Синергическая фунгицидная композиция, способ борьбы с фитопатогенными грибами, продукт
Иллюстрации
Показать всеОписывается синергическая фунгицидная композиция, включающая 2,6-дихлор-N-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил}бензамид (соединение (I)) и манкозеб (соединение (II), и способ борьбы в лечебных или профилактических целях с фитопатогенными грибами сельскохозяйственных культур, использующий эту композицию. Описывается также продукт, содержащий соединение (I) и соединение (II) в весовом отношении от 1/100 до 5/1. Технический результат - фунгицидная композиция обладает высокой активностью. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.
Реферат
Настоящее изобретение относится к комбинациям фунгицидных соединений, предназначенным, в частности, для защиты сельскохозяйственных культур от грибковых заболеваний, и соответствующим способам защиты путем использования указанных комбинаций.
Более конкретно, объектом настоящего изобретения являются новые фунгицидные композиции на основе производных пиридилметилбензамида и дитиокарбамата.
Что касается фунгицидной активности, в частности для защиты сельскохозяйственных культур, то одной из проблем в данной области техники, которая в настоящее время интенсивно изучается, является повышение эффективности, в частности фунгицидной активности, и, в частности, с точки зрения поддержания указанной фунгицидной активности в течение длительного времени.
Естественно, фунгицидные соединения, применимые для защиты растений от грибов, должны обладать минимальной экотоксичностью. Насколько это возможно, они не должны быть опасными или токсичными для оператора в процессе использования.
Кроме того, фунгицидные соединения предпочтительно должны обладать широким спектром действия.
При поиске новых фунгицидных соединений не следует, конечно, пренебрегать и экономическим фактором.
В описании настоящего изобретения основное внимание уделяется, однако этим не ограничивается, защите от грибкового заражения, в частности винограда, зерновых культур, фруктов, овощей, люцерны посевной, сои, товарных огородных культур, дерна, леса, садовых растений и т.д.
Композиция по настоящему изобретению включает одно или более соединений типа пиридилметилбензамида, обладающих фунгицидной активностью, как это описано в европейской патентной заявке EP-A-1056723. Указанные соединения позволяют предотвратить рост и развитие фитопатогенных грибов (например, соединения, которые активны при лечении ложной мучнистой росы, например, винограда, такой как Plasmopara viticola).
В указанной патентной заявке EP-A-1056723 в общих чертах упоминается возможность объединения указанных активных фунгицидных агентов с соединениями, для которых известно, что они проявляют фунгицидную активность, однако не приводятся названия совместно действующих активных ингредиентов и даже не указываются семейства совместно действующих активных ингредиентов, которые могли бы быть объединены с пиридилметилбензамидами.
Одной из существенных целей настоящего изобретения является решение указанных выше проблем.
Одной из существенных целей настоящего изобретения являются новые фунгицидные соединения, которые могут быть использованы, например, земледельцами для борьбы с грибами, заражающими сельскохозяйственные культуры и, в частности, для борьбы с основными грибковыми заболеваниями винограда, такими как ложная мучнистая роса.
Еще одной существенной целью настоящего изобретения является новая фунгицидная композиция на основе производных пиридилметилбензамида, которые значительно более активны по отношению к грибам, вредным для растений, в том числе винограда, и которые, в частности, активны в течение более длительного времени, чем известные в настоящее время антигрибковые агенты.
Еще одной существенной целью настоящего изобретения является новый фунгицидный агент, который высокоэффективен, в частности против грибов, и который обладает длительной эффективностью, так что он позволяет уменьшить дозы химических соединений, которые распространяются в окружающей среде для борьбы с атаками грибов на сельскохозяйственные культуры, в частности для борьбы с ложной мучнистой росой винограда.
Еще одной существенной целью настоящего изобретения является новая фунгицидная композиция, которая более активна и проявляет активность в течение более длительного времени, а потому может использоваться в меньшей дозе, и которая также менее токсична.
Еще одной существенной целью настоящего изобретения является новая фунгицидная композиция широкого действия, которая эффективна в течение длительного времени и которая предоставляет земледельцу большое количество соединений, так что он может выбрать среди них соединение, наиболее пригодное для конкретного применения.
Еще одной существенной целью настоящего изобретения является новая фунгицидная композиция, которая удовлетворяет требованиям, указанным в приведенных выше целях, и которая также имеет более низкую цену, проще в изготовлении и не опасна в обращении.
