Применение поверхностно-активных веществ на основе сахаров и неполных глицеридов жирных кислот

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и касается применения комбинации активных веществ из а) по крайней мере, одного поверхностно-активного вещества на основе сахара (А), выбранного из группы, состоящей из алкил- и алкенилолигогликозидов (А1) и N-алкилполигидрокси-алкиламидов жирных кислот (А2), и б) по крайней мере, одного неполного глицерида жирной кислоты (Б) для повышения стойкости окраски при мытье волокон, в частности кератиновых волокон, а также для увеличения интенсивности цвета. Средство позволяет достичь более высокой интенсивности цвета окрашенных кератиновых волокон, а также пробить время сохранения красителя на кератиновых волокнах. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 1 табл.

Реферат

Изобретение касается применения комбинации активных веществ из поверхностно-активных веществ на основе сахаров и неполных глицеридов жирных кислот для интенсификации цвета и повышения стойкости окраски при мытье кератиновых волокон, соответствующих композиций, а также способ окраски волокон.

В настоящее время человеческие волосы подвергают разнообразным способам обработки композициями по косметическому уходу за волосами. К ним, например, относятся очищение волос шампунями, уход и восстановление волос ополаскивателями и лечение, а также обесцвечивание, окрашивание, изменение вида волос с помощью красителей, оттеночных средств, средств для завивки и препаратов для укладки волос. При этом значительную роль играют средства для изменения или нюансирования цвета волос. Если не считать обесцвечивающих средств, которые дают окислительное осветление путем расщепления природных красителей, то в области окраски волос с некоторых пор приобрели значение, в основном, три типа средств.

Для интенсивных окрашивании на длительный срок с соответствующими прочностными качествами применяют так называемые окислительные красители. Такие красители обычно содержат предшественники окислительных красителей, так называемые проявляющие компоненты и цветообразующие компоненты. Под влиянием окислителей или кислорода воздуха проявляющие компоненты образуют друг с другом или путем соединения с одним или несколькими цветообразующими компонентами собственно красители. Окислительные красители отличаются именно прекрасными результатами окрашивания с длительным сохранением цвета. Но для природных красителей обычно следует использовать смесь из большого числа предшественников окислительных красителей; кроме того, во многих случаях для нюансирования применяют прямые красители. Если образовавшиеся в процессе окрашивания или непосредственно использованные красители отчетливо обнаруживают различную стойкость (например, стойкость к ультрафиолетовому облучению, устойчивость к поту, стойкость при мытье), то со временем может появиться заметное и поэтому нежелательное изменение цвета.

Это явление активно возникает, если волосы в прическе или участки волос имеют различную степень повреждения. Примером этого являются длинные волосы, у которых концы, подвергавшиеся в течение длительного времени всем возможным воздействиям окружающей среды, как правило, заметно сильнее повреждены, чем относительно недавно отросшие участки волос.

Для окраски на короткий срок обычно применяют красящие или оттеночные средства, которые в качестве окрашивающего компонента содержат так называемые прямые красители. При этом речь идет о молекулах красителя, которые наносят непосредственно на волосы и которые уже не нуждаются в окислительном процессе для образования цвета. К этим красителям относится, например, известная еще с древних времен для окрашивания тела и волос хна. Как правило, эти окраски явно чувствительнее к действию шампуней, чем окислительные, так что в таком случае намного быстрее происходит крайне нежелательное смещение оттенков или даже очевидное "обесцвечивание".

Наконец, в последнее время привлек большое внимание оригинальный способ окрашивания. По этому способу предшественники природного красителя для волос, меланина, наносят на волосы; затем в рамках окислительного процесса на волосах они образуют идентичные природным красители. Один такой способ с 5,6-дигидроксииндолином в качестве предшественника красителя описан в заявке на европейский патент ЕР-В1-530229. В частности, при многократном применении средств с 5,6-дигидроксииндолином возможно возвращать природный цвет волос людям с седыми волосами. При этом окрашивание может происходить кислородом воздуха в качестве единственного окислителя, так что нет необходимости прибегать к дополнительным окислителям. У людей с изначально русыми до коричневых волосами в качестве единственного предшественника красителя можно использовать индолин. Для применения у людей с изначально рыжими и особенно темными до черных волосами, напротив, удовлетворительных результатов зачастую можно достигнуть только путем совместного применения дополнительных компонентов красителей, в частности, специальных предшественников окислительных красителей. И здесь могут затем возникнуть проблемы в отношении устойчивости окрасок.

