идет о настоящих амидах, которые рекомендуются производителем для использования против однодольных сорняков, например, в соответствующей литературе или в Pesticide Manual, 12, Auflage (2000), British Crop Protection Councel.

Наиболее подходящими активными веществами из группы активных в отношении злаков сульфонамидов являются, например, активные в отношении злаков сульфонилмочевины, такие как флюкарбазон (МКН 6561), прокарбазон (МКН 6562), сульфосульфурон, римсульфурон, никосульфурон, флюпирсульфурон, йодосульфуронметил, форамсульфурон (Agrow №338, PJB Publication Ltd. 1999, Seite 26) и мезосульфуронметил и/или их соли (Agrow №338, PJB Publication Ltd. 2000, Seite 22).

Наиболее предпочтительными являются сульфонилмочевины формулы (I) и/или их соли

в которой

R¹ является CO-R^a, где R^a является ОН, алкокси с 1-4 атомами углерода или NR^bR^c, где R^b und R^c независимо друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода,

R² является галогеном или (A)_n-NR^dR^e, где n равно нулю или 1, А является группой CR'R", в которой R' und R" друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода, R^d является водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода и R^e является радикалом ацила,

R³ является водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода,

Х и Y независимо друг от друга могут быть одинаковыми или различными и являются алкилом с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода или алкилтио с 1-6 атомами углерода, причем каждый из трех последних названных радикалов незамещен или замещен одним или несколькими радикалами из группы галогена, алкокси с 1-4 атомами углерода и алкилтио с 1-4 атомами углерода, или является циклоалкилом с 3-6 атомами углерода, алкенилом с 2-6 атомами углерода, алкинилом с 2-6 атомами углерода, алкенилокси с 3-6 атомами углерода или алкинилокси с 3-6 атомами углерода, предпочтительно алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода, и

Z является СН или N.

Сульфонилмочевинами формулы (I) и/или их солями являются, например, мезосульфурон-метил, мезосульфурон-метил-натрий, йодосульфурон-метил, йодосульфурон-метил-натрий, форамсульфурон и форамсульфурон-натрий.

В качестве солей сульфонамидов а), таких как сульфонилмочевины, используют, например, соединения, у которых водород из группы -SO₂-NH- замещен подходящим для сельского хозяйства катионом. Данными солями являются, например, соли металлов, в частности соли щелочных металлов или щелочноземельных металлов, в частности соли натрия и калия, или также соли аммония или соли органических аминов. Также можно проводить солеобразование посредством присоединения кислоты к основным группам, таким как, например, амино и алкиламино. Подходящими кислотами являются сильные неорганические и органические кислоты, например HCI, HBr, H₂SO₄ или HNO₃.

Под силиконовыми поверхностно-активными веществами, которые содержит предложенное в соответствии с настоящим изобретением гербицидное средство в качестве компонента b), понимают поверхностно-активные вещества, содержащие, по крайней мере, один атом кремния, предпочтительно 2-2000 атомов кремния.

Силиконовыми поверхностно-активными веществами b), которые содержат предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства, являются, например, модифицированные полиалкиленоксидом сополимеры диметилполисилоксана, которые доступны, например, под торговым названием Silwet (Witco/Osi Corp., ранее Union Carbide Corporation (США)). При этом речь идет о поверхностно-активных материалах с отдельными гидрофильными (гигроскопичными) и гидрофобными (водоотталкивающими) сегментами, имеющих следующую общую формулу (I)

в которой а равно целому числу 3-24, b равно целому числу 0-15, х равен целому числу 0-3 и у равен целому числу 1-5, и Z является водородом, алкилом с 1-3 атомами углерода или группой ацила с 2-4 атомами углерода.

К силиконовым поверхностно-активным веществам типа Silwet также относятся продукты, описанные в проспекте Union Carbide под заголовком "Silicones For the Agricultural Industry" SUI-356, 6/84, 5M и в "Surface Active Copolymers", SUI-394A, 7/85-5M, также Union Carbide.