Еще одной существенной целью настоящего изобретения является новая фунгицидная композиция, которая определена в приведенных выше целях и которая применима для проведения профилактических и лечебных мероприятий против грибковых заболеваний, например винограда, зерновых культур, пасленовых, фруктов, овощей, люцерны, сои, товарных огородных культур, дерна, леса и садовых растений.
Еще одной существенной целью настоящего изобретения является профилактическая и/или лечебная обработка растений и, в частности, сельскохозяйственных культур, с использованием фунгицидной композиции или фунгицидной комбинации, объединяющей соединения в композиции, которая определена в приведенных выше целях, при этом для указанной обработки важно, чтобы она обладала высокой и постоянной эффективностью по отношению к очень широкому кругу грибов и в то же время позволяла минимизировать дозы, токсичность и стоимость.
Еще одной существенной целью настоящего изобретения является набор для борьбы - путем лечения и/или профилактики, и/или уничтожения - с фитопатогенными грибами растений, и в частности сельскохозяйственных культур, таких как виноград, который удовлетворяет требованиям, приведенным в указанных выше целях.
Наконец, еще одной существенной целью настоящего изобретения является повышение выхода сельскохозяйственных культур, которое было бы значительным с агрономической точки зрения.
Все эти цели в числе прочих были достигнуты заявителями, которым удалось найти фунгицидную комбинацию производного пиридилметилбензамида и соединения типа дитиокарбаматов, преимущественно фунгицида. Указанная комбинация удивительно и неожиданно обладает очень высокой и продолжительной антигрибковой эффективностью по отношению к широкому спектру грибов и, в частности, к грибам, ответственным за такие заболевания, как ложная мучнистая роса винограда.
Таким образом, настоящее изобретение, которое полностью или частично удовлетворяет указанным выше целям, относится в первую очередь к фунгицидным композициям, включающим:
a) по крайней мере одно производное пиридилметилбензамида формулы (I):
где
R1 выбирают из атома водорода, необязательно замещенного алкильного радикала и необязательно замещенного ацильного радикала;
R2 выбирают из атома водорода и необязательно замещенного алкильного радикала;
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, независимо выбирают из атома галогена, гидроксильного радикала, цианогруппы, нитрогруппы, радикала -SF5, триалкилсилильного радикала, необязательно замещенной аминогруппы, ацильного радикала и группы E, OE или SE, в которой E выбирают из алкильного, алкенильного, алкинильного, циклоалкильного, циклоалкенильного, арильного и гетероциклильного радикала, при этом каждый их них необязательно может иметь заместители;
c обозначает 0, 1, 2, 3 или 4;
q обозначает 0, 1, 2, 3 или 4;
и его агрономически приемлемые возможные оптические и/или геометрические изомеры, таутомеры и аддитивные соли с кислотой или основанием;
и
b) по крайней мере одно соединение (II), которое выбирают из дитиокарбаматов, и его агрономически приемлемые изомеры и аддитивные соли с кислотой.
Различные радикалы и химические термины, использованные выше в определениях соединения формулы (I), если специально не оговаривается, имеют следующие значения:
"алкил" обозначает линейный или разветвленный насыщенный углеводородный радикал, имеющий от 1 до 6 атомов углерода;
"алкенил" обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, имеющий от 1 до 6 атомов углерода и ненасыщенность в виде двойной связи;
"алкинил" обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, имеющий от 1 до 6 атомов углерода и ненасыщенность в виде тройной связи;
"алкокси" обозначает алкоксильный радикал;
"ацил" обозначает формильный радикал или алкоксикарбонильный радикал;
"циклоалкил" обозначает насыщенный циклический углеводородный радикал, имеющий от 3 до 8 атомов углерода;
"арил" обозначает фенильный или нафтильный радикал;
"гетероциклил" обозначает ненасыщенный или полностью или частично насыщенный циклический радикал, который имеет от 3 до 8 атомов, выбранных из углерода, азота, серы и кислорода, например, без ограничения настоящего изобретения, - пиридил, пиридинил, хинолил, фурил, тиенил, пирролил, оксазолинил;
термин "необязательно замещенный" означает, что названные так радикалы могут содержать в качестве заместителей один или большее количество радикалов, выбранных из хлора, брома, фтора, иода, алкила, алкокси, гидроксила, нитрогруппы, аминогруппы, цианогруппы и ацила.