Было много попыток повысить устойчивость окраски кератиновых волокон. Одним направлением решения проблемы является оптимизация самого красителя или синтез новых, модифицированных красителей. Другим направлением является поиск добавок к красителям для повышения устойчивости окраски. Известное решение проблемы заключается в добавке к красителю УФ-фильтра. В процессе окрашивания эти вещества-фильтры наносят на волосы вместе с красителем, благодаря чему во многих случаях достигают заметного повышения стабильности окраски против воздействия дневного или искусственного света.

Из европейского патента ЕР 0655905 В1 известно о применении в красителях алкилгликозидов. В выложенной заявке на патент ФРГ 19919089 описаны препараты для окраски волос с поверхностно-активными веществами на основе сахаров и неполными глицеридами жирных кислот, которые укрепляют структуру волос и дерматологически хорошо переносимы. Однако не найдено никакой информации по интенсификации окраски и повышению ее стойкости при мытье.

В настоящее время неожиданно было найдено, что путем применения комбинации активных веществ согласно изобретению, состоящей из поверхностно-активных веществ на основе сахаров и неполных глицеридов жирных кислот, можно значительно повысить стойкость при мытье и интенсивность окраски, в частности, кератиновых волокон. В смысле изобретения под стойкостью при мытье следует понимать сохранение первоначального окрашивания относительно оттенка и/или интенсивности, если кератиновое волокно подвергают неоднократному воздействию водных средств, в частности средств, содержащих поверхностно-активные вещества, таких как шампуни. Под интенсификацией цвета согласно изобретению следует понимать то, что благодаря применению комбинации активных веществ интенсивность окраски явно возрастает.

Поэтому первым объектом данного изобретения является применение комбинации активных веществ из:

а) по крайней мере, одного поверхностно-активного вещества на основе сахара (А), выбранного из группы, состоящей из алкил- и алкенил олигогликозидов (А1) и N-алкилполигидроксиалкиламидов жирных кислот (А2), и

б) по крайней мере, одного неполного глицерида жирной кислоты (Б) для повышения устойчивости окраски при мытье волокон, в частности, кератиновых волокон, а также для увеличения интенсивности цвета.

Применяемая согласно изобретению комбинация активных веществ повышает устойчивость окрасок на искусственных волокнах при мытье, таких как сложные полиэфиры, и природных волокнах, таких как хлопчатобумажные и, в частности, кератиновые волокна.

Под кератиновыми волокнами согласно изобретению понимают мех, шерсть, перья и, в частности, человеческие волосы.

Комбинация активных веществ согласно изобретению содержит в качестве первого необходимого компонента поверхностно-активное вещество на основе сахара (А).

Согласно первой форме осуществления (А1), в случае поверхностно-активного вещества на основе сахара речь идет об алкил- или алкенилолигогликозиде. Эти вещества представляют собой известные неионные поверхностно-активные вещества согласно формуле (I),

R1O-[G]p (I)

в которой

R1 означает алкильный или алкенильный остаток с 4-22 атомами углерода,

G означает остаток сахара с 5 или 6 атомами углерода и

р означает числа от 1 до 10.

Их можно получить одностадийным способом препаративной органической химии. Вместо ссылки на обширную литературу, следует сослаться на обзорную работу Biermann и др. в Starch|Stärke 45, 281 (1993), B.Salka в Cosm.Toil. 108, 89 (1993), а также J.Kahre и др. в SÖFW-Journal тетр.8, 598 (1995).

Алкил- и алкенилолигогликозиды могут образовываться из альдоз или кетоз с 5 или 6 атомами углерода, предпочтительно из глюкозы. Таким образом, предпочтительными алкил- и/или алкенилолигогликозидами являются алкил-и/или алкенилолигоглюкозиды. Индекс р в общей формуле (I) указывает на степень олигомеризации (СО), то есть распределение моно- и диолигогликозидов, и означает число между 1 и 10.

