Способ получения 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона

Способ получения 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона

Реферат

Изобретение относится к способу получения в одной емкости 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

Предпосылки создания изобретения

2,4,4,6-Тетрабром-2,5-циклогексадиенон имеет широкое применение в химии органического синтеза. Его используют при получении линейных поли(фениленоксидов) (W. Ried et al. Angew. Chem. Int., Ed. Engl. 8, 379, 1969), прямом монобромировании имидазолов и N-метилиндолов (V. Calo et al. J. Chem. Soc., Perkin Trans. -1, 2567, 1972); при региоселективном монобромировании ароматических аминов с образованием 4-броманилинов с высоким выходом (V. Calo et al. J. Chem. Soc. C, 3652, 1971); пара-бромировании фенолов путем региоселективного бромирования фенолов (V. Calo et al. J. Chem. Ind. (Milan), 53. 467, 1971); для бромирования тиофенов (c. Slemon US Patent 5371240; CA 1995, 122, 132966); для получения α,β-ненасыщенных бромкетонов (V. Calo et al. Tetrahedron 29, 1625, 1973); для реакции расширения кольца (M. Lanz et al. Helv. Chem. Acta 80, 804, 1997); для получения бромированных водорослевых компонентов путем бромирования мирцена (T. Yoshihara et al. Bull. Chem. Soc. Jpn. 51, 653, 1978); для прямой бромирующей циклизации (T. Kato et al. Bioorg. Chem. 4, 188, 1975); для синтеза карбоциклических молекул (I. Ichinose et al. Chem. Lett. 61, 1979); получения бромированных полиенов и бромированных дигидроионилиденацетатов (Jpn. Kokai Tokkyo Koho 78, 112, 852; CA 1979, 90, 87701); при управляемом стереосинтезе двухзамещенных тетрагидрофуранов (P.C. Ting et al., J. Am. Chem. Soc. 106, 2668, 1984); для окислительного синтеза дисульфидов (T.L. Ho et al. Synthesis 872, 1974); при внутримолекулярной циклизации фенольных оксимов в качестве решающей стадии синтеза цис,цис-аэротионина (A.R. Forrestewr et al. Justus Liebigs Ann. Chem. 66, 1978); для синтеза 6-бромкамфена и 9-бромолонгифолена (T. Onishi et al. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 60 181 037; CA 1986, 104, 110003); в виде комбинации реагентов для превращения спиртов в азиды (A. Tanaka et al. Tetrahedron Lett. 38, 3955, 1997), силилэфиров в алкилбромиды (A. Tanaka et al. Tetrahedron Lett. 38, 7223, 1997) и тетрагидропиранилэфиров в алкилбромиды (A. Tanaka et al. Tetrahedron Lett. 38, 1955, 1997); при некоторых общих синтезах (B.M.Trost et al. J. Am. Chem. Soc. 105, 5075, 1983; T. Kato et al. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1077, 1984; F.E. Ziegler et al. J. Am. Chem. Soc. 112, 2749, 1990; K. Tatsuta et al. Bull. Chem. Soc. Jpn. 70, 427, 1997; K. Tatsuta et al. Pure Appl. Chem., 68, 1341, 1996; N.D. Pearson et al. Tetrahedron Lett., 35, 3771, 1994; G. Mehta et al. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1319, 1986; D. Yang et al. J. Am. Chem. Soc. 120, 5943, 1998; I.C. Gonzalez et al. J. Am. Chem. Soc. 122, 9099, 2000); для аллильного бромирования β-лактамных антибиотиков (Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 59 88,489; CA 1984, 101, 170973) и в качестве сенсибилизатора для фотооксигенации диоксенов (L. Lopez et al. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1266, 1984 и Photochem. 32, 95, 1986).