Соединения формулы (I) приведены, например, в патентной заявке EP-A-1056723, и среди них предпочтительны следующие:
соединения, обладающие одной из следующих характеристик:
R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или разными, независимо выбирают из атома водорода или необязательно замещенного алкильного радикала;
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, независимо выбирают из атома галогена, гидроксильного радикала, нитрогруппы, необязательно замещенной аминогруппы, ацильного радикала и группы E, OE или SE, в которой E выбирают из алкильного, циклоалкильного, фенильного и гетероциклильного радикала, при этом каждый их них необязательно может иметь заместители;
c обозначает 0, 1, 2 или 3;
q обозначает 0, 1, 2 или 3;
и их агрономически приемлемые возможные оптические и/или геометрические изомеры, таутомеры и аддитивные соли с кислотой или основанием.
Среди соединений формулы (I) предпочтительны также следующие:
соединения, обладающие по крайней мере одной из следующих характеристик:
R1 и R2, которые могут быть одинаковыми или разными, независимо выбирают из атома водорода и метильного или этильного радикала;
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, независимо выбирают из атома галогена, нитрогруппы, необязательно замещенной аминогруппы и алкильного, циклоалкильного, фенильного или гетероциклильного радикала, при этом каждый их них необязательно может иметь заместители;
c обозначает 1 или 2;
q обозначает 1 или 2;
и их агрономически приемлемые возможные оптические и/или геометрические изомеры, таутомеры и аддитивные соли с кислотой или основанием.
Более предпочтительными соединениями формулы (I) являются следующие:
соединения, обладающие следующими характеристиками:
R1 и R2 каждый независимо обозначает атом водорода;
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, независимо выбирают из атома галогена, нитрогруппы, алкильного радикала и трифторметильного радикала;
c и q независимо друг от друга обозначают 2;
и их агрономически приемлемые возможные таутомеры и аддитивные соли с кислотой или основанием.
В качестве примера наиболее предпочтительными соединениями формулы (I) по настоящему изобретению являются следующие:
соединение (Ia), которое представляет собой 2,6-дихлор-N-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил}бензамид;
соединение (Ib), которое представляет собой N-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил}-2-фтор-6-нитробензамид;
соединение (Ic), которое представляет собой N-{[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил}-2-метил-6-нитробензамид;
и их агрономически приемлемые возможные таутомеры и аддитивные соли с кислотой или основанием.
Соединения (II) предпочтительно являются дитиокарбаматами, известными по их фунгицидной активности, и их агрономически приемлемыми изомерами и аддитивными солями с кислотой.
Еще более предпочтительно антигрибковые дитиокарбаматы (II) выбирают из группы соединений, включающей: фербам, манкоппер, манкозеб, манеб, метирам, набам, бис(диметилдитиокарбамат) никеля, пропинеб, цинеб и их смеси.
Композиции по настоящему изобретению преимущественно содержат:
соединение (Ia) и/или соединение (Ib) и/или соединение (Ic) в сочетании с манкозебом или пропинебом.
Предпочтительные композиции по настоящему изобретению включают соединение (Ia) и манкозеб или пропинеб и возможные таутомеры и аддитивные соли с кислотой или основанием соединения (Ia) и манкозеб или пропинеб, если указанные эквиваленты являются агрономически приемлемыми.
В соответствии с изобретением фунгицидная комбинация соединения (I) с соединением (II), в частности с манкозебом или пропинебом, позволяет значительно повысить стойкость антигрибковой активности при проведении лечебных и/или профилактических мероприятий против основных болезней сельскохозяйственных культур, в том числе болезней, вызываемых грибами семейства пероноспоровых грибов, в частности Plasmopara viticola (ложная мучнистая роса винограда), Plasmopara halstedei (ложная мучнистая роса подсолнечника), Pseudoperonospora sp (в частности, ложная мучнистая роса тыквы (Pseudoperonospora cubensis) и ложная мучнистая роса хмеля (Pseudoperonospora humuli)), Bremia lactucae (ложная мучнистая роса латука), Peronospora tabacinae (ложная мучнистая роса табака), Peronospora destructor (ложная мучнистая роса лука), Peronospora parasitica (ложная мучнистая роса капусты), Peronospora farinosa (ложная мучнистая роса цикория и ложная мучнистая роса свекловичных).
