Сульфоксиды или сульфоны, привитые полимеры (варианты), полимерная композиция, способ прививки и способ стабилизации полимеров

Сульфоксиды или сульфоны, привитые полимеры (варианты), полимерная композиция, способ прививки и способ стабилизации полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к сульфоксидам или сульфонам, привитым на полимеры, и к композициям, включающим такие новые графт-полимеры и другие добавки. Объектом настоящего изобретения являются также новые сульфоксиды и сульфоны и способ стабилизации полимеров против окислительной, термической, динамической, вызванной действием света и/или вызванной действием озона деструкции, с использованием сульфоксидов или сульфонов и способ прививки сульфоксидов или сульфонов на полимеры.

Обычный метод стабилизации и модификации полимеров и их свойств состоит в реакционной экструзии. В этом методе с целью модифицировать свойства полимера во время экструзии в термопластичный полимер вводят добавки. Это может быть осуществлено, например, прививкой на полимер ненасыщенного соединения. Такие процессы реакционной прививки обычно проводят совместным применением ненасыщенного соединения и пероксида в качестве свободно-радикального инициатора. Когда полимер модифицируют функциональными мономерами, например малеиновым ангидридом, получают сополимеры, которые используют в качестве агентов, улучшающих совместимость (промоторы совместимости), или усилителей адгезии.

Современные методы страдают имеющими решающее значение недостатками, которые, однако, могут быть обусловлены применением пероксидов в качестве свободно-радикальных инициаторов. В то время как нежелательные одновременные реакции влияют на технологические характеристики полимеров (в зависимости от типа используемого полимера при этом может происходить, например, структурирование/гелеобразование или деструкция полимера), продукты взаимодействия пероксида и пероксидных остатков вызывают ухудшение долгосрочной стабильности полимера. Более того, в случае переработки полимера с добавлением пероксидов необходимо принять существенные меры предосторожности.

В WO-A 97/14678 описан конкретный ряд N-ацилированных соединений, которые могут также содержать сульфоксидную группу. Эти соединения приемлемы для прививки на материалы, содержащие свободные двойные связи (см. с.4, стр.15).

Известные прививаемые агенты не удовлетворяют во всех отношениях высоким требованиям, предъявляемым к прививаемому агенту, преимущественно в отношении стабильности при хранении, абсорбции воды, чувствительности к гидролизу, стабилизации во время переработки, долговременной стабилизации, цветовых характеристик, летучести, миграционных характеристик, совместимости и светостойкости. Таким образом, все еще существует потребность в эффективных прививаемых агентах для полимеров, которые чувствительны к окислительной, термической, динамической, вызванной действием света и/или вызванной действием озона деструкции.

Было установлено, что сульфоксиды или сульфоны особого ряда особенно хорошо подходят в качестве прививаемых агентов для полимеров, которые чувствительны к окислительной, термической, динамической, вызванной действием света и/или вызванной действием озона деструкции.

Соответственно, объектом настоящего изобретения являются полимеры, на которые привито соединение формулы I

в которой, когда n обозначает 0,

R обозначает С₁-С₂₅алкил, С₂-С₁₈гидроксиалкил,

или радикал формулы II, III, IV, V, VI, VII, VIII или IX

когда n обозначает 1,

R обозначает С₁-С₁₈алкилен,

или

когда n обозначает 2,

R обозначает

или

когда n обозначает 3,

R обозначает

или

R₁ обозначает С₁-С₂₅алкил,

или С₂-C₁₈гидроксиалкил,

R₂ обозначает С₁-С₂₅залкил,

С₂-С₁₈гидроксиалкил или радикал формулы III или IX,

R₃ обозначает С₁-С₁₈алкилен или С₂-С₁₈алкилен, прерываемый атомом кислорода или серы,

R₄ обозначает гидрокси, С₁-С₁₈алкокси или С₃-С₁₈алкокси, прерываемый атомом кислорода или серы,

R₅ обозначает С₁-С₁₂алкилен или С₂-С₁₂алкилен, прерываемый атомом кислорода,

R₆, R₇ и R₈ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, C₁-С₁₂алкил, С₂-С₁₂алкил, прерываемый атомом кислорода или серы, или С₃-С₁₂алкенил,

R₉ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, С₅-С₈циклоалкил, С₇-С₉фенилалкил или фенил,