Другими подходящими силиконовыми поверхностно-активными веществами, использование которых возможно в рамках настоящего изобретения, являются, например, SF-1188 (General Electric Company, Silicone Products Division, Rubber & Fluid Products Department, Waterford, NY 12188), Silwet L-7607, силиконгликоляты Q2-5309, Q2-5152, Q2-5852 и Q2-5853 (Dow Corning Corporation, Midland, MI), а также их смеси и подобные продукты.

Силиконовые поверхностно-активные вещества формулы (I), в частности описаны в патенте США US 3299112, ссылка на который включена в данное описание в полном объеме. Наиболее предпочтительное силиконовое поверхностно-активное вещество имеет формулу Ме₃SiO[МеО(С₂Н₄O)₇С₃Н₆SiMeO]SiMe₃, в которой Me является метилом.

Подходящими силиконовыми поверхностно-активными веществами b) также являются силиконгликоли, например, общей формулы (II):

причем Me в дальнейшем является радикалом метила, R является двухвалентной группой алкилена с 2-6 атомами углерода, такой как этилен, триметилен, тетраметилен или гексаметилен, предпочтительно триметилен, m равно целому числу 3-24 и Z является водородом, радикалом алкила с 1-3 атомами углерода или группой ацила с 2-4 атомами углерода, предпочтительно группой ацетокси.

Вышеописанные силиконгликоли известны широким кругам специалистов и могут быть получены, например, сочетанием соответствующего гликоля, имеющего концевую группу аллила, со структурой бис-силоксана с атомом водорода на центральном атоме кремния, причем структура бис-силоксана может быть представлена следующей формулой (причем Me является метилом):

Обычно такое сочетание проводят в присутствии платинового катализатора. Широким кругам специалистов известно, что при проведении таких реакций сочетания часть гликоля не взаимодействует с аллиловой группой и остается в конечном продукте силиконгликоля в качестве примеси. Настоящее изобретение также включает гербицидные средства, содержащие такие примеси.

Тройные сополимеры силиконгликоля-силиконалкана также являются подходящими в качестве предложенных в соответствии с настоящим изобретением силиконовых поверхностно-активных веществ b). Такие соединения могут быть представлены, например, следующей общей формулой (IV):

в которой R является одинаковыми или различными радикалами алкила с 1-6 атомами углерода, А является радикалом алкила с 7-30 атомами углерода, G является элементом гликоля формулы -R'(OCH₂CH₂)_mOZ, причем R' является двухвалентной группой алкилена с 1-6 атомами углерода и Z является водородом, радикалом алкила с 1-3 атомами углерода или группой ацила с 2-4 атомами углерода, и m равно целому числу 8-100; Q является одинаковым или различным и выбрано из значений названного радикала алкила А, названного элемента гликоля G и названного радикала алкила R; х равно целому числу от 0 до 100, у равно целому числу от 0 до 25 и z равно целому числу от 0 до 50 и сумма x+y+z больше или равна 1.

Наиболее предпочтительный тройной сополимер силиконгликоля и силиконалкана формулы (IV), подходящий в качестве силиконового поверхностно-активного вещества в предложенном изобретении, имеет следующую общую формулу (V):

в которой Me является радикалом метила.

Вышеописанный тройной сополимер силиконгликоля и силиконалкана может быть получен способами, которые хорошо известны широкому кругу специалистов в данной области. Соответствующий гликоль, имеющий концевую аллиловую группу, например, сочетают с α-алкеном с получением SiH-функционального силоксана, который представлен следующей общей формулой (VI):

в которой значения R, х, у и z такие, как указаны в формуле (IV) и Q' может быть одинаковым или различным и является водородом или соответствует значениям, указанным для R.