В частности, указанная комбинация обладает способностью истреблять грибы, которая превосходит способность каждого из соединений, взятых в отдельности.
Следует отметить, что в соответствии с настоящим изобретением весовое отношение соединения (I) к соединению (II) чаще всего составляет от 1/500 до 30/1, предпочтительно от 1/200 до 20/1 и еще более предпочтительно от 1/10 до 10/1.
Отношение соединение (I)/соединение (II) определяется как весовое отношение этих двух соединений. То же самое справедливо и для любого отношения двух химических соединений, измерение которого позднее проводится в тексте настоящего описания, если не указано иное.
В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения в композиции по изобретению отношение соединение (I)/соединение (II) можно преимущественно выбрать таким образом, чтобы получить синергический эффект. Под термином синергический эффект понимают, в частности, понятие, определение которого Колби приводит в статье, озаглавленной "Calculation of the synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations" Weeds, (1967), 15, pages 20-22.
В указанной статье приводится формула:
в которой E обозначает ожидаемый процент ингибирования заболевания для комбинации двух фунгицидов при выбранных дозах (например, равных x и y соответственно), x обозначает процент ингибирования, наблюдаемый для заболевания под действием соединения (I) при выбранной дозе (равной x), y обозначает процент ингибирования, наблюдаемый для заболевания под действием соединения (II) при выбранной дозе (равной y). Если процент ингибирования, наблюдаемый для комбинации, превышает E, то наблюдается синергический эффект.
Термин "синергический эффект" означает также эффект, который определяют по методу Таммса, описанному в "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides", Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pages 73-80.
Указанные выше интервалы отношения соединение (I)/соединение (II) ни в коей мере не ограничивают настоящее изобретение, а скорее даны для справки, так что специалист в данной области в состоянии провести дополнительные тесты и установить другие значения отношения доз этих двух указанных соединений, в частности, такие отношения, где наблюдается синергический эффект.
Отношение соединение (I)/соединение (II) преимущественно выбирается таким, чтобы получить синергический эффект.
Как правило, композиции по изобретению содержат активные соединения в интервале от 0,00001 до 100%, преимущественно в интервале от 0,001 до 80%, независимо от того, комбинируют ли указанные соединения или они находятся в форме двух активных ингредиентов, которые применяют раздельно.
Следует понимать, что указанные фунгицидные композиции могут содержать одно соединение (I) или большее количество таких соединений и/или одно соединение (II) или большее количество таких соединений и одно или большее количество других фунгицидных, гербицидных, инсектицидных соединений и/или регуляторов роста растений, которые используются в соответствии с их предназначением.
Так, фунгицидная композиция по настоящему изобретению может также содержать, например, одно или несколько других фунгицидно активных ингредиентов, выбранных из ацибензолар-S-метила, азоксистробина, беналаксила, беномила, бластицидина-S, бромуконазола, каптафола, каптана, карбендазима, карбоксина, карпропамида, хлорталонила, фунгицидных композиций на основе меди и производных меди, таких как гидроксид меди и оксихлорид меди, циазофамида, цифлуфенамида, цимоксанила, ципроконазола, ципродинила, дихлорана, диклоцимета, диэтофенкарба, дифеноконазола, дифлуметорима, диметоморфа, димоксистробина, диниконазола, дискостробина, додеморфа, додина, эдифенфоса, эпоксиконазола, этабоксама, этиримола, фенаримола, фенбуконазола, фенгексамида, феноксанила, фенпиклонила, фенпропидина, фенпропиморфа, феримзона, флуазинама, флудиоксонила, флуметовера, флухинконазола, флузилазола, флусульфамида, флутоланила, флутриафола, фолпела, фуралаксила, фураметпира, гуазатина, гексаконазола, гимексазола, имазалила, ипробенфоса, ипродиона, изопротиолана, касугамицина, крезоксим-метила, мефеноксама, мепанипирима, металаксила и его энантиомерных форм, таких как металаксил-М, метконазола, метирам-цинка, метоминостробина, метрафенона, никобифена, оксадиксила, окспоконазола, пефуразоата, пенконазола, пенцикурона, фосфорной кислоты и ее производных, таких как фосетил-Al, фталида, пикоксистробина, пробеназола, прохлораза, процимидона, пропамокарба, пропиконазола, пираклостробина, пириметанила, пирохилона, хиноксифена, силтиофама, симеконазола, спироксамина, суп-190, тебуконазола, тетраконазола, тиабендазола, тифлузамида, тиофаната, например, тиофанат-метила, тирама, тиадинила, триадимефона, триадименола, трициклазола, тридеморфа, трифлоксистробина, тритиконазола, производных амида α-аминоизовалериановой кислоты, таких как, например, ипроваликарб, винклозолин и зоксамид.