R₁₀ обозначает С₁-С₈алкил, С₅-С₈циклоалкил, С₇-С₉фенилалкил, фенил,

или

R₁₁ обозначает прямую связь или незамещенный или С₁-С₄алкилзамещенный C₁-С₈алкилен,

R₁₂ обозначает прямую связь или незамещенный или С₁-С₄алкилзамещенный C₁-С₈алкилен,

R₁₃ обозначает C₁-С₈алкилен или

R₁₄ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил,

R₁₅ обозначает С₁-С₄алкилен,

R₁₆ обозначает водородный атом, циклогексил или С₃-С₁₂алкил,

R₁₇ обозначает С₁-С₈алкилен или

R₁₈ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или радикал формулы II,

R₁₉ обозначает С₁-С₁₂алкил или С₇-С₉фенилалкил,

R₂₀ обозначает С₁-С₁₂алкил или С₇-С₉фенилалкил,

R₂₁ обозначает

или

R₂₂ обозначает прямую связь или C₁-С₈алкилен,

R₂₃ обозначает С₁-С₈алкилен,

R₂₄ обозначает водородный атом, С₁-С₂₅алкил, С₂-С₂₅алканоил,

или

R₂₅ обозначает С₂-С₁₈алкилен или С₂-С₁₈алкилен, прерываемый атомом кислорода или серы,

R₂₆ и R₂₇ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, CF₃, С₁-С₁₂алкил или фенил или R₂₆ и R₂₇ совместно с углеродным атомом, с которым они связаны, образуют С₅-С₈циклоалкилиденовое кольцо, которое не замещено или замещено С₁-С₄алкильными группами в количестве от 1 до 3,

R₂₈ обозначает С₁-С₈алкил,

R₂₉ обозначает С₁-С₁₂алкилен,

R₃₀ обозначает С₁-С₈алкилен,

R₃₁ обозначает С₁-С₂₅алкил,

R₃₂, R₃₃, R₃₄ и R₃₅ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₈алкил или радикалы R₃₂ и R₃₃ или радикалы R₃₄ и R₃₅ совместно с углеродным атомом, с которым они связаны, образуют С₅-С₁₂циклоалкилиденовое кольцо,

R₃₆ обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, С₃-С₆алкенил, С₃-С₆алкинил, С₇-С₁₂фенилалкил, C₁-C₈ацил, С₁-С₁₈алкокси, С₁-С₁₈гидроксиалкокси, С₂-С₁₈алкенилокси или С₅-С₁₂циклоалкокси,

R₃₇ обозначает С₁-С₄алкилен, атом серы или С₂-С₈алкилиден,

R₃₈ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, С₅-С₈циклоалкил или фенил,

R₃₉ обозначает атом водорода или галогена, -SO-С₁-С₂₅алкил или -SO₂-C₁-С₂₅алкил,

R₄₀ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил или фенил,

R₄₁ обозначает прямую связь или незамещенный или С₁-С₄алкилзамещенный C₁-С₈алкилен,

R₄₂ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, С₅-С₈циклоалкил или С₇-С₉фенилалкил,

m обозначает 0, 1 или 2,

n обозначает 0, 1, 2 или 3,

p обозначает 1 или 2.

Алкил, содержащий до 25 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, н-нонил, трет-нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, н-додецил, трет-додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил или эйкозил.

Гидроксиалкил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, в предпочтительном варианте содержащий от 1 до 3, преимущественно 1 или 2, гидроксильные группы, например гидроксиэтил, 3-гидроксипропил, 2-гидроксипропил, 4-гидроксибутил, 3-гидроксибутил, 2-гидроксибутил, 5-гидроксипентил, 4-гидроксипентил, 3-гидроксипентил, 2-гидроксипентил, 6-гидроксигексил, 5-гидроксигексил, 4-гидроксигексил, 3-гидроксигексил, 2-гидроксигексил, 7-гидроксигептил, 6-гидроксигептил, 5-гидроксигептил, 4-гидроксигептил, 3-гидроксигептил, 2-гидроксигептил, 8-гидроксиоктил, 7-гидроксиоктил, 6-гидроксиоктил, 5-гидроксиоктил, 4-гидроксиоктил, 3-гидроксиоктил, 2-гидроксиоктил, 9-гидроксинонил, 10-гидроксидецил, 11-гидроксиундецил, 12-гидроксидодецил, 13-гидрокситридецил, 14-гидрокситетрадецил, 15-гидроксипентадецил, 16-гидроксигексадецил, 17-гидроксигептадецил, 18-гидроксиоктадецил или 20-гидроксиэйкозил. Предпочтительным значением R является С₂-С₁₂гидроксиалкил, в особенности С₂-С₈гидроксиалкил, например гидроксиэтил.