В то время как в отдельной молекуле р всегда должно быть целым числом и, прежде всего, может принимать здесь значение р=1 до 6, для определенного алкилолигогликозида р представляет собой установленную аналитически расчетную величину, которая чаще всего является дробным числом. Предпочтительно применяют алкил- и/или алкенилолигогликозиды со средней степенью олигомеризации р от 1,1 до 3,0. С технической точки зрения, предпочтительными являются такие алкил- и/или алкенилолигогликозиды, степень олигомеризации которых меньше, чем 1,7 и, в частности, лежит между 1,2 и 1,4. Алкильный или алкенильный остаток R1 может образовываться из первичных спиртов с 4-11, предпочтительно 8-10 атомами углерода. Типичными примерами являются бутанол, капроновый, каприловый, каприновый и ундециловый спирты, а также их технические смеси, какие получают, например, при гидрировании технических сложных метиловых эфиров жирных кислот или в ходе гидрирования альдегидов из оксосинтеза по Роелену. Предпочтительными являются алкилолигоглюкозиды с длиной цепи из 8-10 атомов углерода (СО=1 до 3), которые получаются в качестве головной фракции при отделении дистилляцией от технического спирта кокосового масла с 8-18 атомами углерода и которые могут быть загрязнены примесью менее чем 6 мас.% спирта с 12 атомами углерода, а также алкилолигоглюкозиды на основе технических оксоспиртов с 9-11 атомами углерода (СО=1 до 3). Кроме того, алкильный или алкенильный остаток R1 может также образовываться из первичных спиртов с 12-22, предпочтительно 12-14 атомами углерода. Типичными примерами являются лауриловый, миристиловый, цетиловый, пальмолеиловый, стеариновый, изостеариловый, олеиловый, элаидиловый, петрозелиновый, арахиловый, гадолеиловый, бегениловый, эруциловый, брассидиловый спирты, а также их технические смеси, которые можно получать, как описано выше. Предпочтительными являются алкилолигоглюкозиды на основе отвержденного кокосового спирта с 12-14 атомами углерода и СО от 1 до 3.

Согласно второй форме осуществления (А2) изобретения, в случае поверхностно-активного вещества на основе сахара речь идет о N-алкилполигидроксиалкиламиде жирной кислоты, неионном поверхностно-активном веществе формулы (II),

в которой

R2CO означает алифатический ацильный остаток с 6-22 атомами углерода,

R3 означает водород, алкильный или гидроксиалкильный остаток с 1-4 атомами углерода и

[Z] означает линейный или разветвленный полигидроксиалкильный остаток с 3-12 атомами углерода и 3-10 гидроксильными группами.

В случае N-алкилполигидроксиалкиламидов жирных кислот речь идет о известных веществах, которые обычно можно получать восстановительным аминированием восстанавливающего сахара аммиаком, алкиламином или алканоламином и последующим ацилированием жирной кислотой, сложным эфиром или хлорангидридом жирной кислоты. Что касается способов их получения, следует обратиться к патентам США 1985424, 2016962 и 2703798, а также к международной заявке на патент WO 92/06984. Обзор Х.Келкенберга по этой теме находится в Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). N-Алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот предпочтительно образуются из восстанавливающих сахаров с 5 или 6 атомами углерода, в частности из глюкозы. Поэтому предпочтительные N-алкилполигидроксиалкиламиды жирных кислот представляют собой N-алкилглюкамиды жирных кислот, представленные формулой (III):

Предпочтительно в качестве N-алкилполигидроксиалкиламидов жирных кислот применяют глюкамиды формулы (III), в которой

R3 означает водород или алкильную группу и

R2CO означает ацильный остаток капроновой, каприловой, каприновой, лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, пальмолеиновой, стеариновой, изостеариновой, масляной, элаидиновой, петрозелиновой, линолевой, линоленовой, арахиновой, гадолеиновой, бегеновой или эруковой кислот или их технических смесей.

Особенно предпочтительными являются N-алкилглюкамиды жирных кислот формулы (III), которые получают восстановительным аминированием глюкозы метиламином и последующим ацилированием лауриновой кислотой или кислотой кокосового масла с 12-14 атомами углерода или соответствующим производным. Кроме того, полигидроксиалкиламиды могут также образовываться из мальтозы и палатинозы.

В применяемых согласно изобретению средствах поверхностно-активное вещество на основе сахара должно содержаться в количествах 0,1-20 мас.%, считая на общую массу средства. Особенно предпочтительными являются количества 0,5-5 мас.%.