Сделана ссылка на M. Tsubota et al. (Bull. Chem. Soc. Jpn. 45, 1252, 1972), в которой бромирование 2,4,6-трибромфенола производили, применяя жидкий бром. При этом способе 50 ммоль (8 г) брома добавляли к 37,2 ммоль (12,3 г) 2,4,6-трибромфенола при 2-3°С в метаноле-уксусной кислоте 1:1 (об/об). Желтый осадок желаемого продукта получали добавлением 50 мл 10% водного раствора карбоната натрия к реакционной смеси. Выход некристаллизованного продукта с температурой плавления, равной 136°С, составлял 90% (15 г, 36,5 ммоль).

Недостатком этого способа является то, что необходимы манипуляция и реакция с опасным жидким бромом. При данном способе необходима стадия нейтрализации уксусной кислоты карбонатом натрия после завершения реакции. Необходимы также дополнительные стадии для выделения метанола и ацетата натрия из отходов для их безопасного сброса и для того, чтобы сделать данный способ экономически более жизнеспособным, и, таким образом, способ является дорогостоящим. Кроме того, реакцию нужно проводить при низкой температуре, для чего требуются специальные охлаждающие устройства, что влияет на стоимость продукции. Более того, этот способ начинается с трибромфенола, т.е. уже бромированного фенола в качестве сырьевого материала. Кроме того, при данном способе выделяется бромистоводородная кислота в качестве побочного продукта, что требует карбоната натрия для ее нейтрализации наряду с уксусной кислотой. Общее количество брома, перешедшее в конечный продукт реакции, обычно составляет не более 50%. Кроме того, выход равен только 90%.

V. Calo et al. (J. Chem. Soc. C. 3652, 1971) и G.J. Fox et al. (Org. Synth. Coll. Vol. VI 181, 1988) описали способ бромирования 2,4,6-трибромфенола с использованием жидкого брома. При этом способе бром и 2,4,6-трибромфенол реагировали в эквимолярном отношении в смеси ацетата натрия и уксусной кислоты при комнатной температуре. Реакционную смесь выливали в раскрошенный лед с получением желтого осадка 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона. Неочищенный продукт растворяли в теплом хлороформе и давали кристаллизоваться при охлаждении с выходом 61-67% продукта, имеющего температуру плавления в интервале 125-130°С.

Недостатками этого способа является то, что при нем все еще существуют манипуляции с опасным жидким бромом и необходимо специальное оборудование. Кроме того, 50% жидкого брома в конце находится в отработанном стоке в виде бромистоводородной кислоты. Стоки являются опасными, так как они содержат ацетат натрия, уксусную кислоту и бромистоводородную кислоту, для которых необходимы дополнительные стадии, такие как нейтрализация и отделение для безопасного сброса, что сильно повышает стоимость продукции.

Цели изобретения

Главная цель данного изобретения состоит в создании улучшенного способа для синтеза в одной емкости 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона, который избавлен от представленных выше недостатков.

Другая цель данного изобретения состоит в получении 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона путем прямого бромирования фенола.

Еще одна цель данного изобретения состоит в использовании комбинации бромидов щелочного металла/щелочноземельного металла и броматов щелочного металла/щелочноземельного металла в качестве бромирующего реагента.

Еще одной целью данного изобретения является использование минеральных кислот или умеренно сильных органических кислот в качестве одного из реагентов.

Еще одной целью данного изобретения является получение 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона при температуре окружающей среды.

Еще одной целью данного изобретения является увеличение до максимума использования атомов брома при реакции.

Еще одной целью данного изобретения является снижение до минимума загрязнителей в производимых сточных водах.

Краткое изложение изобретения

Соответственно, данное изобретение предлагает способ получения в одной емкости 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона путем реакции фенола с бромирующим средством, состоящим из смеси бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в деионизированной воде, в присутствии кислоты, выделения, промывания и сушки осадка с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

При другом осуществлении данного изобретения органическую кислоту выбирают из группы, состоящей из щавелевой кислоты и лимонной кислоты.