Незамещенный или С₁-С₄алкилзамещенный С₁-С₈алкилен, в предпочтительном варианте содержащий от 1 до 3, преимущественно 1 или 2, разветвленные или неразветвленные алкильные группы, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен или октадекаметилен.

С₂-С₁₈алкилен, прерываемый атомом кислорода или серы, представляет собой, например, -СН₂-О-CH₂-, -СН₂СН₂-O-СН₂СН₂-, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂CH₂-S-СН₂СН₂-, -СН₂-O-СН₂СН₂-O-СН₂-, -СН₂СН₂-O-СН₂СН₂-O-СН₂СН₂-, -СН₂-(O-СН₂СН₂-)₂O-СН₂-, -СН₂СН₂-(O-СН₂СН₂-)₂O-СН₂СН₂-, -СН₂-(O-СН₂СН₂-)₃О-СН₂-, -СН₂-(O-СН₂СН₂-)₄O-СН₂- или -СН₂СН₂-(O-СН₂СН₂-)₄O-СН₂СН₂-.

Алкокси, содержащий до 18 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, пентилокси, изопентилокси, гексилокси, гептилокси, октилокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси или октадецилокси. Предпочтение отдают алкоксирадикалу, содержащему от 1 до 12, преимущественно от 1 до 8, например от 1 до 6, углеродных атомов.

С₂-С₁₈алкокси, прерываемый атомом кислорода или серы, представляет собой, например, СН₃-O-СН₂СН₂O-, CH₃-S-CH₂CH₂O-, СН₃-O-СН₂СН₂-O-СН₂СН₂O-, СН₃-(O-СН₂СН₂-)₂O-СН₂СН₂O-, СН₃-(O-СН₂СН₂-)₃О-СН₂СН₂O- или СН₃-(O-СН₂СН₂-)₄O-СН₂СН₂O-.

С₂-С₁₂алкил, прерываемый атомом кислорода или серы, представляет собой, например, СН₃-O-СН₂-, СН₃CH₂-О-CH₂CH₂-, СН₃-S-СН₂-, CH₃CH₂-S-СН₂СН₂-, СН₃-O-СН₂СН₂-O-СН₂-, СН₃СН₂-O-СН₂СН₂-O-СН₂СН₂-, СН₃-(O-СН₂СН₂-)₂O-СН₂-, СН₃СН₂-(O-СН₂СН₂-)₂O-СН₂СН₂-, СН₃-(O-СН₂СН₂-)₃О-СН₂-, СН₃-(O-СН₂СН₂-)₄O-СН₂- или СН₃СН₂-(O-СН₂СН₂-)₄O-СН₂СН₂-.

Алкенил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-2,4-пентадиенил, 3-метил-2-бутенил, н-2-октенил, н-2-додеценил или изододеценил.

С₅-С₈циклоалкил представляет собой, например, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтение отдают циклогексилу.

С₇-С₁₂фенилалкил представляет собой, например, бензил, α-метилбензил, α,α-диметилбензил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил, 4-фенилбутил, 5-фенилпентил или 6-фенилгексил. Предпочтение отдают бензилу и α,α-диметилбензилу.

Алканоил, содержащий от 2 до 25 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например ацетил, пропионил, бутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, ундеканоил, додеканоил, тридеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, гептадеканоил, октадеканоил, эйкозаноил или докозаноил.

Незамещенное или С₁-С₄алкилзамещенное С₅-С₁₂циклоалкилиденовое кольцо, в предпочтительном варианте содержащее от 1 до 3, преимущественно 1 или 2, разветвленные или неразветвленные алкильные группы, представляет собой, например, циклопентилиден, метилциклопентилиден, диметилциклопентилиден, циклогексилиден, метилциклогексилиден, диметилциклогексилиден, триметилциклогексилиден, трет-бутилциклогексилиден, циклогептилиден или циклооктилиден. Предпочтение отдают циклогексилидену.