Вторым необходимым компонентом комбинации активных веществ согласно изобретению являются неполные глицериды жирных кислот. Ими являются моноглицериды, диглицериды и их технические смеси. При использовании технических продуктов, в зависимости от условий реакции получения, могут еще содержаться небольшие количества триглицеридов. Неполные глицериды предпочтительно отвечают формуле (IV),

в которой

R4, R5 и R6 независимо друг от друга означают водород или линейный или разветвленный, насыщенный и/или ненасыщенный ацильный остаток с 6-22, предпочтительно 12-18, атомами углерода с условием, что, по крайней мере, одна из этих групп означает ацильный остаток и, по крайней мере, одна из них означает водород.

Сумма (m+n+q) означает 0 или числа от 1 до 100, предпочтительно 0 или 5 до 25.

Предпочтительно R4 означает ацильный остаток, R5 и R6 - водород и сумма (m+n+q) равна 0. Типичными примерами являются моно- и/или диглицериды на основе капроновой, каприловой, 2-этилгексановой, каприновой, лауриновой, изотридекановой, миристиновой, пальмитиновой, пальмолеиновой, стеариновой, изостеариновой, масляной, элаидиновой, петрозелиновой, линолевой, линоленовой, элеостеариновой, арахиновой, гадолеиновой, бегеновой и эруковой кислот, а также их технических смесей. Предпочтительно применяют моноглицериды масляной кислоты.

Неполный глицерид жирной кислоты должен содержаться в применяемых средствах согласно изобретению предпочтительно в количествах 0,1-20 мас.%, в частности, 0,5-5 мас.%, считая на общую массу средства.

Рекомендации согласно изобретению охватывают также формы осуществления, в которых комбинация активных веществ содержит несколько поверхностно-активных веществ на основе сахаров и/или несколько неполных глицеридов жирных кислот.

Как оказалось в дальнейшем, предпочтительным является то, что полимеры могут поддерживать цветосохраняющий эффект комплекса активных веществ согласно изобретению. Поэтому в предпочтительной форме осуществления к применяемым согласно изобретению средствам добавляют полимеры, причем особенно эффективными оказались катионные, анионные и амфотерные полимеры.

Под катионными полимерами следует понимать полимеры, которые в основной и/или боковой цепи имеют группу, которая может "временно" или "постоянно" быть катионной. В качестве "постоянно катионных" согласно изобретению называют такие полимеры, которые независимо от рН средства имеют катионную группу. Ими, как правило, являются полимеры, содержащие четвертичный атом азота, например, в виде аммониевой группы. Предпочтительными катионными группами являются четвертичные аммониевые группы. Особенно пригодными оказались, в частности, такие полимеры, у которых четвертичные аммониевые группы связаны с основной цепью полимера, построенной из акриловой, метакриловой кислот или их производных, через углеводородные группы с 1-4 атомами углерода.

Особенно предпочтительными катионными полимерами являются гомополимеры общей формулы (V),

в которой

R7 означает водород или метил,

R8, R9 и R10 независимо друг от друга выбраны из С1-4алкильной, С1-4алкенильной или C1-4-гидроксиалкильной групп,

m означает числа 1,2, 3 или 4,

n означает натуральное число и

X- означает физиологически переносимый органический или неорганический анион,

а также сополимеры, состоящие, в основном, из мономерных звеньев, приведенных в формуле (V), а также из неионогенных мономерных звеньев. Среди этих полимеров предпочтительными согласно изобретению являются те полимеры, для которых действительно, по крайней мере, одно из следующих условий:

R7 означает метильную группу,

R8, R9 и R10 означают метильные группы,

m имеет значение 2.

В качестве физиологически переносимого противоиона X- используют, например, ионы галогенида, сульфата, фосфата, метосульфата, а также органические ионы, такие как лактат-, цитрат-, тартрат- и ацетат-ионы. Предпочтительными являются ионы галогенидов, в частности, хлорид.

Особенно пригодным гомополимером является, при желании сшитый, поли(метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорид), по INCI-номенклатуре - поликватерний-37. При желании, сшивание может происходить с помощью многократно ненасыщенных по типу этилена соединений, например, дивинилбензола, тетрааллилоксиэтана, метиленбисакриламида, простого диаллилового эфира, простого полиаллилполиглицерилового эфира или простых аллиловых эфиров сахаров или производных сахаров, таких как эритритол, пентаэритритол, арабитол, маннитол, сорбитол, сахароза или глюкоза. Предпочтительным сшивающим агентом является метиленбисакриламид.

