Антикоррозионный пигмент
Описывается антикоррозионный пигмент, включающий третичный фосфат щелочно-земельного элемента и алюминия общей формулы AExAly(PO4)z, где АЕ - щелочно-земельный элемент, х, у, z - массы ионов AE+2, Al+3, РО4 -3, при этом соотношение x:y:z составляет в мас.% соответственно 29,8-53,8:2,7-4,1:43,5-66,1. Технический результат - пигмент при заявленных процентных соотношениях ионных масс имеет более высокую степень дисперсности, а покрытия на его основе имеют более высокую коррозионную стойкость. 2 табл.
Реферат
Изобретение относится к антикоррозионным пигментам и может быть использовано в грунтовках, композициях, лакокрасочных материалах для защиты различных металлов и сплавов от коррозии.
Известен антикоррозионный пигмент, включающий третичный фосфат щелочно-земельного элемента, US 294621.
Недостатком этого пигмента являются его невысокие антикоррозионные свойства, что обусловлено низкой комплексообразующей способностью щелочно-земельных элементов.
Известны антикоррозионные пигменты, содержащие третичный фосфат щелочно-земельного элемента и алюминия общей формулы AExAlу(PO4)z, где АЕ - щелочно-земельный элемент, х, у, z - массы ионов АЕ2+, Al3+, PO4 3-, при этом соотношение х:у:z составляет, %: 50-70:5-30:20-50, US 5158610.
Данное техническое решение принято за прототип настоящего изобретения.
Благодаря наличию алюминия повышается комплексообразующая способность пигмента и, соответственно, улучшаются его антикоррозионные свойства.
Однако при высоком содержании алюминия (5-30%) в процессе синтеза пигмента наблюдается слишком быстрый рост кристаллов вследствие координирующей способности ионов Al3+. При этом образуются грубодисперсные трудноизмельчаемые частицы типа корунда, что требует при производстве лакокрасочных материалов дополнительного измельчения полученного вещества с использованием специализированного весьма дорогостоящего оборудования, в частности, так называемых, бисерных мельниц. В результате процесс производства лакокрасочных покрытий существенно усложняется и удорожается.
В основу настоящего изобретения положено решение задачи получения мелкодисперсного легкоизмельчаемого пигмента.
Согласно изобретению эта задача решается за счет того, что в антикоррозионном пигменте, включающем третичный фосфат щелочно-земельного элемента и алюминия общей формулы AExAlу(PO4)z, где АЕ - щелочно-земельный элемент, х, у, z - массы ионов АЕ2+, Al3+, PO4 3+, соотношение указанных масс составляет, в %: х:у:z=29,8-53,8:2,7-4,1:43,5-66,1.
Заявителем не выявлены источники, содержащие информацию о технических решениях, идентичных настоящему изобретению, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию "новизна".
Заявителем не обнаружены какие-либо источники информации, содержащие сведения о влиянии заявленных отличительных признаков на достигаемый вследствие их реализации технический результат, в связи с чем можно сделать вывод о соответствии данного технического решения критерию "изобретательский уровень".
Заявленный пигмент получают следующим образом. Исходным сырьем является гидроксид алюминия Al(ОН)3, концентрированная фосфорная кислота Н3PO4 и карбонат кальция СаСО3. Al(ОН)3 растворяют в Н3PO4 при t°=80-90°С в емкости из термостойкого стекла в течение 20-30 минут при непрерывном перемешивании. Затем раствор охлаждают до 50-60°С и разбавляют водой до концентрации Al(ОН)3 не более 4,6 мас.%; раствор Al(ОН)3 вводят в водную суспензию СаСО3 при перемешивании. Реакционная смесь выдерживается при перемешивании еще в течение двух часов. Затем осуществляется фильтрация, сушка и измельчение полученного пигмента.
Получение пигментов с различным соотношением масс ионов АЕ2+, Al3+, PO4 3- иллюстрируется нижеприведенными примерами. Свойства полученных пигментов, покрытий с их использованием, а также свойства прототипа приведены в таблице 2.
Пример 1.
Для получения антикоррозионного пигмента с соотношением х:у:z=53,8:2,7:43,5 в лабораторных условиях взято 7,8 г гидроксида алюминия, который растворяли в 61,5 г 73%-ной фосфорной кислоты при 90°С в течение 30 минут при перемешивании. Полученный раствор разбавляли 186 г воды и температуру доводили до 60°С. Во второй емкости приготавливали водную суспензию карбоната кальция (на 137 г СаСО3 - 453 г воды) и нагревали ее до 60°С. Раствор гидроксида алюминия вводили в суспензию СаСО3 при перемешивании. После добавления раствора гидроксида алюминия смесь перемешивали в течение 2 часов, после чего полученный пигмент отфильтровывали, высушивали и измельчали.
Пример 2.