Алкинил, содержащий от 3 до 6 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например пропинил (-СН₂-С≡СН), 2-бутинил, 3-бутинил или н-2-гексинил.

Ацил, содержащий до 8 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например формил, ацетил, пропионил, бутаноил, пентаноил, гексаноилокси, гептаноил или октаноил.

Гидроксиалкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, в предпочтительном варианте содержащий от 1 до 3, преимущественно 1 или 2, гидроксильные группы, например гидроксиэтокси, 3-гидроксипропокси, 2-гидроксипропокси, 4-гидроксибутокси, 3-гидроксибутокси, 2-гидроксибутокси, 5-гидроксипентилокси, 4-гидроксипентилокси, 3-гидроксипентилокси, 2-гидроксипентилокси, 6-гидроксигексилокси, 5-гидроксигексилокси, 4-гидроксигексилокси, 3-гидроксигексилокси, 2-гидроксигексилокси, 7-гидроксигептилокси, 6-гидроксигептилокси, 5-гидроксигептилокси, 4-гидроксигептилокси, 3-гидроксигептилокси, 2-гидроксигептилокси, 8-гидроксиоктилокси, 7-гидроксиоктилокси, 6-гидроксиоктилокси, 5-гидроксиоктилокси, 4-гидроксиоктилокси, 3-гидроксиоктилокси, 2-гидроксиоктилокси, 9-гидроксинонилокси, 10-гидроксидецилокси, 11-гидроксиундецилокси, 12-гидроксидодецилокси, 13-гидрокситридецилокси, 14-гидрокситетрадецилокси, 15-гидроксипентадецилокси, 16-гидроксигексадецилокси, 17-гидроксигептадецилокси или 18-гидроксиоктадецил.

Алкенилокси, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например винилокси, пропенилокси, 2-бутенилокси, 3-бутенилокси, изобутенилокси, н-2,4-пентадиенилокси, 3-метил-2-бутенилокси, н-2-октенилокси, н-2-додеценилокси, изододеценилокси, олеилокси, н-2-октадеценилокси или н-4-октадеценилокси. Предпочтение отдают алкенилоксирадикалу, содержащему от 3 до 18, преимущественно от 3 до 12, например от 3 до 6, более предпочтительно 3 или 4, углеродных атомов.

С₅-С₁₂циклоалкокси представляет собой, например, циклопентилокси, циклогексилокси, циклогептилокси, циклооктилокси, циклононилокси, циклодецилокси, циклоундецилокси или циклододецилокси. Предпочтение отдают циклогексилоксирадикалу.

Алкилиден, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, представляет собой, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4-метилпентилиден, гептилиден, октилиден, тридецилиден, 1-метилэтилиден, 1-этилпропилиден или 1 -этилпентилиден.

Атом галогена представляет собой, например, атом хлора, брома или йода. Предпочтение отдают атому хлора.

Интерес представляют полимеры, на которые привито соединение формулы I, в которой m или p обозначает 1.

Предпочтение отдают полимерам, на которые привито соединение формулы I, в которой, когда n обозначает 0,

R обозначает С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₂гидроксиалкил,

или радикал формулы II, III, IV, V, VI, VII, VIII или IX;

когда n обозначает 1,

R обозначает С₁-С₁₂алкилен,

или

когда n обозначает 2,

R обозначает

или

когда n обозначает 3,

R обозначает

или

R₁ обозначает С₁-С₁₈алкил,

или C₂-С₁₂гидроксиалкил,

R₂ обозначает С₁-С₁₈алкил,

C₂-С₁₂гидроксиалкил или радикал формулы III или IX,

R₃ обозначает С₁-С₁₂алкилен или С₂-С₁₂алкилен, прерываемый атомом кислорода,

R₄ обозначает C₁-C₁₂алкокси или С₃-С₁₂алкокси, прерываемый атомом кислорода,

R₅ обозначает С₁-С₈алкилен или С₂-С₈алкилен, прерываемый атомом кислорода,

R₆, R₇ и R₈ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, C₁-С₈алкил, С₂-С₈алкил, прерываемый атомом кислорода, или С₃-С₈алкенил,

R₉ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, циклогексил, С₇-С₉фенилалкил или фенил,