Гомополимер предпочтительно применяют в виде неводной дисперсии, содержание полимера в которой не должно быть ниже 30 мас.%. Такие дисперсии полимеров являются товарными продуктами под названиями Салкар® SC 95 (содержание полимера около 50%, другие компоненты: минеральное масло (по INCI-номенклатуре: минеральное масло) и тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый простой эфир (по INCI-номенклатуре: PPG-1-тридецет-6) и Салкар® SC 96 (содержание полимера около 50%, другие компоненты: смесь сложных диэфиров пропиленгликоля с смесью из каприловой и каприновой кислот (по INCI-номенклатуре: пропилен гликоль дикаприлат/дикапрат) и тридецил-полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый простой эфир (по INCI-номенклатуре: PPG-1 -тридецет-6)).

Сополимеры с мономерными звеньями согласно формуле (V) содержат в качестве неионогенных мономерных звеньев предпочтительно акриламид, метакриламид, сложные алкиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот с 1-4 атомами углерода в алкильной части каждого. Среди этих неионогенных мономеров особенно предпочтительным является акриламид. Эти сополимеры также могут быть сшиты, как в случае вышеописанных гомополимеров. Предпочтительным сополимером согласно изобретению является сшитый сополимер акриламид-метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида. Такие сополимеры, у которых мономеры находятся в массовом соотношении приблизительно 20:80, являются товарными продуктами в виде приблизительно 50%-ной неводной дисперсии полимера под названием Салкар® SC 92.

Другими предпочтительными катионными полимерами являются, например:

- кватернизованные производные целлюлозы, являющиеся товарными продуктами под названиями Целкват® и полимер JR®. Предпочтительными кватернизованными производными целлюлозы являются соединения: Целкват® Н 100, Целкват® L 200 и полимер JR®400, катионные алкилполигликозиды согласно патенту ФРГ 4413686,

- катионизованный мед, например, товарный продукт Хоникват® 50,

- катионные производные гуара, в частности, товарные продукты под торговыми названиями Космедиа®Гуар и Ягуар®,

- полисилоксаны с четвертичными группами, такие как, например, товарные продукты Q2-7224 (производитель: Дав Корнинг; стабилизированный триметилсилиламодиметикон), эмульсия Дав Корнинг® 929 (содержащая гидроксиламино-модифицированный силикон, который также называют Амодиметикон), SM-2059 (производитель: Дженерал Электрик), SLM-55067 (производитель: Вакер), а также Абил®-Кват 3270 и 3272 (производитель: Т. Гольдшмидт; дичетвертичные полидиметилсилоксаны, кватерний-80),

- полимерные диметилдиаллиламмониевые соли и их сополимеры со сложными эфирами и амидами акриловой и метакриловой кислот. Примерами таких катионных полимеров являются товарные продукты под названиями Меркват®100 (поли(диметилдиаллиламмонийхлорид)) и Меркват®550 (сополимер диметилдиаллиламмонийхлорид-акриламида),

- сополимеры винилпирролидона с кватернированными производными диалкиламиноалкилакрилата и диалкиламиноалкилметакрилата, такие как, например, кватернированные диэтилсульфатом сополимеры винилпирролидон-диметиламиноэтилметакрилата. Такие соединения являются товарными продуктами под названиями Гафкват® 734 и Гафкват® 755,

- сополимеры винилпирролидон-винилимидазолинийметохлорида, которые предлагают под названиями Лувикват®РС 370, FC 550, FC 905 и НМ 552,

- кватернированный поливиниловый спирт,

а также известные под названиями

- поликватерний 2,

- поликватерний 17,

- поликватерний 18 и

- поликватерний 27 полимеры с четвертичными атомами азота в основной полимерной цепи.

Точно так же, как катионные полимеры, можно применять полимеры, известные под названиями: поликватерний-24 (товарный продукт, например, Кватрисофт® LM 200). Также применяемыми согласно изобретению являются сополимеры винилпирролидона, являющиеся товарными продуктами: сополимер 845 (производитель: ISP), Гаффикс® VC 713 (производитель: ISP), Гафкват® ASCP 1011, Гафкват® HS 110, Лувикват® 8155 и Лувикват®MS 370.