Для получения вышеописанного, наиболее предпочтительного тройного сополимера силиконгликоля и силиконалкана 0,77 моль α-додекена и 1,90 моль гликоля с концевой аллиловой группой формулы СН₂=СНСН₂(ОСН₂СН₂)₂₄OC(O)СН₃ подвергают взаимодействию с 1 моль SiH-функционального силоксана следующей общей формулы (VII):

в которой R является водородом, алкилом с 1-6 атомами углерода, гидроксиалкилом с 1-6 атомами углерода, и получают 1 моль тройного сополимера. Сочетание проводят в присутствии платинового катализатора при температуре в пределах от около 20°С до около 150°С. Реакцию предпочтительно проводят в растворителе, таком как толуол или изопропанол.

Кроме того, предпочтительными силиконовыми поверхностно-активными веществами b) являются полиалкилсилоксаны, например, типа соединений формулы (VII), такие как Tegopren^® товарные знаки Goldschmidt und Е^® и SE^® товарные знаки Wacker, а также Rhodorsil^® и Silcolapse^® товарные знаки Rhodia и Bevaloid^® товарные знаки Dow Corning.

Под гумектантом в рамках настоящего изобретения понимают соединение, которое в первую очередь физически поглощает и/или накапливает воду. Предпочтительными гумектантами являются, например, гидроскопичные соединения.

В качестве гумектанта с) предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства могут содержать, например, следующие вещества:

MgSO₄, многоатомные спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутандиол, глицерин и пентаэритрид, а также их простые и сложные эфиры, например этилен, простой гликолевый эфир, простой пропиленгликолевый эфир или сложный глицериновый эфир; полиалкиленгликоли, такие как полиэтиленгликоли (предпочтительно с молекулярной массой 500-60000), полипропиленгликоли (предпочтительно с молекулярной массой 600-75000) и смешанные полимеры этиленоксида (ЭО) и пропиленоксида (ПО), например, с элементами ЭО-ПО, ЭО-ПО-ЭО или ПО-ЭО-ПО.

Сахар, такой как гексоза, пентоза, кормовая патока, алкилполисахариды и ксантаны, например Maltitol^® товарные знаки Salim Oleo Chemicals, такие как Maltitol^®75; желатин; производные целлюлозы, такие как растворимые в воде лигнинсульфонаты или гидроксицеллюлозы; лимонная кислота и производные лимонной кислоты, такие как соли лимонной кислоты, например соли лимонной кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как цитрат натрия; молочная кислота и производные молочной кислоты, такие как соли молочной кислоты, например соли молочной кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как лактат натрия, например, в форме своих рацематов (DL) или отдельных оптических изомеров, например лактата (D)-натрия и лактата L-натрия; винная кислота и производные винной кислоты, такие как соли винной кислоты, например соли винной кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как тартрат натрия, например, в форме своих рацематов (виноградная кислота) или отдельных оптических изомеров, например тартрата (+)-натрия и тартрата (-)-натрия; аспарагиновая кислота и производные аспарагиновой кислоты, такие как соли аспарагиновой кислоты, например соли аспарагиновой кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как аспарагат натрия, например, в форме своих рацематов (DL) или отдельных оптических изомеров, например аспарагата (D)-натрия и аспарагата L-натрия; сукцинаты, такие как Triton^® товарные знаки Rohm und Haas; поливиниловые соединений, такие как модифицированный поливинилпирролидон, такой как Luviskol^® продукт BASF и Agrimer^® товарные знаки ISP или производные поливинилацетаты, такие как Mowilith^® товарные знаки Clariant или поливинилбутираты, такие как Lutonal^® товарные знаки BASF, Vinnapas^® и Pioloform^® товарные знаки Wacker или модифицированные поливиниловые спирты, такие как Moniol^® товарные знаки Clariant. Предпочтительными гумектантами являются многоатомные спирты, такие как этиленгликоль или пропиленгликоль, а также молочная кислота и производные молочной кислоты, такие как соли молочной кислоты, например соли молочной кислоты щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммония, такие как лактат натрия, например, в форме своих рацематов (DL) или отдельных оптических изомеров, например лактата (D)-натрия и лактата L-натрия.