R₁₀ обозначает С₁-С₈алкил, циклогексил, С₇-С₉фенилалкил, фенил,

или

R₁₁ обозначает прямую связь или С₁-С₈алкилен,

R₁₂ обозначает прямую связь или С₁-С₈алкилен,

R₁₃ обозначает С₁-С₈алкилен или

R₁₄ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил,

R₁₅ обозначает С₁-С₄алкилен,

R₁₆ обозначает водородный атом или С₃-С₁₂алкил,

R₁₇ обозначает С₁-С₈алкилен или

R₁₈ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил или радикал формулы II,

R₁₉ обозначает C₁-C₈алкил или С₇-С₉фенилалкил,

R₂₀ обозначает С₁-С₈алкил или С₇-С₉фенилалкил,

R₂₁ обозначает

или

R₂₂ обозначает прямую связь или C₁-С₆алкилен,

R₂₃ обозначает C₁-С₆алкилен,

R₂₄ обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, С₂-С₁₈алканоил,

или

R₂₅ обозначает С₂-С₁₃алкилен или С₂-С₁₂алкилен, прерываемый атомом кислорода,

R₂₆ и R₂₇ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или С₁-С₈алкил или R₂₆ и R₂₇ совместно с углеродным атомом, с которым они связаны, образуют С₅-С₈циклоалкилиденовое кольцо,

R₂₈ обозначает С₁-С₄алкил,

R₂₉ обозначает С₁-С₈алкилен,

R₃₀ обозначает С₁-С₄алкилен,

R₃₁ обозначает С₂-С₁₈алкил,

R₃₂, R₃₃, R₃₄ и R₃₅ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или радикалы R₃₂ и R₃₃ или радикалы R₃₄ и R₃₅ совместно с углеродным атомом, с которым они связаны, образуют С₅-С₁₂циклоалкилиденовое кольцо,

R₃₆ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₃-С₆алкенил, бензил, С₁-С₈ацил, С₁-С₁₂алкокси, С₁-С₁₂гидроксиалкокси, С₂-С₁₂алкенилокси или C₅-С₈циклоалкокси,

R₃₇ обозначает С₁-С₄алкилен, атом серы или С₂-С₄алкилиден,

R₃₈ обозначает водородный атом, C₁-С₆алкил, циклогексил или фенил,

R₃₉ обозначает атом водорода, хлора или брома, -SO-С₁-С₁₈алкил или -SO₂-C₁-С₁₈алкил,

R₄₀ обозначает водородный атом, C₁-С₆алкил или фенил,

R₄₁ обозначает прямую связь или C₁-C₈алкилен,

R₄₂ обозначает водородный атом, C₁-С₈алкил, циклогексил или C₇-С₉фенилалкил,

m обозначает 0, 1 или 2,

n обозначает 0, 1, 2 или 3,

p обозначает 1 или 2.

Предпочтение отдают также полимерам, на которые привито соединение формулы I, в которой,

когда n обозначает 0,

R обозначает С₁-С₁₂алкил, С₂-С₈гидроксиалкил,

или радикал формулы II, III, IV, V, VI, VII, VIII или IX;

когда n обозначает 1,

R обозначает С₁-С₈алкилен,

или

когда n обозначает 2,

R обозначает

или

когда n обозначает 3,

R обозначает

или

R₁ обозначает С₄-С₁₈алкил,

или C₂-С₈гидроксиалкил,

R₂ обозначает С₄-С₁₈алкил,

C₂-С₈гидроксиалкил или радикал формулы III или IX,

R₃ обозначает С₁-С₈алкилен,

R₄ обозначает С₁-С₈алкокси,

R₅ обозначает С₁-С₈алкилен,

R₆, R₇ и R₈ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил или С₃-С₈алкенил,