В добавление к указанным дополнительным активным агентам фунгицидные композиции по настоящему изобретению могут также содержать любые другие наполнители и/или вспомогательные средства, применимые в составах для защиты растений, такие как, например, агрономически приемлемый инертный носитель и по выбору агрономически приемлемое поверхностно-активное вещество.
Что касается форм композиций по изобретению, то следует отметить, что они подходят для большого количества составов. Так, можно использовать указанные композиции в виде аэрозольного диспергатора, отравленной ловушки (готовой к применению), концентрата для приготовления ловушек, емкости для раскладки ловушек, суспензии капсул, концентрата для получения холодного тумана, дустообразующего порошка, способного образовывать эмульсию концентрата; эмульсии типа водная фаза в водной фазе; инверсной масляной эмульсии; покрытой оболочкой гранулы; мелкодисперсной гранулы; концентрата суспензии для протравы семян; сжатого газа; выделяющих газ соединений; ловушки в виде зерна; ловушки в виде гранул; гранулы; концентрата для горячего тумана; макрогранулы; микрогранулы; диспергируемого в масле порошка; концентрата смешивающейся с маслом суспензии; смешивающейся с маслом жидкости; пасты; растительных палочек; ловушек в виде пластинок; порошка для сухой протравы семян; ловушки в виде кусочков; семян, потравленных пестицидом; дымовой шашки; дымового патрона; дымовой таблетки; дымокурни; растворимого концентрата; растворимого порошка; раствора для обработки семян; концентрата суспензии (= текучего концентрата); порошка для формирования дорожек жидкости для ультрамалообъемного опрыскивания; суспензии для ультрамалообъемного опрыскивания; выделяющего пары соединения; диспергируемых в воде гранул или таблеток; диспергируемого в воде порошка для обработки суспензией; растворимых в воде гранул или таблеток; водорастворимого порошка для протравы семян; смачивающегося порошка.
Указанные композиции охватывают не только композиции, готовые для применения к сельскохозяйственным культурам, которые необходимо обработать с помощью подходящего приспособления, такого как распылитель, но и к промышленно изготовленным композициям в виде концентратов, которые необходимо разбавить перед проведением обработки культур.
Приведенные ниже композиции используются в общем случае для обработки растущих растений, или мест их произрастания, или для протравы семян или нанесения пленок на семена.
Композиции по изобретению соответственно наносят на растения и, в частности, на листья, которые поражены или могут быть поражены фитопатогенными грибами. Другой метод применения соединений или композиций по настоящему изобретению заключается в добавлении состава, содержащего активные ингредиенты, к воде для орошения. Такое орошение может осуществляться с помощью дождевальных установок.
Для практического применения композиции по настоящему изобретению могут использоваться самостоятельно, а также предпочтительно могут использоваться в виде составов, содержащих тот или иной активный ингредиент, или, в качестве альтернативы, оба из них одновременно в комбинации или в сочетании с одним или несколькими совместимыми компонентами, которые, например, являются твердыми или жидкими наполнителями или разбавителями, вспомогательными веществами, поверхностно-активными веществами или равноценными им соединениями, которые подходят для требуемого применения и которые приемлемы для использования в агрохимии. Составы могут представлять собой любой известный тип составов, известных в данной области техники, которые подходят для использования для всех типов насаждений или сельскохозяйственных культур. Указанные составы, которые могут быть получены любыми известными из области техники способами, также являются частью настоящего изобретения.
Составы могут также содержать ингредиенты других типов, такие как защитные коллоиды, связующие, загустители, тиксотропные агенты, смачиватели, масла для распыления, стабилизаторы, консерванты (в частности, агенты, защищающие от плесени), пассиваторы и т.п., а также другие активные ингредиенты, которые обладают пестицидными свойствами (в частности, фунгицидными, инсектицидными, акарицидными или нематоцидными свойствами) или которые обладают способностью регулировать рост растений. В общем случае, соединения по настоящему изобретению могут комбинироваться с любыми твердыми или жидкими добавками, которые обычно используются в методах изготовления составов.