Обычно предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства содержат

a) 0,0001-99 мас.%, предпочтительно 0,1-95 мас.%, одного или нескольких сульфонамидов активных в отношении злаков,

b) 0,1-97 мас.% одного или нескольких силиконовых поверхностно-активных веществ и

c) 0,1-90 мас.% одного или нескольких гумектантов.

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства демонстрируют отличное гербицидное действие. Благодаря улучшенному контролю за сорняками при использовании предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств возможно сокращение норм расхода и/или повышение уровня точности, что несет с собой как экономическую, так и экологическую выгоду.

В предпочтительном варианте осуществления предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства характеризуются тем, что демонстрируют содержание комбинации гербицидов а) с поверхностно-активными веществами b) и гумектантами с), которая обладает синергическим действием. При этом, прежде всего, подчеркивают, что даже в комбинациях с нормами расхода или массовыми отношениями а):b):с), при которых синергическое действие не должно быть немедленно подтверждено (например, потому, что отдельные соединения в комбинациях используют при очень разных нормах расхода, или также потому, что контроль за сорняками уже оптимален за счет действия отдельных соединений), синергическое действие, как правило, является неотъемлемым для гербицидных средств данного изобретения.

Получение предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств проводят обычными способами, например измельчением, смешиванием, растворением или диспергированием отдельных компонентов.

Компоненты а), b) и с) предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств вместе могут присутствовать в готовой препаративной форме, которая затем может быть введена обычным способом, например, в виде рабочего раствора, или они могут быть составлены отдельно и введены, например, в виде смеси в резервуаре или последовательно. Если компоненты составляют отдельно, то компоненты а), b) и с), например, соответственно составляют по отдельности, или компоненты а) и b), а) и с), b) и с) составляют вместе, и отдельно составляют соответствующие дополнительные компоненты.

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства могут быть составлены различными способами, в зависимости от заданных биологических и/или физико-химических параметров. В качестве возможных препаративных форм используют следующие: смачивающиеся порошки (WP), водо-растворимые порошки (SP), водо-растворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (ЕС), эмульсии (EW), такие как эмульсии типа "масло в воде" и "вода в масле", разбрызгиваемые растворы, концентрированные суспензии (SC), дисперсии на масляной или водной основе, смешиваемые с маслом растворы, суспензии в капсулах (CS), пылевидные препараты (DP), протравители, грануляты для введения распылением и в почву, грануляты (GR) в виде микрогранулятов, гранулятов для распыления, гранулятов в суспензии и адсорбированных гранулятов, диспергируемые в воде грануляты (WG), водорастворимые грануляты (SG), УФ-препаративные формы, микрокапсулы и воски. В принципе, отдельные виды данных препаративных форм являются известными и описаны, например, в Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag, München, 4. Aufl., 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; К. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимые вспомогательные средства для составления препаративных форм, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, также известны и описаны, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Y.; C.Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft., Stuttgart 1976; Winnacker Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

На основе таких препаративных форм также возможно получение комбинаций с другими агрохимическими активными веществами, такими как инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, защитные средства, удобрения и/или регуляторы роста растений, например, в форме готовых препаративных форм или в виде смеси в резервуаре.

Смачивающиеся порошки являются препаратами, равномерно диспергируемыми в воде, которые наряду с гербицидом а), и/или поверхностно-активным веществом b), и/или гумектантом с) дополнительно содержат разбавители или инертные вещества и при необходимости дополнительные, отличные от силиконовых поверхностно-активных веществ b) различные ионные и/или не ионные поверхностно-активные вещества (смачиватели, диспергаторы), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксетилированные жирные спирты, полиоксетилированные жирные амины, полигликольэфирсульфаты жирных спиртов, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, сульфонат лигнина натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталин-сульфонат натрия или также натрий олеилметилтауриновую кислоту. Для получения смачивающихся порошков гербициды а), и/или поверхностно-активные вещества b), и/или гумектанты с) тонко измельчают, например, в обычной аппаратуре, такой как молотковые мельницы, пневматические мельницы и воздухоструйные мельницы, и одновременно или последовательно смешивают с вспомогательными препаративными добавками.