Другими катионными полимерами согласно изобретению являются так называемые "временно катионные" полимеры. Эти полимеры обычно содержат аминогруппу, которая при определенных значениях рН может существовать в виде четвертичной аминогруппы и, следовательно, как катионная. Предпочтительными являются, например, хитозан и его производные, известные, например, под торговыми названиями Хидаген® CMF, Хидаген® HCMF, Китамер® PC и Хитолам® NB/101, которые широко представлены на товарном рынке.

Согласно изобретению предпочтительными катионными полимерами являются катионные производные целлюлозы и хитозан и его производные, в частности, товарные продукты: Полимер JR® 400, Хидаген® HCMF и Китамер® PC, катионные производные гуара, меда, в частности товарный продукт Хоникват® 50, катионные алкилполигликозиды согласно патенту ФРГ 4413686 и полимеры типа поликватерния-37.

Кроме того, к катионным полимерам следует относить катионизованные гидролизаты протеинов, причем лежащий в основе гидролизат протеина может быть животного происхождения, например из коллагена, молока или кератина, растительного, например из пшеницы, кукурузы, риса, картофеля, сои или миндаля, может происходить из морских форм жизни, например из коллагена рыб или водорослей, или относиться к гидролизатам протеинов, полученным биотехнологически. Гидролизаты протеинов, лежащие в основе катионных производных согласно изобретению, можно получать из соответствующих протеинов химическим, в частности щелочным или кислотным, гидролизом, ферментативным гидролизом и/или комбинацией из обоих видов гидролиза. Как правило, гидролиз протеинов дает в итоге гидролизат протеинов с распределением молекулярной массы от приблизительно 100 дальтон вплоть до нескольких тысяч дальтон. Предпочтительными являются такие катионные гидролизаты протеинов, у которых лежащая в их основе часть протеина имеет молекулярную массу от 100 до 25000 дальтон, предпочтительно 250 до 5000 дальтон. Кроме того, под катионными гидролизатами протеинов следует понимать кватернированные аминокислоты и их смеси. Кватернизацию гидролизатов протеинов или аминокислот часто осуществляют с помощью четвертичных аммониевых солей, таких, например, как N,N-диметил-N-(н-алкил)-N-(2-гидрокси-3-хлор-н-пропил)-аммонийгалогениды. Кроме того, катионные гидролизаты протеинов еще могут быть далее дериватизированы. В качестве типичных примеров катионных гидролизатов и производных протеинов согласно изобретению следует назвать перечисленные по номенклатуре в "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (INCI) (седьмое издание 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17-ая улица, Нью-Йорк, Suite 300, Вашингтон, DC 20036-4702) и являющиеся товарными продуктами: кокодимониум гидроксипропил гидролизированный коллаген, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный казеин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный волосяной кератин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный кератин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный рисовый протеин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный шелк, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный соевый протеин, кокодимониум гидроксипропил гидролизированный протеин пшеницы, кокодимониум гидроксипропил аминокислот шелка, гидроксипропил аргинин лаурил/миристиловый эфир HCI, гидроксипропилтримониум желатин, гидроксипропилтримониум гидролизированный казеин, гидроксипропилтримониум гидролизированный коллаген, гидроксипропилтримониум гидролизированный протеин конхиолина, гидроксипропилтримониум гидролизированный кератин, гидроксипропилтримониум гидролизированный протеин рисовых отрубей, гидроксипропилтримониум гидролизированный шелк, гидроксипропилтримониум гидролизированный соевый протеин, гидроксипропил гидролизированный растительный протеин, гидроксипропилтримониум гидролизированный протеин пшеницы, гидроксипропилтримониум гидролизированный протеин пшеницы/силоксисиликаты, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный соевый протеин, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный протеин пшеницы, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный протеин пшеницы/силоксисиликаты, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный казеин, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный коллаген, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный кератин, лаурдимониум гидроксипропил гидролизированный шелк, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный казеин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный коллаген, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный кератин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный рисовый протеин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный шелк, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный соевый протеин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный растительный протеин, стеардимониум гидроксипропил гидролизированный протеин пшеницы, стеартримониум гидроксиэтил гидролизированный коллаген, кватерниум-76 гидролизованный коллаген, кватерниум-79 гидролизованный коллаген, кватерниум-79 гидролизованный кератин, кватерниум-79 гидролизованный молочный протеин, кватерниум-79 гидролизованный шелк, кватерниум-79 гидролизованный соевый протеин, кватерниум-79 гидролизованный протеин пшеницы.

