Гербициды для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, соединения

Гербициды для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, способ борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, соединения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к новому гербициду, содержащему конденсированное гетероциклическое соединение сульфонилмочевины, к способу борьбы с сорняками на рисовых плантациях и к новому конденсированному гетероциклическому соединению сульфонилмочевины. В частности, данное изобретение относится к гербициду, который при нанесении на саженцы риса-падди в течение или после посева имеет превосходную селективность по отношению к саженцам риса-падди и эффективно уничтожает сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, к способу борьбы с сорняками, устойчивыми к гербицидам на основе сульфонилмочевины, путем его применения, и к новому конденсированному гетероциклическому соединению сульфонилмочевины.

Предшествующий уровень техники

До настоящего времени в практическом использовании находилось огромное количество соединений сульфонилмочевины для плантаций риса-падди, причем они использовались широко и, как правило, в виде комбинированного препарата, включающего два или более активных ингредиента, представляющих собой различные типы гербицидов злаковых сорняков, которые эффективны по отношению к сорнякам семейства злаковых, но в последние годы появились сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, таким как бенсульфуронметил, пиразосульфуронэтил и имазосульфурон, и борьба с ними становится проблематичной.

Известно, что сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, как правило, обладают перекрестной устойчивостью к ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS), включая гербициды на основе сульфонилмочевины, действующие на ALS. Однако традиционные способы борьбы с сорняками представляют собой способы добавления активных ингредиентов, эффективных против сорняков, которые устойчивы к гербицидам на основе сульфонилмочевины, к существующему комбинированному препарату, посредством этого увеличивая количество активных ингредиентов в комбинированном препарате для борьбы с сорняками (например, JP-A 10-287513, JP-A 11-228307 и JP-A 11-349411). При данных обстоятельствах существует необходимость в гербицидах, имеющих удовлетворительное действие на сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, и способных уменьшить число активных ингредиентов в комбинированном препарате.

Цель изобретения

Целью данного изобретения является разработка гербицида, который превосходно уничтожает сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, без повреждения гербицидом саженцев риса-падди, и который может уменьшить число активных ингредиентов в комбинированном препарате. Другая цель данного изобретения состоит в разработке гербицида, который превосходно уничтожает не только сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины, но также однолетние широколистные сорняки и многолетние сорняки, отличные от устойчивых сорняков, и который имеет широкий спектр действия, не оказывая какого-либо гербицидного повреждения саженцев риса-падди.

Краткое изложение изобретения

Для разработки прекрасных гербицидов, имеющих широкий спектр действия на сорняки и не наносящих гербицидного повреждения защищаемой культуре, заявители настоящего изобретения провели исчерпывающее исследование и в результате обнаружили, что соединения, представленные следующей ниже формулой (I), или их соли, хотя и попадающие в рамки конденсированных соединений сульфонилмочевины, описанных в JP-A 64-38091, поданной авторами настоящего изобретения, имеют более эффективное гербицидное действие на более широкий спектр устойчивых к гербицидам на основе сульфонилмочевины сорняков по сравнению с большинством других гербицидов, и посредством этого было осуществлено настоящее изобретение.

Неожиданно было обнаружено, что в данных соединениях приведенной ниже формулы (I), где группа заместителя Q является группой, представленной Q1-Q3, соединения, где R3 представляет собой водород, показывают высокое гербицидное действие на сорняки, чувствительные к гербицидам на основе сульфонилмочевины, но значительно снижают свое действие на сорняки, устойчивые к указанным гербицидам, тогда как данные соединения, где R3 представляет собой любую из приведенных ниже групп заместителей и Q является группой, представленной Q4, обладают высокоэффективным гербицидным действием не только на сорняки, чувствительные к гербицидам на основе сульфонилмочевины, но также на сорняки, устойчивые к указанным гербицидам.