(х=41, у=3.4, z=55.6)
9,8 г гидроксида алюминия растворяли в 78,6 г 73%-ной фосфорной кислоты при 90°С в течение 30 минут при перемешивании. Полученный раствор разбавляли 128 г воды и температуру доводили до 60°С. Во второй емкости приготавливали водную суспензию СаСО3 (на 104,6 г СаСО3 - 242 г воды) и нагревали ее до 60°С.Остальные операции те же, что в примере 1.
Пример 3.
(х=29.8, у=4.1, z=66.1)
11,8 г гидроксида алюминия растворяли в 93,4 г 73%-ной фосфорной кислоты при 90°С в течение 30 минут при перемешивании. Полученный раствор разбавляли 120 г воды и температуру доводили до 60°С. Во второй емкости приготавливали водную суспензию СаСО3 (на 76 г СаСО3 - 176 г воды) и нагревали ее до 60°С. Далее операции по примеру 1.
Пример 4, 5.
Значения масс ионов выходят за пределы, представленные в формуле изобретения. Пигменты получены аналогично пигментам по примерам 1, 2, 3 при следующих соотношениях ионных масс х:у:z 29,6:2,6:67,8 (пример 4) и 54,0:4,2:41,8 (пример 5).
Пример 6. Прототип
x:y:z=50:10:40
28,9 г гидроксида алюминия растворяли в 56,5 г 73%-ной фосфорной кислоты при 90°С в течение 30 минут при перемешивании. Полученный раствор разбавляли 170 г воды и температуру доводили до 60°С. Во второй емкости приготавливали водную суспензию СаСО3 (на 127,5 г СаСО3 - 294 г воды) и нагревали ее до 60°С. Далее аналогично примеру 1.
Дисперсность полученных в примерах 1-6 пигментов оценивали путем определения остатка на сите №0063 при мокром просеивании.
Диспергируемость пигментов оценивали путем измерения показателя степени перетира на гриндометре после обработки содержащих пигменты водных паст в диссольвере с дискофрезерной мешалкой при 1000 об/мин в течение 45 минут.
Противокоррозионные свойства пигментов оценивали путем испытаний покрытий, содержащих пигменты, в коррозионно-активных средах с использованием потенциостатического метода определения коррозионного тока и внешнего вида покрытий. Покрытия получали путем нанесения краски, содержащей заявленный антикоррозионный пигмент, состав которой приведен в таблице 1.
Таблица 1. | |
Компонент | Содержание, % |
Пигментная паста: | |
Антикоррозионный пигмент | 7,7 |
Вода | 12,7 |
Ингибитор коррозии SER-AD-FA 179 | 0,4 |
Диспергатор А-40 | 0,3 |
Аммиак | 0,2 |
Пеногаситель АТВ (30%-ный) | 0,4 |
Диоксид титана | 11,4 |
Омиакарб 10 GV | 6,0 |
Латекс А-10 | 57,5 |
Тексанол | 3,0 |
Загуститель Acrysol RM-8 (10%-ный) | 0,5 |
Свойства пигментов и покрытий с использованием пигментов приведены в таблице 2.
Таблица 2. | ||||||
Показатель | Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | Пример 6 |
I Свойства пигментов | ||||||
Остаток на сите №0063, % (дисперсность) | 0,3 | 0,8 | 1,2 | 0,3 | 4,5 | 4,6 |
Степень перетира после обработки в диссольвере, мкм (диспергируемость) | 10 | 20 | 40 | 10 | 80 | >100 |
II Свойства покрытий | ||||||
Ток коррозии через 24 часа в 3% растворе NaCl, мкА/см2 | 0 | 0,6 | 0,8 | 4,8 | 2,2 | 2,5 |
Площадь поверхности, пораженной коррозией, %, через 48 часов в 3%-ном растворе NaCl | 20 | 30 | 30 | 50 | 40 | 90 |
Площадь поверхности, пораженной коррозией, %, через 120 часов в воде | 0 | 0 | 0 | 15 | 12 | 25 |
Из данных таблицы следует, что пигмент на основе третичных фосфатов алюминия и кальция при заявленных процентных соотношениях ионных масс имеет более высокую степень дисперсности и диспергируемости при обработке в диссольвере, а покрытия, включающие заявленный пигмент, имеют более высокую коррозионную стойкость в сравнении с прототипом.
При увеличении концентрации Al3+>4,1% и, соответственно, PO4 3->66,1% и уменьшении концентрации Са2+<29,8% образуются грубодисперсные частицы, уменьшается диспергируемость пигмента при обработке в диссольвере, соответственно, возрастает дефектность покрытий и снижаются их защитные свойства.
При уменьшении концентрации Al3+<2,7% и, соответственно, PO4 3->43,5% и увеличении концентрации Са2+>53,8% снижаются противокоррозионные свойства пигмента, что приводит к снижению защитных свойств покрытий.
Антикоррозионный пигмент, включающий третичный фосфат щелочноземельного элемента и алюминия общей формулы AExAly(PO4)z, где АЕ - щелочноземельный элемент, х, у, z - массы ионов АЕ+2, Al+3, PO4 -3, отличающийся тем, что соотношение указанных масс составляет, %: x:y:z=29,8-53,8:2,7-4,1:43,5-66,1.