Защитное покрытие
Изобретение относится к области производства защитных покрытий, которые могут быть использованы при эксплуатации неорганических волокнистых композиционных материалов конструкционного и технологического назначения, в изделиях авиационно-космической и машиностроительной промышленности. Технической задачей изобретения является создание защитного покрытия, обладающего повышенными термостойкостью и сцеплением к композиционным материалам при рабочих температурах до 1600°С. Защитное покрытие имеет следующий химический состав, мас.%: SiO2 12-15, SiB4 1-5, MoSi2 20-30, SiC 0,5-3, Si3N4 0,5-3, BaO 1-5, TiC 0,5-4, Si3С5Н15O0,25 остальное. Применение защитного покрытия на неорганических волокнистых материалах позволит получить термостойкие композиционные материалы с высокой надежностью для изделий нового поколения в авиакосмической и машиностроительной промышленности. 4 табл.
Реферат
Изобретение относится к области производства защитных покрытий, которые могут быть использованы при эксплуатации неорганических волокнистых композиционных материалов конструкционного, теплофизического и технологического назначения в изделиях авиационно-космической и машиностроительной промышленности до 1600°С.
Известно защитное покрытие следующего химического состава, мас.%:
SiO2 | 40-75 |
Al2О3 | 6-18 |
CaO | 4-11 |
MgO | 1-4 |
В2O3 | 5-15 |
Na2O | 0,5-1 |
К2O | 0,3-3 |
BaO | 5-10 |
Al2O3·3SiO2 | 2-7 |
Патент РФ №2151110
Недостатком известного покрытия является недостаточная термостойкость покрытия на композиционных материалах.
Известно также защитное покрытие химического состава, мас.%:
SiO2 | 28-50 |
Al2О3 | 5-15 |
CaO | 1-6 |
MgO | 1-4 |
В2O3 | 14-45 |
Na2O | 1-6 |
К2O | 1-4 |
BaO | 3-12 |
2CaO·SiO2 | 0,1-0,5 |
3СаО·Al2О3 | 0,1-0,5 |
Патент РФ №2151111
Недостатком известного покрытия является недостаточное сцепление к композиционным материалам.
Наиболее близким аналогом, взятым за прототип, является защитное покрытие следующего химического состава, мас.%:
SiO2 | 0,1-10 |
SiB4 | 0,1-0,5 |
MoSi2 | 0,2-5 |
SiC | 1,5-10 |
Si3C5H15O0,25 | Остальное |
Патент РФ №2249571
Недостатками прототипа являются недостаточные термостойкость и сцепление покрытия к композиционным материалам.
Технической задачей изобретения является создание защитного покрытия, обладающего повышенной термостойкостью и сцеплением к композиционным материалам при рабочих температурах до 1600°С.
Поставленная техническая задача достигается тем, что предложено защитное покрытие, включающее SiO2, SiB4, MoSi2, SiC, Si3C5H15O0,25, которое дополнительно содержит Si3N4, BaO, TiC при следующем соотношении компонентов, мас.%:
SiO2 | 12-15 |
SiB4 | 1-5 |
MoSi2 | 20-30 |
SiC | 0,5-3 |
Si3N4 | 0,5-3 |
BaO | 1-5 |
TiC | 0,5-4 |
Si3C5H15O0,25 | Остальное |
Авторами экспериментально установлено, что введение Si3N4, BaO и TiC в соответствии с заявленным соотношением и содержанием компонентов в покрытии привело к повышению термостойкости и сцепления покрытия к композиционным материалам систем SiO2/SiO2, SiO2/Al2O3, C/SiC.
Рентгеноструктурный анализ покрытия показал, что в процессе его формирования образуются сложные кристаллические фазы 3SiO2·SiC и 2Si2N4·SiB4·BaO. Исследование структуры покрытия электронно-микроскопическим методом свидетельствует, что структура покрытия имеет мелкокристаллическое строение с равным распределением кристаллических фаз. Полученные кристаллические фазы 3SiO2·SiC и 2Si2N4·SiB4·BaO и равномерная мелкокристаллическая структура обеспечивают повышение термостойкости и сцепления покрытия к защищаемому композиционному материалу при рабочих температурах до 1600°С.
Примеры осуществления
Пример 1
Для приготовления суспензии предлагаемого защитного покрытия поликарбосилан (Si3C5H15O0,25) в количестве 64,5 мас.% помещали в стеклянную емкость и механически смешивали с мелкодисперсными порошками размером 1-5 мкм, мас.%: SiO2 12, SiB4 1, MoSi2 20, SiC 0,5, Si3Н4 0,5, BaO 1, TiC 0,5, в течение 1 ч. Нанесение суспензии покрытия осуществили следующим образом: полученную суспензию (с вязкостью 14 с по В3246) заливали в эксикатор, в суспензию помещали образцы волокнистых композиционных материалов систем SiO2/SiO2, SiO2/Al2O3, C/SiC и подвергали свободной пропитке при комнатной температуре в течение 15 часов. Затем образцы извлекали из суспензии, подвергали сушке при температуре 150°С в течение 3 часов и формировали покрытие в инертной среде до температуры 800°С со скоростью 5°С/мин.
На полученных образцах исследовались термостойкость и сцепление предлагаемого защитного покрытия на композиционных материалах систем SiO2/SiO2, SiO2/Al2O3, C/SiC.