В настоящем изобретении термин "наполнитель" означает органический или неорганический, природный или синтетический компонент, с которым активные компоненты объединяются для того, чтобы облегчить их нанесение, например, на растения, семена или почву. Таким образом, этот наполнитель обычно является инертным и должен быть приемлемым (например, приемлемым для использования в агрономии, в частности, для обработки растений).
Наполнитель может представлять собой твердое вещество, например, глины, природные или синтетические силикаты, оксид кремния, смолы, воски, твердые удобрения (например, соли аммония), природные минералы, входящие в состав почвы, такие как каолины, глины, тальк, известь, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомовые земли, или синтетические минералы, такие как оксид кремния, оксид алюминия или силикаты, в частности, силикаты алюминия или магния. Твердыми наполнителями, которые подходят для получения гранул, являются следующие: природные, измельченные или дробленые горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит; синтетические гранулы, полученные из муки неорганического или органического соединения; гранулы органического вещества, такие как опилки, оболочка кокосового ореха, колосья или обвертки кукурузы или стебли табака; кизельгур, трикальцийфосфат, кора пробкового дуба в виде порошка или адсорбент в виде газовой сажи; водорастворимые полимеры, смолы, воски; или твердые удобрения. Такие композиции, если необходимо, могут содержать один или несколько совместимых агентов, таких как смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы или красящие вещества, которые, в том случае, если они представляют собой твердые вещества, могут играть роль разбавителей.
Наполнители могут также быть жидкостями, например, водой, спиртами, в частности, бутанолом или гликолем, а также их сложными и простыми эфирами, в частности, метилгликольацетатом; кетонами, в частности ацетоном, циклогексаноном, метилэтилкетоном, метилизобутилкетоном или изофороном; фракциями перегонки нефти, такими как парафиновые или ароматические углеводороды, в частности, ксилолами или алкилнафталинами; минеральными или растительными маслами; алифатическими хлорсодержащими углеводородами, в частности, трихлорметаном или метиленхлоридом; ароматическими хлорсодержащими углеводородами, в частности, хлорбензолами; растворимыми в воде или сильно полярными растворителями, такими как диметилформамид, диметилсульфоксид, N,N-диметилацетамид или N-метилпирролидон; N-октилпирролидоном, сжиженными газами; и т.п., при этом они могут использоваться как индивидуально, так и в составе смеси.
Поверхностно-активное вещество может быть эмульгатором, диспергатором или смачивателем ионогенного или неионогенного типа или же представлять собой смесь указанных поверхностно-активных веществ. Из этих поверхностно-активных веществ применение находят, например, соли полиакриловой кислоты, соли лигносульфокислоты, соли фенолсульфокислоты или нафталинсульфокислоты, продукты поликонденсации оксида этилена с жирными спиртами или жирными кислотами или жирные сложные эфиры или жирные амины, замещенные фенолы (в частности, алкилфенолы или арилфенолы), соли сложных эфиров сульфоянтарной кислоты, производные аминоэтансульфокислоты (в частности, алкилтаураты), сложные эфиры спиртов с фосфорной кислотой или продукты поликонденсации оксида этилена с фенолами, сложные эфиры жирных кислот с полиолами или же сульфатные, сульфонатные или фосфатные функциональные производные приведенных выше соединений. Присутствие по крайней мере одного поверхностно-активного вещества важно в том случае, когда активные ингредиенты и/или инертный наполнитель нерастворимы или лишь частично растворимы в воде, и в том случае, когда в качестве наполнителя для указанной выше композиции, должна использоваться вода.
Составы по настоящему изобретению могут также содержать другие добавки, такие как связующие вещества или красители. В составах могут использоваться такие связующие, как карбоксиметилцеллюлоза или природные или синтетические полимеры в форме порошков, гранул или матриц, такие как гуммиарабик, латекс, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт или поливинилацетат, природные фосфолипиды, такие как цефалины или лецитины, или синтетические фосфолипиды. Можно использовать красители, такие как неорганические пигменты, например: оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь; органические красители, такие как красители типа ализарина, азо-красителей или металлофталоцианинов; или микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка.