R₉ обозначает С₁-С₈алкил, циклогексил или С₇-С₉фенилалкил,

R₁₀ обозначает C₁-C₈алил, циклогексил, С₇-С₉фенилалкил,

или

R₁₁ обозначает С₁-С₈алкилен,

R₁₂ обозначает C₁-C₈алкилен,

R₁₃ обозначает С₁-С₈алкилен или

R₁₄ обозначает С₁-С₄алкил,

R₁₅ обозначает С₁-С₄алкилен,

R₁₆ обозначает С₃-С₈алкил,

R₁₇ обозначает С₁-С₈алкилен или

R₁₈ обозначает водородный атом или С₁-С₈алкил,

R₁₉ обозначает C₁-С₈алкил или С₇-С₉фенилалкил,

R₂₀ обозначает С₁-С₈алкил или С₇-С₉фенилалкил,

R₂₁ обозначает

или

R₂₂ обозначает C₁-С₆алкилен,

R₂₃ обозначает C₁-С₆алкилен,

R₂₄ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₁₂алканоил,

или

R₂₅ обозначает С₂-С₈алкилен,

R₂₆ и R₂₇ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или C₁-С₄алкил или R₂₆ и R₂₇ совместно с углеродным атомом, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо,

R₂₈ обозначает С₁-С₄алкил,

R₂₉ обозначает С₁-С₄алкилен,

R₃₀ обозначает С₁-С₄алкилен,

R₃₁ обозначает С₄-С₁₈алкил,

R₃₂, R₃₃, R₃₄ и R₃₅ каждый независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или радикалы R₃₂ и R₃₃ или радикалы R₃₄ и R₃₅ совместно с углеродным атомом, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо,

R₃₆ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, бензил, C₁-С₈ацил, С₁-С₈алкокси, С₂-С₈гидроксиалкокси, С₃-С₈алкенилокси или циклогексилокси,

R₃₇ обозначает С₁-С₄алкилен или С₂-С₄алкилиден,

R₃₈ обозначает водородный атом, С₁-С₄алкил или циклогексил,

R₃₉ обозначает атом водорода или хлора, -SO-С₁-С₁₂алкил или -SO₂-С₁-С₁₂алкил,

R₄₀ обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил,

R₄₁ обозначает С₁-С₈алкилен,

R₄₂ обозначает С₁-С₈алкил, циклогексил или С₇-С₉фенилалкил,

m обозначает 0, 1 или 2,

n обозначает 0, 1, 2 или 3,

p обозначает 1 или 2.

Соединения формулы I получают, например, окислением соответствующих сульфидов с использованием пероксидов. Эти соответствующие сульфиды в некоторых случаях известны из литературы или могут быть получены аналогично, в частности, примерам, приведенным в US 3954839.

Окисление с использованием пероксидов в предпочтительном варианте проводят в присутствии приемлемого протонного или апротонного растворителя, например ацетона.

Эту реакцию проводят при температурах, например, от 0 до 60°С, преимущественно от комнатной температуры до 45°С.

Приемлемый и особенно предпочтительный окислитель представляет собой, например, пероксид водорода.

Результатом окисления сульфидов с использованием окислителя, такого как, например, пероксид водорода, могут быть также сульфоксиды или сульфоны, которые, когда n обозначает 1, окисляются при только одном атоме серы, вследствие чего образуются смеси соединений, которые либо окисляют при упомянутом атоме серы, либо нет. Возможна любая вероятная перестановка. Эти смеси точно так же приемлемы в качестве прививаемых агентов для полимеров с целью защитны этих последних против окислительной, термической, динамической, вызванной действием света и/или вызванной действием озона деструкции.

Примерами приемлемых полимеров, на которые может быть привито соединение формулы I, являются следующие материалы.

1. Полимеры моно- и диолефинов, в частности полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, поливинилциклогексан, полиизопрен или полибутадиен, равно как и полимеризаты циклоолефинов, в частности циклопентена или норборнена, а также полиэтилен (который может быть необязательно сшитым), в частности полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности с высокой молекулярной массой (ПЭВП-ВММ), полиэтилен высокой плотности со сверхвысокой молекулярной массой (ПЭВП-СВММ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), (ПЭОНП) и (ПЭСНП).

Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены по разным, преимущественно по следующим, методам.

а) Радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре).

б) С помощью катализатора, причем такой катализатор обычно включает один или несколько металлов группы IVb, Vb, VIb или VIII. У этих металлов обычно содержится один или несколько лигандов, таких как оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут быть свободными или зафиксированными на носителях, как правило на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут быть уже активными или дополнительно могут быть использованы активаторы, например металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa. Активаторы могут быть модифицированными, в частности дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips и Standard Oil Indiana, катализаторами Циглера-Натта, TNZ (фирма DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ).