Эмульгируемые концентраты получают растворением гербицида а), и/или поверхностно-активного вещества b), и/или гумектанта с) в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле, или также высококипящих ароматических соединениях, или углеводородах, или смесях органических растворителей с добавлением одного или нескольких ионных и/или не ионных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов возможно использование, например, солей кальция алкиларилсульфоновой кислоты, такой как додекилбензолсульфонат кальция, или не ионных эмульгаторов, таких как сложный полигликолевый эфир жирных кислот, простой алкиларилполигликолевый эфир, простой полигликолевый эфир жирных кислот, продукты конденсации оксида пропилена и оксида этилена, простой алкил-полиэфир, сложные сорбитановые эфиры, такие как, например, сложный эфир сорбитановой жирной кислоты, или сложные полиоксиэтилен-сорбитановые эфиры, такие как сложный эфир полиоксиэтиленсорбитановой жирной кислоты.

Пылевидные препараты получают измельчением гербицида а), и/или поверхностно-активного вещества b), и/или гумектанта с) с тонко измельченными твердыми веществами, например тальком, природными глинами, такими как каолин, бетонит и пирофиллит, или диатомовой землей.

Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе, их получают, например, измельчением увлажненного материала с использованием коммерчески доступных бисерных мельниц и при необходимости с добавлением поверхностно-активных веществ, отличных от силиконовых поверхностно-активных веществ b), таких, которые, например, уже указаны выше для других видов препаративных форм.

Эмульсии, например эмульсии "масло в воде" (EW), получают, например, с использованием мешалок, коллоидных мельниц и/или статических смесителей с применением водных органических растворителей и при необходимости поверхностно-активных веществ, отличных от силиконовых поверхностно-активных веществ b), таких, которые, например, уже указаны выше для других видов препаративных форм.

Грануляты могут быть получены вспениванием гербицида а), и/или поверхностно-активного вещества b), и/или гумектанта с) на способном к адсорбированию, гранулированном инертном материале или нанесением концентратов активных веществ с помощью клеящих средств, например поливинилового спирта, полиакрилата натрия или минеральных масел, на поверхность носителя, например песка, каолинита или гранулированного инертного материала. Также подходящий гербицид а), и/или поверхностно-активное вещество b), и/или гумектант с) могут быть гранулированы обычным способом получения гранулированных удобрений, при необходимости в смеси с удобрениями.

Диспергируемые в воде грануляты получают, как правило, обычным способом, например сушкой распылением, гранулированием в вихревом слое, гранулированием на тарелке, смешиванием высокоскоростными смесителями и экструзией без использования твердого инертного материала. Для получения гранулятов на тарелке, в кипящем слое, в экструдере, и распылительной сушкой, смотри, например, способы, описанные в "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McCraw-Hill, New York 1973, S.8-57.

Другие детали составления препаративных форм средств для защиты растений описаны, например, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Кроме того, названые препаративные формы активных веществ при необходимости содержат соответственно обычные добавки, такие как аппреты (средства, улучшающие адгезию), смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, проникающие средства, консерванты, антифризы и растворители, наполнители, носители и красители, антивспениватели, ингибиторы испарения и средства, регулирующие значение рН и вязкость.

Введение предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств возможно перед всходом или после всхода растений, например, опрыскиванием. Благодаря использованию предложенных в соответствии с настоящим изобретением гербицидных средств возможно значительное сокращение расхода препарата, необходимого для борьбы с сорняками.