В одном из воплощений данного изобретения кислота включает соляную кислоту.

В другом воплощении данного изобретения используемый фенол является фенолом лабораторной степени чистоты.

В другом воплощении данного изобретения способ включает реакцию 2-10 г (21-106 ммоль) фенола со смесью 54-301 ммоль бромида щелочного/щелочноземельного металла и 27-150 ммоль бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 30 (вес/вес) эквивалентах деионизированной воды, путем медленного добавления 3,5-16,0 г (96-438 ммоль) 36% соляной кислоты в 5 (вес/вес) эквивалентах деионизированной воды в течение двух часов, давая возможность протекать реакции, отфильтровывания осадка, промывания и сушки под вакуумом с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

В другом воплощении данного изобретения способ включает медленное добавление раствора 54-301 ммоль бромида щелочного/щелочноземельного металла и 27-150 ммоль бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 15 (вес/вес) эквивалентах деионизированной воды, к смеси 2-10 г (21-106 ммоль) фенола и 3,5-16,0 г (96-438 ммоль) 36% соляной кислоты в 20 (вес/вес) эквивалентах деионизированной воды в течение двух часов; продолжение перемешивания в течение двух часов, отфильтровывание осадка, промывание и сушку с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

В еще одном воплощении данного изобретения способ включает одномоментное добавление 87-436 ммоль умеренно сильной органической кислоты, растворенной в 5 (вес/вес) эквивалентах воды, к смеси фенола, бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла в 30 (вес/вес) эквивалентах воды; предоставление возможности смеси прореагировать в течение 8 - 10 часов при перемешивании при 27 - 35°С, фильтрованием, промывание деионизированной водой и сушку осадка под вакуумом с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

В одном из воплощений данного изобретения бромирующее средство включает комбинацию на каждые 54-301 ммоль бромидов щелочного/щелочноземельного металла, 27-150 ммоль броматов щелочного/щелочноземельного металла.

В еще одном воплощении данного изобретения бромирование фенола инициируют добавлением 36% соляной кислоты в 10-50 мл воды и бромирующего средства, включающего бромид щелочного/щелочноземельного металла и бромат щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 60-300 мл воды.

В еще одном воплощении данного изобретения реакцию бромирования проводят при температуре в интервале 27 - 35°С.

В еще одном воплощении данного изобретения бромирование фенола инициируют добавлением смеси бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 60-300 мл воды, к смеси фенола и 36% соляной кислоты в 10-50 мл воды.

В другом воплощении данного изобретения реакцию бромирования инициируют одномоментным добавлением щавелевой кислоты или лимонной кислоты, растворенных в 10-30 мл воды, к смеси фенола, бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла в 60-300 мл воды.

Подробное описание изобретения

В соответствии с данным изобретением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенон (ТБЦО) получают путем общей реакции, представленной в уравнении

Реакцию осуществляют в круглодонной колбе (0,1 или 1,0 л), снабженной устройством для медленного добавления растворов снаружи и механическим устройством для перемешивания содержимого в ней. Известное количество фенола и рассчитанные количества бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла лабораторной степени чистоты (примерно 99% чистоты) растворяют в воде. Температуру в колбе поддерживают в интервале 27-35°С. При перемешивании добавляют рассчитанное количество 36% водного раствора соляной кислоты в течение 2 часов. Перемешивание продолжают в течение еще 2 часов. Содержимое фильтруют, неочищенный продукт промывают достаточным количеством воды, сушат под вакуумом, взвешивают и определяют температуру плавления.

При родственном способе необходимое количество 36% соляной кислоты помещали вместе с фенолом, растворенным в воде, и реакцию бромирования инициируют постепенным добавлением водного раствора, содержащего необходимые количества бромидных и броматных солей.