2. Смеси полимеров, упомянутых в разделе 1, в частности смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси полиэтиленов различных типов (например, ПЭНП/ПЭВП).

3. Сополимеры моно- и диолефинов между собой и с другими виниловыми мономерами, например этилен-пропиленовые сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и его смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), пропилен/бут-1-еновые сополимеры, пропилен-изобутиленовые сополимеры, этилен/бут-1-еновые сополимеры, этилен-гексеновые сополимеры, этилен-метилпентеновые сополимеры, этилен-гептеновые сополимеры, этилен-октеновые сополимеры, этилен-винилциклогексановые сополимеры, этилен-циклоолефиновые сополимеры, например этилен-норборненовый (СОС), этилен/1-олефиновые сополимеры, где 1-олефин получают in situ; пропилен-бутадиеновые сополимеры, изобутилен-изопреновые сополимеры, этилен-винилциклогексеновые сополимеры, этилен-алкилакрилатные сополимеры, этилен-алкилметакрилатные сополимеры, этилен-винилацетатные сополимеры, сополимеры этилена/акриловой кислоты и ее солей (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; равно, как и смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, упомянутыми в разделе 1, в частности полипропилен-этилен-пропиленовые сополимеры, ПЭНП/этилен-винилацетатные сополимеры, сополимеры ПЭНП/этилен-акриловая кислота, ЛПЭНП/этилен-винилацетатные сополимеры, сополимеры ЛПЭНП/этилена/акриловой кислоты и чередующиеся или статистические структурированные сополимеры полиалкилена/монооксида углерода, а также их смеси с другими полимерами, в частности с полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, С₅-С₉продуктов), включая их гидрированные модификации (например, вещества для повышения клейкости) и смеси полиалкиленов с крахмалом.

Гомополимеры и сополимеры из разделов 1-4 могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, причем предпочтение отдают атактическим полимерам. Сюда включают также стереоблочные полимеры.

5. Полистирол, поли(п-метилстирол) и поли(α-метилстирол).

6. Ароматические гомополимеры и сополимеры, дериватизированные из винилароматических мономеров, в частности таких, как стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, например п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилдифенила, винилнафталина, винилантрацена, а также их смеси. Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, причем предпочтение отдают атактическим полимерам. Сюда включают также стереоблочные полимеры.

6а. Сополимеры, включающие звенья уже упомянутых винилароматических мономеров и сомономеров, выбранных из этилена, пропилена, диенов, нитрилов, кислот, малеинового ангидрида, малеимидов, винилацетата и винилхлорида, а также из акриловых производных и их смесей, например сополимеры стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилена, стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата и -метакрилата, стирола/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси сополимеров стирола с высокой ударной прочностью и других полимеров, например полиакрилата, диенового полимера или этилен-пропилен-диеновового тройного сополимера, и блок-сополимеры стирола, в частности сополимеры стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/этилена/бутилена/стирола и стирола/этилена/пропилена/стирола.

6б. Гидрированные ароматические полимеры, полученные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в разделе 6, в особенности полициклогексилэтилен (ПЦГЭ), полученный гидрогенизацией атактического полистирола и часто называемый также поливинилциклогексаном (ПВЦГ).

6в. Гидрированные ароматические полимеры, полученнные в результате гидрогенизации полимеров, упомянутых в разделе 6а.

Гомополимеры и сополимеры могут обладать любой стереоструктурой, включая синдиотактическую, изотактическую, полуизотактическую и атактическую, причем предпочтение отдают атактическим полимерам. Сюда включают также стереоблочные полимеры.

7. Привитые сополимеры винилароматических мономеров, например стирол на полибутадиене, стирол на полибутадиен-стирольных или полибутадиен-акрилонитрильных сополимерах; стирол и акрилонитрил (или метакрилонитрил) на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и метилметакрилат на полибутадиене; стирол и малеиновый ангидрид на полибутадиене; стирол, акрилонитрил и малеиновый ангидрид или малеимид на полибутадиене; стирол и малеимид на полибутадиене; стирол и алкилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене; стирол и акрилонитрил на этилен-пропилен-диеновых тройных сополимерах; стирол и акрилонитрил на полиалкилакрилатах и полиалкилметакрилатах, стирол и акрилонитрил на акрилат-бутадиеновых сополимерах, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в разделе 6, например сополимерные смеси, известн