Используемые в соответствии с настоящим изобретением гербициды а), как правило, вместе с поверхностно-активным веществом или поверхностно-активными веществами b) и гумектантами с) вносят последовательно, предпочтительно в виде рабочего раствора, содержащего гербициды а), поверхностно-активные вещества b) и гумектанты с) в активных количествах и при необходимости другие обычные вспомогательные вещества. Рабочий раствор предпочтительно получают на основе воды и/или масла, например высококипящих углеводородов, таких как керосин или парафин. При этом предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства могут быть использованы в виде смеси в резервуаре или как "готовая препаративная форма".

Концентрация активного вещества в смачивающихся порошках составляет, например, около 10-90 мас.%, остаток до 100% состоит из обычных препаративных составляющих. В эмульгируемых концентратах концентрация активного вещества составляет около 1-90, предпочтительно 5-80 мас.%. Пылевидные препараты содержат 1-30 мас.% активного вещества, предпочтительно, по крайней мере, 5-20 мас.% активного вещества, разбрызгиваемые растворы содержат около 0,05-80, предпочтительно 2-50 мас.% активного вещества. В диспергируемых в воде гранулятах содержание активного вещества отчасти зависит от жидкого или твердого состояния активного вещества и используемых гранулированных вспомогательных средств, наполнителей и т.д. В диспергируемых в воде гранулятах содержание активного вещества составляет, например, 1-95 мас.%, предпочтительно 10-80 мас.%.

Естественно, невозможно неограниченное повышение содержания поверхностно-активного вещества b) в концентрированных препаративных формах, естественно, без ухудшения стабильности препаративной формы. В концентрированных препаративных формах массовое отношение гербицида а): поверхностно-активного вещества b) обычно составляет от 1000:1 до 1:10000, предпочтительно от 200:1 до 1:200; массовое отношение гербицида а): гумектанта с) обычно составляет от 1000:1 до 1:10000, предпочтительно от 200:1 до 1:200; и массовое отношение поверхностно-активного вещества b): гумектанта с) обычно составляет от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно от 200:1 до 1:200.

При введении массовое отношение гербицида а): поверхностно-активного вещества b) обычно составляет 1000:1-1:100000, в частности 200:1-1:1000 в зависимости от эффективности соответствующего гербицида. Массовое отношение гербицида а): гумектанта с) при введении обычно находится в пределах 1000:1-1:100000, в частности 200:1-1:1000 в зависимости от эффективности соответствующего гербицида. Массовое отношение поверхностно-активного вещества b): гумектанта с) при введении обычно находится в пределах от 1000:1 до 1:1000, предпочтительно 200:1-1:200.

При введении концентрация гербицида а) в средстве обычно составляет 0,0001-20 мас.%, предпочтительно 0,01-3 мас.%, например, в рабочем растворе при норме расхода от 5 до 4000 л/га, предпочтительно 100-600 л/га. Концентрация поверхностно-активного вещества b) в средстве обычно составляет 0,001-5 мас.%, предпочтительно 0,1-2,0 мас.%, в частности 0,1-0,5 мас.%, например, в рабочем растворе при норме расхода от 5 до 4000 л/га, предпочтительно 100-600 л/га. Концентрация гумектанта с) в средстве обычно составляет 0,001-20 мас.%, предпочтительно 0,01-5 мас.%, например, в рабочем растворе при норме расхода от 5 до 4000 л/га, предпочтительно 100-600 л/га.

Предложенные в соответствии с настоящим изобретением гербицидные средства наряду с поверхностно-активными веществами b) также могут содержать дополнительно другие ионные и не ионные поверхностно-активные вещества, такие как поверхностно-активные вещества на основе ароматических соединений, например поверхностно-активные замещенные одной или несколькими алкильными группами и в дальнейшем производные бензолы или фенолы, или поверхностно-активные вещества на основе не ароматических соединений, например на основе гетероцикленов, олефинов, алифатов или циклоалифатов, например поверхностно-активные замещенные одной или несколькими алкильными группами и в дальнейшем производные соединения пиридина, пиримидина, триазина, пирола, пироллидина, фурана, тиофена, бензоксазола, бензтиазола и триазола.