Еще более предпочтительными являются катионные гидролизаты и производные протеинов на растительной основе.

В случае анионных полимеров, которые могут поддерживать цветосохраняющий эффект комбинации активных веществ согласно изобретению, речь идет о полимерах, содержащих карбоксилатные и/или сульфонатные группы. Примерами анионных мономеров, из которых могут состоять такого рода полимеры, являются акриловая, метакриловая, кротоновая кислоты, малеиновый ангидрид и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота. При этом кислотные группы могут полностью или частично существовать в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моно- или триэтаноламмониевой соли. Предпочтительными мономерами являются 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота и акриловая кислота.

Наиболее эффективными оказались анионные полимеры, которые в качестве единственного мономера или сомономера содержат 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту, причем сульфогруппа может полностью или частично существовать в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моно- или триэтаноламмониевой соли.

Особенно предпочтительным является гомополимер 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, являющийся товарным продуктом, например, под названием Реотик® 11-80.

В пределах этой формы осуществления может быть предпочтительным использовать сополимеры, по крайней мере, из одного анионного мономера и, по крайней мере, одного неионогенного мономера. Что касается анионных мономеров, то делается ссылка на приведенные выше вещества. Предпочтительными неионогенными мономерами являются акриламид, метакриламид, сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, винилпирролидон, простой и сложный виниловые эфиры.

Предпочтительными анионными сополимерами являются сополимеры акриловая кислота-акриламид, а также, в частности, сополимеры полиакриламида с мономерами, содержащими сульфогруппы. Особенно предпочтительный анионный сополимер состоит из 70 до 55 мол.% акриламида и 30 до 45 мол.% 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, причем сульфогруппа может полностью или частично существовать в виде натриевой, калиевой, аммониевой, моно- или триэтаноламмониевой соли. Этот сополимер может также существовать сшитым, причем в качестве сшивающих агентов предпочтительно используют ненасыщенные по типу полиэтилена соединения, такие как тетрааллилоксиэтан, аллилсахароза, аллилпентаэритрит и метилен-бисакриламид. Такой полимер содержится в товарном продукте Сепигель® 305 фирмы СЕППИК. Применение этого соединения, которое наряду с полимерным компонентом содержит смесь углеводородов (изопарафин с 13-14 атомами углерода) и один неионогенный эмульгатор (Лаурет-7), в рамках рекомендаций согласно изобретению оказалось особенно удачным.

Также в качестве особенно эффективных согласно изобретению оказались сополимеры натрийакрилоилдиметилтаурата, продающиеся под названием Симульгель® 600 в виде смеси с изогексадеканом и полисорбатом-80.

Также предпочтительными анионными гомополимерами являются несшитые и сшитые полиакриловые кислоты. При этом предпочтительными сшивающими агентами могут быть простые аллиловые эфиры пентаэритрита, сахарозы и пропилена. Такие соединения являются товарными продуктами, например, под товарным знаком Карбопол®.

Сополимеры из малеинового ангидрида и простого метилвинилового эфира, в частности, с сшивками, также являются цветосохраняющими полимерами. Один, сшитый 1,9-декадиеном, сополимер малеиновая кислота-простой метил-виниловый эфир является товарным продуктом под названием Стабилезе® QM.

Кроме того, для усиления эффекта комбинации активных веществ согласно изобретению можно в качестве полимеров применять амфотерные полимеры. Под понятием амфотерные полимеры объединяют как такие полимеры, которые содержат в молекуле как свободные аминогруппы, так и свободные -СООН- или SO3Н-группы и способны к образованию внутренних солей, так и цвиттерионные полимеры, содержащие в молекуле четвертичные аммониевые группы и -СОО-- или -SO3--группы, и такие полимеры, которые содержат -СООН- или SO3Н-группы и четвертичные аммониевые группы.

Примером применяемого согласно изобретению амфополимера является полиакрилат, товарный продукт под названием Амфомер®, который представляет собой сополимер из трет.-бутиламиноэтилметакрилата, (1,1,3,3-тетраметил-бутил)акриламида, а также двух или более мономеров из группы акриловой, метакриловой кислот и их одинарных сложных эфиров.