Составы, содержащие композиции по настоящему изобретению, которые используются для борьбы с фитопатогенными грибами растений, могут также содержать стабилизаторы, другие фунгицидные агенты, инсектициды, акарициды, нематициды, антигельминты или антикоццидозы, бактерициды, аттрактанты или репелленты, дезодоранты, отдушку или красители.
Их можно выбрать, с целью повышения силы, увеличения продолжительности действия, усиления безопасности или расширения спектра действия по отношению к фитопатогенным грибам растений или с тем, чтобы композиция могла выполнять другие полезные функции на обрабатываемых поверхностях.
Для нанесения на листья выбор поверхностно-активного вещества является критическим для обеспечения хорошей биодоступности активных ингредиентов; так, предпочтительно используют комбинацию гидрофильного поверхностно-активного вещества (гидрофильно-липофильный баланс >10) и липофильного поверхностно-активного вещества (гидрофильно-липофильный баланс <5). Подобные комбинации поверхностно-активных веществ, например, приведены в патентной заявке Франции № 00 04015.
Что касается получения соединений (I), то можно сослаться на европейскую патентную заявку EP-A-1056723.
Что касается приготовления соединений (II), то можно сослаться на книгу "The Electronic Pesticide Manual - Version 1.0" - British Crop Protection Council - Ed. Clive Tomlin.
В соответствии с еще одной целью настоящего изобретения оно относится к способу борьбы - посредством лечения, профилактики или уничтожения - с фитопатогенными грибами сельскохозяйственных культур, отличающемуся тем, что эффективное (агрономически эффективное) и нефитотоксичное количество указанной выше фунгицидной композиции наносят на почву, где произрастают или могут произрастать растения, на листья и/или плоды растений или семена растений.
В указанном методе используют композицию, которую готовят заранее путем смешения двух активных соединений (I) и (II).
В соответствии с разновидностью указанного способа борьбы - посредством лечения, профилактики или уничтожения - с фитопатогенными грибами растений:
- применяют комбинацию вышеуказанных по крайней мере одного соединения (I) и по крайней мере одного соединения (II);
- соединения (I) и (II) одновременно, раздельно или последовательно наносят на почву, где произрастают или могут произрастать растения, на листья и/или плоды растений или семена растений в эффективном (агрономически эффективном) и нефитотоксичном количестве.
Этот вариант осуществления изобретения относится к использованию свежеприготовленной фунгицидной композиции.
С целью получения объединенного эффекта от использования соединений (I)/(II) можно также одновременно, раздельно или последовательно наносить композиции, каждая из которых содержит один из двух активных ингредиентов (I) или (II).
Фунгицидная композиция по настоящему изобретению обычно предпочтительно содержит от 0,5 до 95% комбинаций соединения (I) и соединения (II). Она может представлять собой концентрированную композицию, т.е. товарный продукт, объединяющий соединение (I) и соединение (II). Она может также представлять собой разбавленную композицию, готовую для нанесения на обрабатываемые растения. В последнем случае разбавление водой можно провести как с использованием готовой концентрированной композиции, содержащей соединение (I) и соединение (II) (ее называют готовой смесью), так и смешением в резервуаре двух готовых концентрированных композиций, каждая из которых содержит соединение (I) и соединение (II).
Обработку растений против поражения фитопатогенами с использованием фунгицидной композиции по настоящему изобретению проводят, например, путем нанесения или введения эффективного и нефитотоксичного количества вышеуказанной фунгицидной композиции или комбинации на надземные части растений или на почву, где они растут, при этом указанные растения поражены или могут быть поражены фитопатогенными болезнями, такими как ложная мучнистая роса, настоящая мучнистая роса, бурая ржавчина или септориоз. Следует также понимать, что выражение "обработка растений" включает и обработку продуктов размножения растений, таких как, например, семена или клубни.
В определенных условиях, например, с учетом типа уничтожаемых фитопатогенных грибов, адекватная защита может потребовать использования меньшей дозы. Наоборот, определенные климатические условия, сопротивляемость или другие факторы могут потребовать более значительных доз активных ингредиентов.
Эффективные рабочие дозы комбинаций в соответствии с настоящим изобретением могут варьировать в широких пропорциях, в частности, в зависимости, например, от типа уничтожаемого фитопатогенного гриба или степени поражения растений указанным грибом.