Ароматическими поверхностно-активными веществами являются, например:

1) фенолы, простой фенил-алкиловый эфир с 1-4 атомами углерода в алкильной части или (поли)алкоксилированные фенолы [= простой фенол(поли)алкиленгликолевый эфир], например, имеющий 1-50 элементов алкиленокси в части (поли)алкиленокси, причем часть алкилена предпочтительно имеет соответственно 1-4 атома углерода; фенол, превращенный предпочтительно с 3-10 моль алкиленоксида,

2) (поли)алкилфенолы или (поли)алкилфенолалкоксилаты [= простой по-лиалкилфенол(поли)алкиленгликолевый эфир], например, имеющие 1-12 атомов углерода на радикал алкила и 1-150 элементов алкиленокси в части полиалкиленокси; три-н-бутилфенол или триизобутил-фенол, превращенный предпочтительно с 1-50 моль этиленоксида,

3) полиарилфенолы или полиарилфенолалкоксилаты [= простой поли-арилфенол(поли)алкиленгликолевый эфир], например простой три-стирилфенолполиалкиленгликолевый эфир, имеющий 1-150 элементов алкиленокси в части полиалкиленокси; тристирилфенол, превращенный предпочтительно с 1-50 моль этиленоксида,

4) соединения, формально являющиеся продуктами превращения молекул, описанных под 1)-3), с серной кислотой или фосфорной кислотой и их солями, нейтрализованными подходящими основаниями, например кислый сложный эфир фосфорной кислоты трехкратно этоксилированного фенола, кислый сложный эфир фосфорной кислоты превращенного с 9 моль этиленкосида нонилфенола и нейтрализованный триэтаноламином сложный эфир фосфорной кислоты реакционного продукта из 20 моль этиленоксида и 1 моль тристирилфенола, а также

5) кислый и нейтрализованный подходящими основаниями (поли)алкилбензолсульфонаты и (поли)арилбензолсульфонаты, например, имеющие 1-12 атомов углерода на радикал алкила или до 3 элементов стирола в радикале полиарила, предпочтительно (линейные) додекилбензолсульфоновые кислоты и их растворимые в масле соли, такие как, например, соль изопропиламмония додекилбензолсульфоновой кислоты.

Из элементов алкенилокси предпочтительными являются элементы этиленокси, пропиленокси и бутиленокси, в частности элементы этиленокси.

Предпочтительными поверхностно-активными веществами из группы поверхностно-активных веществ на основе ароматических соединений являются, в частности, превращенный с 4-10 моль этиленоксида фенол, коммерчески доступный, например, в виде Agrisol^® товарный знак Akcros, превращенный с 4-50 моль этиленоксида триизобутилфенол, коммерчески доступный, например, в виде Sapogenat^®T товарный знак Clariant, превращенный с 4-50 моль этиленоксида нонилфенол, коммерчески доступный, например, в виде Arkopal^® товарный знак Clariant, превращенный с 4-150 моль этиленоксида тристирилфенол, коммерчески доступный, например, в виде Soprophor^®CY/8 товарный знак Rhodia и кислый (линейный) додекилбензолсульфонат, коммерчески доступный, например, в виде Marion^® товарный знак Hüls.

Примеры не ароматических поверхностно-активных веществ приводят далее, причем ЭО является элементами этиленоксида, ПО является элементами пропиленоксида и БО является элементами бутиленоксида:

α.1) жирные спирты, имеющие 10-24 атомов углерода с 0-60 ЭО, и/или 0-20 ПО, и/или 0-15 БО в любой последовательности. Концевые гидроксигруппы таких соединений могут быть закрыты радикалом алкила, циклоалкила или ацила, имеющим 1-24 атомов углерода. Подходящими соединениями такого рода являются, например:

Genapol^®C, L, О, Т, UD, UDD, Х товарные знаки Clariant, Plurafac^® и Lutensol^®A, AT, ON, TO товарные знаки BASF, Marlipal^®24 и 013 товарные знаки Condea, Dehypon^® товарные знаки Henkel, Ethylan^® товарные знаки Akzo-Nobel, такие как Ethylan CD 120 или Synperonic^® товарные знаки Unichem, например Synperonic^® A7.