При другом родственном способе необходимые количества солей, т.е. бромида и бромата, и органической кислоты в минимальном количестве воды помещали вместе с фенолом, и намеченной реакции позволяют протекать во времени при постоянном перемешивании. Наблюдают, что температура в сосуде находилась между 27 и 35°С. Рекомендуется использование соляной кислоты, так как она сводит к минимуму время реакции. Продукт реакции характеризуют по элементному анализу, ¹Н-ЯМР, ИК и температуре плавления.

В данном изобретении описано получение 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона в одной емкости бромированием фенола с использованием смеси бромидов и броматов щелочного/щелочноземельного металла и минеральной или органической кислоты.

Способ данного изобретения включает (i) реакцию фенола со смесью бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла в деионизированной воде путем медленного добавления 36% соляной кислоты за период, равный двум часам; (ii) альтернативно, медленное добавление водного раствора бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла к смеси фенола и 36% соляной кислоты за период, равный двум часам, и перемешивание в течение еще двух часов, или, необзательно, (iii) одномоментное добавление умеренно сильной органической кислоты к водному раствору фенола, бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла и перемешивание в течение 8-10 часов при температуре окружающей среды. Полученный продукт отделяли фильтрованием, промывали деионизированной водой и сушили под вакуумом с получением 91-94% неочищенного 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона, плавящегося при 123-127°С.

Признаками, обеспечивающими изобретательский уровень данного изобретения, являются следующие:

i) для получения активных форм брома используют бромиды щелочного/щелочноземельного металла, броматы щелочного/щелочноземельного металла, что освобождает от необходимости использования жидкого брома,

ii) исходным веществом для данного синтеза является фенол, легко доступный для приобретения и дешевый по сравнению с 2,4,6-трибромфенолом,

iii) реакцию осуществляют в чисто водной среде, исключающей необходимость использования органических растворителей, которые требуют еще одной дополнительной операции по удалению органического растворителя.

Следующие примеры даны для иллюстрации и не должны рассматриваться как ограничивающие объем данного изобретения.

ПРИМЕР 1

К хорошо перемешиваемому раствору 2,00 г (21 ммоль) фенола, 5,97 г (58 ммоль) бромида натрия и 4,38 г (29 ммоль) бромата натрия в 60 мл деионизированной воды в двухгорлой 100 мл круглодонной колбе медленно добавляли 8,7 мл (3,14 г; 86 ммоль) 36% соляной кислоты в течение 2 часов. Содержимое перемешивали в течение еще 2 часов. Осажденный продукт фильтровали, дважды промывали деионизированной водой и сушили в вакууме в течение 6 часов. Общий выход неочищенного 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона составлял 8,11 г (93%). Характеристические параметры, установленные для выделенного образца с температурой плавления 125°С: ИК (KBr) ν 634, 663, 702, 900, 1310, 1454, 1582, 1680, 3051 см^-1; ¹Н-ЯМР(CDCl₃, 200 МГц) δ: 7,78 (с, 2Н) и элементный анализ, наблюдали 17,16 (%С), 0,24 (%Н), вычислено для С₆Н₂Br₄О: 17,56 (%С), 0,49 (%Н).

ПРИМЕР 2

К хорошо перемешиваемому раствору 10,00 г (106 ммоль) фенола, 29,60 г (287 ммоль) бромида натрия и 21,70 г (144 ммоль) бромата натрия в 275 мл деионизированной воды в двухгорлой 500 мл круглодонной колбе медленно добавляли смесь 43,7 мл (15,70 г; 431 ммоль) 36% соляной кислоты в 50 мл воды в течение 2 часов. Содержимое перемешивали в течение еще 2 часов. Осажденный продукт фильтровали, дважды промывали деионизированной водой и сушили в вакууме в течение 6 часов. Общий выход неочищенного 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона составлял 40,1 г (92%). Характеристические параметры, установленные для выделенного образца с температурой плавления 125°С: ИК (KBr) ν 634, 663, 702, 900, 1310, 1454, 1582, 1680, 3051 см^-1; ¹Н-ЯМР(CDCl₃, 200 МГц) δ: 7,78 (с, 2Н) и элементный анализ, наблюдали 17,16 (%С), 0,24 (%Н), вычислено для С₆Н₂Br₄О: 17,56 (%С), 0,49 (%Н).