Другими применяемыми согласно изобретению амфотерными полимерами являются соединения, приведенные в выложенной заявке на патент Великобритании 2104091, в выложенных заявках на европейские патенты 47714, 217274, 283817 и выложенной немецкой заявке на патент 2817369.

Предпочтительно применяемыми амфотерными полимерами являются такие полимеризаты, которые состоят, в основном, из:

(а) мономеров с четвертичными аммониевыми группами общей формулы (VI),

в которой

R11и R12 независимо друг от друга означают водород или метильную группу и

R13, R14 и R15 независимо друг от друга означают алкильные группы с 1-4 атомами углерода,

Z означает NH-группу или атом кислорода,

n означает целое число от 2 до 5 и

А(-) означает анион органической или неорганической кислоты и

(б) мономерных карбоновых кислот общей формулы (VII),

R16-CH=CR17-COOH (VII)

в которой

R16 и R17 независимо друг от друга означают водород или метильную группу.

Согласно изобретению эти соединения можно использовать как непосредственно, так и в форме солей, которую получают нейтрализацией полимеризатов, например, гидроксидом щелочного металла. Что касается деталей получения этих полимеризатов, то делается ссылка на содержание немецкой выложенной заявки на патент 3929973. Наиболее предпочтительными являются такие полимеризаты, в которых используют мономеры типа (а), у которых R13, R14 и R15 являются метальными группами, Z - NH-группа и А(-) - ион галогенида, метоксисульфата или этоксисульфата; особенно предпочтительным мономером типа (а) является акриламидопропил-триметил-аммонийхлорид. В качестве мономера (б) для указанных полимеризатов предпочтительно применяют акриловую кислоту.

Согласно изобретению также возможно, чтобы применяемые композиции содержали несколько, в частности два, различных полимеров одинакового заряда и/или один ионный и один амфотерный полимер в каждом.

В применяемых согласно изобретению средствах полимеры должны содержаться предпочтительно в количествах от 0,05 до 10 мас.%, считая на общую массу средства. Особенно предпочтительными являются количества от 0,1 до 5, в частности, от 0,1 до 3 мас.%.

Сохраняющее окраску действие комбинации активных веществ согласно изобретению можно также усиливать с помощью 2-пирролидинон-5-карбоновой кислоты и ее производных. Поэтому другим объектом изобретения является применение сохраняющей окраску комбинации активных веществ в комбинации с производными 2-пирролидинон-5-карбоновой кислоты. Предпочтительными являются натриевая, калиевая, кальциевая, магниевая или аммониевая соли, у которых ион аммония, наряду с водородом, несет одну до трех алкильных групп с 1 до 4 атомами углерода. Особенно предпочтительной является натриевая соль. Используемые количества в средствах согласно изобретению составляют 0,05 до 10 мас.%, считая на общую массу средства, особенно предпочтительно 0,1 до 5 и, в частности, 0,1 до 3 мас.%.

Кроме того, в применяемых согласно изобретению композициях могут содержаться гидролизаты протеинов. Они являются смесями продуктов, которые получают кислотным, щелочным или ферментативным каталитическим расщеплением протеинов (белков).

Согласно изобретению можно применять гидролизаты протеинов как растительного, так и животного происхождения.

Гидролизатами животных протеинов являются, например, гидролизаты протеинов эластина, коллагена, кератина, шелка и молочного белка, которые могут также существовать в форме солей. Такие продукты продаются под товарными знаками Дегилан® (Когнис), Промоис® (Интероргана), Коллапурон® (Когнис), Нутрилан® (Когнис), Гелита-Сол® (Немецкие желатиновые фабрики Штоесс и Ко), Лексеин® (Инолекс) и Керазол® (Крода).

Предпочтительным согласно изобретению является применение гидролизатов протеинов растительного происхождения, например, гидролизатов протеинов сои, миндаля, гороха, картофеля и пшеницы. Такие продукты являются товарными, например, под товарными знаками Глуадин® (Когнис), ДиаМин® (Диамальт), Лексеин® (Инолекс) и Кротеин® (Крода).

Хотя применение гидролизатов протеинов как таковых является предпочтительным, вместо них, при необходимости, можно также применять иначе полученные смеси аминокислот. Также возможно применение производных гидролизатов протеинов, например, в форме продуктов конденсации их жирных кислот. Такие продукты продаются, например, под названиями Ламепон® (Когнис), Лексеин® (Инолекс),