Оптимальная доза обычно зависит от нескольких факторов, например, от типа подвергаемого обработке фитопатогенного гриба, типа и фазы развития пораженного растения, плотности растительности или же от метода применения. Наиболее предпочтительная эффективная доза активных ингредиентов (I) и (II) составляет в интервале от 7 г/га до приблизительно 10000 г/га.
В соответствии с настоящим изобретением культурами, которые обрабатывают фунгицидной композицией или комбинацией, могут быть, без ограничения настоящего изобретения, зерновые культуры, однако этими культурами также могут быть виноград, овощи, фрукты, люцерна, соя, товарные огородные культуры, дерн, лес или декоративные растения.
Фитопатогенные грибы, поражающие сельскохозяйственные культуры, которые можно контролировать указанным методом, выбирают из группы, включающей:
группу оомицетов:
- семейство пероноспоровых, в частности Plasmopara viticola (ложная мучнистая роса винограда), Plasmopara halstedei (мучнистая роса подсолнечника), Pseudoperonospora sp (в частности, мучнистая роса тыквы (Pseudoperonospora cubensis) и мучнистая роса хмеля (Pseudoperonospora humuli)), Bremia lactucae (мучнистая роса латука), Peronospora tabacinae (ложная мучнистая роса табака), Peronospora destructor (ложная мучнистая роса лука), Peronospora parasitica (ложная мучнистая роса капусты), Peronospora farinosa (ложная мучнистая роса цикория и свекловичных);
- рода Phytophthora, таких как Phytophthora phaseoli, Phytophthora citrophthora, Phytophthora capsici, Phytophthora cactorum, Phytophthora palmivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica, Phytophthora fragariae, Phytophthora cryptogea, Phytophthora porri, Phytophthora nicotianae, Phytophthora infestans (мучнистая роса пасленовых, в частности, фитофтороз картофеля или томата);
группу аделомицетов (аскомицетов):
- род Alternaria, например, Alternaria solani (ранняя гниль пасленовых и, в частности, картофеля и томата),
- род Guignardia, например, Guignardia bidwelli (черная гниль винограда),
- род Venturia, в частности, Venturia inaequalis, Venturia pirina (парша яблони или груши),
- род Oidium, например, настоящая мучнистая роса винограда (Uncinula necator), настоящая мучнистая роса бобовых культур, например, Erysiphe polygoni (настоящая мучнистая роса крестоцветных); Leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuligena (настоящая мучнистая роса тыквы, сложноцветных и томатов); Erysiphe communis (настоящая мучнистая роса свекловичных и капусты); Erysiphe pisi (настоящая мучнистая роса гороха и люцерны); Erysiphe polyphaga (настоящая мучнистая роса фасоли и огурца); Erysiphe umbelliferarum (настоящая мучнистая роса растений семейства ombellifera, в частности моркови); Sphaerotheca humuli (мучнистая роса хмеля); настоящая мучнистая роса пшеницы и ячменя (Erysiphe graminis forma specie tritici и Erysiphe graminis forma specie hordei),
- род Taphrina, например, Taphrina deformans (курчавость листьев персика),
- род Septoria, например, Septoria nodorum или Septoria tritici (септориоз хлебных злаков),
- род Sclerotinia, например, Sclerotinia sclerotinium,
- род Pseudocercosporella, например, P.herpotrichoides (глазковая пятнистость хлебных злаков),
- род Botrytis cinerea (виноград, овощные и товарные огородные культуры, горох и т.п.),
- род Phomopsis viticola (эскориоз винограда),
- род Pyrenospora,
- род Helminthosporium, например, Helminthosporium tritici repentis (желтая пятнистость пшеницы) или Helminthosporium teres (желтая пятнистость ячменя),
- род Drechslera или Pyrenophora,
группу базидиомицетов:
- род Puccinia, например, Puccinia recondita или striiformis (ржавчина пшеницы), Puccinia triticina, Puccinia hordei,
- род Rhizoctonia spp, например, Rhizoctonia solani.
В дополнение к их фунгицидной активности, которая составляет сущность настоящего изобретения, указанные выше композиции или комбинации могут также обладать биоцидным действием против бактерий и вирусов, таких, как, например:
- бактериальный ожог плодовых деревьев, Erwinia amylovora;
- бактериальный стрик косточковых плодовых деревьев, Xanthomonas campestris;
- вершинная грушевая гниль, Pseudomonas syringae;
- бактериоз риса и хлебных злаков;
- виру