ПРИМЕР 3

К раствору 5,00 г (53 ммоль) фенола и 22,0 мл (7,93 г; 220 ммоль) 36% соляной кислоты в 100 мл деионизированной воды в 500 мл двухгорлой колбе с оборудованием, обеспечивающим хорошее перемешивание, медленно добавляли смесь 15,00 г (145 ммоль) бромида натрия и 10,93 г (72 ммоль) бромата натрия в 50 мл деионизированной воды в течение 2 часов. После дополнительного перемешивания (2 часа) осажденный продукт отделяли фильтрованием, промывали деионизированной водой и сушили в вакууме с получением 19,8 г (91%) неочищенного 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона, плавящегося при 125°С; ИК (KBr) ν 634, 663, 702, 900, 1310, 1454, 1582, 1680, 3051 см^-1; ¹Н-ЯМР(CDCl₃, 200 МГц) δ: 7,78 (с, 2Н) и элементный анализ, наблюдали 17,16 (%С), 0,24 (%Н), вычислено для С₆Н₂Br₄О: 17,56 (%С), 0,49 (%Н).

ПРИМЕР 4

К хорошо перемешиваемому раствору 5,00 г (53 ммоль) фенола, 15,00 г (145 ммоль) бромида натрия и 10,93 г (72 ммоль) бромата натрия в 100 мл деионизированной воды в 250 мл круглодонной колбе медленно добавляли 27,72 мл (220 ммоль) дигидрата щавелевой кислоты в 50 мл воды в течение 10 минут. Содержимое перемешивали в течение еще 8 часов. Осажденный продукт фильтровали, дважды промывали деионизированной водой и сушили в вакууме в течение 6 часов. Общий выход неочищенного 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона составлял 20,5 г (94%), который плавился при 123°С; ИК (KBr) ν 634, 663, 702, 900, 1310, 1454, 1582, 1680, 3051 см^-1; ¹Н-ЯМР(CDCl₃, 200 МГц) δ: 7,78 (с, 2Н) и элементный анализ, наблюдали 17,16 (%С), 0,24 (%Н), вычислено для С₆Н₂Br₄О: 17,56 (%С), 0,49 (%Н).

Главными преимуществами данного способа являются:

1. В нем не используется непосредственно жидкий бром для бромирования фенола.

2. В нем не требуется начинать реакцию с трибромфенола.

3. Бромирующие вещества и другие реагенты являются экологически удобными, а не токсичными и загрязняющими воздух.

4. Для бромирующих веществ не требуется специального оборудования и устройств безопасности.

5. Не продуцируются токсические побочные продукты, подобные бромистоводородной кислоте.

6. Щелочной раствор, получаемый в качестве промежуточного при экстрагировании брома из маточного раствора посредством низкотемпературного процесса, можно использовать в качестве бромирующего вещества.

7. Минеральная кислота или органическая кислота не опасны, и их количество можно минимизировать.

8. Реакция бромирования непосредственно дает почти чистый продукт в твердом виде, сводя тем самым к минимуму требования к рабочему протоколу и очистке.

9. В данном способе используется вода как дешевый и экологически безвредный растворитель.

1. Способ получения 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона в одной емкости, включающий взаимодействие фенола с бромирующим средством, состоящим из смеси бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в деионизированной воде, в присутствии кислоты, выделение, промывание и сушку осадка с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

2. Способ по п.1, в котором органическая кислота выбрана из группы, состоящей из щавелевой кислоты и лимонной кислоты.

3. Способ по п.1, в котором кислота включает соляную кислоту.

4. Способ по п.1, в котором используемый фенол является фенолом лабораторной чистоты.