α.2) анионные производные продуктов, описанных под α.1), в виде эфир-карбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их не органических (например, щелочных и щелочноземельных) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов), такие как Genapol^®LRO, Sandopan^®, Hostaphat/Hordaphos^® товарные знаки Clariant.

Сополимеры на основе элементов ЭО, ПО и/или ЭО, такие как, например, блоксополимеры, такие как Pluronic^® товарные знаки BASF и Synperonic^® товарные знаки Uniquema, с молекулярной массой от 400 до 10⁸.

Продукты присоединения алкиленокси к спиртам с 1-9 атомами углерода, такие как Atlox^®5000 товарный знак Uniquema или Ное^®-S3510 товарный знак Clariant.

Анионные производные продуктов, описанных под α.3) и α.4), в виде эфиркарбоксилатов, сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их не органических (например, щелочных и щелочноземельных) и органических солей (например, на основе аминов или алканоламинов).

α.3) алкоксилаты жирных кислот и триглицеридов, такие как Serdox^®NOG товарные знаки Condea или Emulsogen^® товарные знаки Clariant, соли алифатических, циклоалифатических и олефиновых карбоновых кислот и поликарбоновых кислот, а также сложный эфир альфа-сульфожирной кислоты, такие как предлагает Henkel.

α.4) амидалкоксилаты жирных кислот, такие как Comperlan^® товарные знаки Henkel или Amam^® товарные знаки Rhodia.

Продукты присоединения алкиленокси к алкиндиолам, такие как Surfynol^® товарные знаки Air Products. Производные сахара, такие как аминосахар и амидосахар фирмы Clariant, глюкитол фирмы Clariant, алкилполигликозид в виде APG^® товарный знак Henkel или такой как сложный сорбитановый эфир в виде Span^® или Tween^® товарные знаки Uniquema или сложный циклодекстриновый эфир или простой циклодекстриновый эфир фирмы Wacker.

α.5) поверхностно-активные производные целлюлозы и альгина, пектина и гуара, такие как Tylose^® товарные знаки Clariant, Manutex^® товарные знаки Kelso и производные гуара фирмы Cesalpina. Продукты присоединения алкиленокси на основе полиолей, такие как Polyglykol^® товарные знаки Clariant. Поверхностно-активные полиглицериды и их производные фирмы Clariant.

α.6) сульфосукцинаты, алкансульфонаты, парафинсульфонаты и олефинсульфонаты, такие как смачиватель IS^®, Hoe^®S1728, Hostapur^®OS, Hostapur^®SAS фирмы Clariant, Triton^®GR7ME и GR5 фирмы Union Carbide, Empimin^® товарные знаки Albright und Wilson, Marlon^®-PS65 фирмы Condea.

α.7) сульфосукцинаматы, такие как Aerosol^® товарные знаки Cytec или Empimin^® товарные знаки Albright und Wilson.

α.8) продукты присоединения алкиленокси к алифатическим аминам, четвертичные соединения аммония, имеющие 8-22 атомов углерода (С₈-С₂₂), такие как, например, Genamin^®C, L, О, Т товарные знаки Clariant.

α.9) поверхностно-активные, амфионные соединения, такие как тауриды, бетаины и сульфобетаины в виде Tegotain^® товарные знаки Gold-schmidt, Hostapon^®T и Arkopon^®T товарные знаки Clariant.

α.10) перфторированные или полифторированные поверхностно активные соединения, такие как Fluowet^® товарные знаки Clariant, Bayowet^® товарные знаки Bayer, Zonyl^® товарные знаки DuPont и продукты такого типа фирм Daikin и Asahi Glass.

α.11) поверхност