Примеры 2, 3 получения защитных покрытий осуществляли аналогично примеру 1.
Составы предлагаемых покрытий, свойства покрытий и композиционных материалов приведены в табл.1, 2, 3, 4.
Таблица 1 | ||||||||
Номерасоставов покрытий | Компоненты, масс.% | |||||||
SiO2 | SiB4 | MoSi2 | SiC | Si3N4 | BaO | TiC | Si3C5H15O0,25 | |
Предлагаемое | ||||||||
1 | 12 | 1 | 20 | 0,5 | 0,5 | 1 | 0,5 | ост. |
2 | 15 | 5 | 30 | 3 | 3 | 5 | 4 | ост. |
3 | 13,5 | 3 | 25 | 2 | 2,5 | 3 | 3,5 | ост. |
Прототип 4 | 10 | 0,5 | 5 | 1,5 | - | - | - | ост |
Таблица 2 | |||||||||
Номера составов покрытий | Термостойкость защитного покрытия режим 20-1200-20°С количество циклов на композиционном материале | Внешний вид образцов после испытаний | |||||||
SiO2/SiO2 | SiO2/Al2O3 | C/SiC. | |||||||
Предлагаемое | |||||||||
1 | 50 | 50 | 50 | трещин нет | |||||
2 | 50 | 50 | 50 | трещин нет | |||||
3 | 50 | 50 | 50 | трещин нет | |||||
Прототип 4 | 5 | 2 | 2 | появление трещин | |||||
Таблица 3 | |||||||||
Номера составов покрытий | Сцепление покрытия (площадь скола %) при испытании на термостойкость 20-1200-20°С-50 циклов на композиционном материале | Внешний вид | |||||||
SiO2/SiO2 | SiO2/Al2O3 | C/SiC | |||||||
Предлагаемое | |||||||||
1 | 0 | 0 | 0 | ||||||
2 | 0 | 0 | 0 | Сколов нет | |||||
3 | 0 | 0 | 0 | ||||||
Прототип 4 | 20 | 30 | 20 | Скол покрытия | |||||
Таблица 4 | |||||||||
Номера составов | Температуроустойчивость композиционных материалов систем (% усадки) при температуре °С испытания | ||||||||
покрытий | SiO2/SiO2 | SiO2/Al2O3 | C/SiC. | ||||||
1200°С | 1400°С | 1600°С | 1200°С | 1400°С | 1600°С | 1200°С | 1400°С | 1600°С | |
Предлагаемое | |||||||||
1 | 0,5 | 3 | 3 | 0,05 | 0,1 | 0,2 | 0,1 | 0,1 | 0,2 |
2 | 0,5 | 3 | 3 | 0,05 | 0,1 | 0,2 | 0,1 | 0,1 | 0,2 |
3 | 0,5 | 3 | 3 | 0,05 | 0,1 | 0,2 | 0,1 | 0,1 | 0,2 |
Прототип 4 | 2 | 10 | 5,1 | 0,15 | 0,35 | 0,5 | 0,23 | 0,33 | 0,45 |
Термостойкость предлагаемого защитного покрытия исследовалась по режиму 20-1200-20°С в течение 50 циклов. Предлагаемое защитное покрытие должно выдерживать 50 циклов теплосмен без разрушения покрытия.
Сцепление предлагаемого защитного покрытия к композиционным материалам систем SiO2/SiO2, SiO2/Al2O3, C/SiC определяли по площади скола в % и по внешнему виду.
Термостойкость предлагаемого защитного покрытия на образцах композиционных материалов систем SiO2/SiO2, SiO2/Al2O3, C/SiC выше в 10, 25, 25 раз соответственно по сравнению с термостойкостью защитного покрытия прототипа (табл.2).
Предлагаемое защитное покрытие обладает высоким сцеплением к композиционным материалам систем SiO2/SiO2, SiO2/Al2O3, C/SiC. Площадь скола покрытия с композиционных материалов составляет 0% (табл.3).
Предлагаемое покрытие в процессе испытания его на термостойкость не скалывается с композиционных материалов.
Температуроустойчивость с предлагаемым защитным покрытием на композиционных материалах системы SiO2/SiO2 при температурах нагрева 1200°С, 1400°С, 1600°С выше в 4, 3,3, 1,7 раза; на образцах системы SiO2/Al2O3 выше 3, 3,5, 2,5 раза; на образцах системы C/SiC выше в 2,3, 3,3, 2,25 раза соответственно по сравнению с композиционными материалами с покрытием прототипа (табл.4).
Применение защитного покрытия на неорганических волокнистых материалах позволит получить термостойкие композиционные материалы с высокой надежностью для изделий нового поколения авиакосмической и машиностроительной промышленности.
Защитное покрытие, включающее SiO2, SiB4, MoSi2, SiC, Si3С5Н15O0,25, отличающееся тем, что дополнительно содержит Si3N4, BaO, TiC при следующем соотношении компонентов, мас.%:
SiO2 | 12-15 |
SiB4 | 1-5 |
MoSi2 | 20-30 |
SiC | 0,5-3 |
Si3N4 | 0,5-3 |
BaO | 1-5 |
TiC | 0,5-4 |
Si3C5H15O0,25 | Остальное |