5. Способ по п.1, включающий реакцию от 2 до 10 г (21-106 ммоль) фенола со смесью 54-301 ммоль бромида щелочного/щелочноземельного металла и 27-150 ммоль бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 30 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды путем медленного добавления 3,5-16,0 г (96-438 ммоль) 36%-ной соляной кислоты в 5 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды в течение двух часов, предоставление возможности протекания реакции, отфильтровывание осадка, промывание и сушку под вакуумом с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

6. Способ по п.1, включающий медленное добавление раствора 54-301 ммоль бромида щелочного/щелочноземельного металла и 27-150 ммоль бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 15 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды, к смеси 2-10 г (21-106 ммоль) фенола и 3,5-16,0 г (96-438 ммоль) 36%-ной соляной кислоты в 20 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды в течение двух часов; продолжение перемешивания в течение двух часов, отфильтровывание осадка, промывание и сушку с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

7. Способ по п.1, включающий одномоментное добавление 87-436 ммоль умеренно сильной органической кислоты, растворенной в 5 (вес./вес.) эквивалентах воды, к смеси фенола, бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 30 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды, предоставление возможности смеси прореагировать в течение 8-10 ч при перемешивании при 27-35°С, фильтрование, промывание деионизированной водой и сушку осадка под вакуумом с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

8. Способ по п.1, в котором бромирующее средство состоит из комбинации 27-150 ммоль броматов щелочного/щелочноземельного металлов, взятых на каждые 54-301 ммоль бромидов щелочного/щелочноземельного металлов.

9. Способ по п.1, при котором бромирование фенола инициируют добавлением 36%-ной соляной кислоты в 10-50 мл воды и бромирующего средства, состоящего из бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 60-300 мл воды.

10. Способ по п.1, при котором реакцию бромирования проводят при температуре в интервале 27-35°С.

11. Способ по п.1, при котором бромирование фенола инициируют добавлением смеси бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 60-300 мл воды, к смеси фенола и 36%-ной соляной кислоты в 10-50 мл воды.

12. Способ по п.1, при котором реакцию бромирования инициируют одномоментным добавлением щавелевой кислоты или лимонной кислоты, растворенных в 10-30 мл воды, к смеси фенола, бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла в 60-300 мл воды.

13. Способ получения 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона в одной емкости, включающий взаимодействие 2-10 г (21-106 ммоль) фенола со смесью 54-301 ммоль бромида щелочного/щелочноземельного металла и 27-150 ммоль бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 30 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды, путем медленного добавления 3,5-16,0 г (96-438 ммоль) 36% соляной кислоты в 5 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды в течение двух часов, предоставление возможности протекания реакции, отфильтровывание осадка, промывание и сушку под вакуумом с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

14. Способ получения 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона в одной емкости, включающий медленное добавление раствора 54-301 ммоль бромида щелочного/щелочноземельного металла и 27-150 ммоль бромата щелочного/щелочноземельного металла, растворенных в 15 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды, к смеси 2-10 г (21-106 ммоль) фенола и 3,5-16,0 г (96-438 ммоль) 36%-ной соляной кислоты в 20 (вес./вес.) эквивалентах деионизированной воды в течение двух часов; продолжение перемешивания в течение двух часов, отфильтровывание осадка, промывание и сушку с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.

15. Способ получения 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона в одной емкости, включающий одномоментное добавление 87-436 ммоль умеренно сильной органической кислоты, растворенной в 5 (вес./вес.) эквивалентах воды, к смеси фенола, бромида щелочного/щелочноземельного металла и бромата щелочного/щелочноземельного металла в 30 (вес./вес.) эквивалентах воды; предоставление возможности смеси прореагировать в течение 8-10 ч при перемешивании при 27-35°С, фильтрование, промывание деионизированной водой и сушку осадка под вакуумом с получением 2,4,4,6-тетрабром-2,5-циклогексадиенона.