Таким образом, данное изобретение относится к

(1) гербициду для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающему соединение (также называемое в дальнейшем соединением (I)), представленное формулой:

где Q представляет собой конденсированную гетероциклическую группу, представленную формулами:

где R1 представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, аминогруппу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу,

R2 представляет собой атом водорода, атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу,

R3 представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкенильную группу, необязательно галогенированную низшую алкинильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, аминогруппу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу,

X и Y являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу или атом галогена, или его соль;

(2) гербициду, согласно вышеуказанному (1), где R1 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу или низшую алкилсульфонильную группу, R3 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу;

(3) гербициду, согласно вышеуказанному пункту (1), где R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу или необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу;

(4) гербициду, согласно вышеуказанному пункту (1), где Q представляет собой конденсированную гетероциклическую группу, представленную вышеуказанной формулой Q1 или Q4;

(5) соединению, представленному формулой:

где R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой необязательно галогенированную C_2-4 алкильную группу или необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу или необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, или его соль (также называемое в дальнейшем соединением (Ia));

(6) соединению по вышеуказанному пункту (5), где R1 представляет собой атом галогена, R3 представляет собой C_2-4 алкильную группу или низшую циклоалкильную группу, и X и Y, каждый, представляют собой метоксигруппу, или его соль;

(7) гербициду для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающему соединение, описанное в вышеуказанном пункте (5), или его соль;

(8) гербициду для сорняков, устойчивых к гербициду на основе сульфонилмочевины, включающему соединение, описанное в вышеуказанном пункте (6), или его соль;

(9) гербициду по любому из вышеуказанных пунктов (1)-(4), (7) и (8), который оказывает значительное действие на сорняки, устойчивые к гербициду на основе сульфонилмочевины;

(10) способу борьбы с сорняками, устойчивыми к гербициду на основе сульфонилмочевины, который включает нанесение гербицида, описанного в любом из вышеуказанных пунктов (1)-(4), (7) и (8); и

(11) способу борьбы с сорняками на полях риса-падди, который включает нанесение гербицида по любому из вышеуказанных пунктов (1)-(4), (7) и (8); и аналогичное.

Подробное описание изобретения

Приведенный термин ″низший″ в низшей алкильной группе, низшей алкенильной группе, низшей алкоксильной группе, низшей алкилтиогруппе и т.д. в данном описании обозначает, что углеводородный фрагмент состоит из 1 или 2-6 атомов углерода, предпочтительно, из 1 или 2-4 атомов углерода. Углеводородный фрагмент включает, например, линейную или разветвленную С_1-6алкильную группу, С_2-6алкенильную группу, С_1-6алкоксильную группу, С_1-6алкилтиогруппу и т.д.

В конденсированной гетероциклической группе, представленной Q в соединении (I), R1 представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, аминогруппу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу.

″Атом галогена″, представленный R1, включает, например, фтор, хлор, бром, йод и т.д.

″Низшая алкильная группа″, представленная R1, включает, например, линейную или разветвленную С_1-4алкильную группу, такую как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил и т.д. ″Галоген″ в ″необязательно галогенированной низшей алкильной группе″ включает, например, фтор, хлор, бром, йод и т.д., и низшая алкильная группа может быть замещена 1 или более, предпочтительно 1-3, атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей.

″Низшая алкоксильная группа″, представленная R1, включает линейную или разветвленную С_1-4алкоксильную группу, такую как метокси, этокси, пропокси, изопропокси, трет-бутокси и т.д. ″Галоген″ в ″необязательно галогенированной низшей алкоксильной группе″ включает такой же галоген, как в вышеописанной низшей алкильной группе, и низшая алкоксильная группа может быть замещена 1 или более, предпочтительно 1-3 атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей.

″Низший алкил″ в ″низшей алкилтиогруппе″, ″низшей алкилсульфинильной группе″, ″низшей алкилсульфонильной группе″, ″низшей алкиламиногруппе″ и ″низшей диалкиламиногруппе″, представленной R1, включает такую же группу, как в случае вышеописанной ″низшей алкильной группы″.

R2 представляет собой атом водорода, атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, причем ″атом галогена″, ″галоген″ и ″низшая алкильная группа″ иллюстрируются примерами, представленными выше для R1, и низшая алкильная группа может быть замещена 1 или более, предпочтительно 1-3 атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей.

R3 представляет собой атом галогена, цианогруппу, нитрогруппу, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкенильную группу, необязательно галогенированную низшую алкинильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, аминогруппу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу. ″Атом галогена″, ″галоген″, ″низшая алкильная группа″ и ″низшая алкоксильная группа″ иллюстрируются примерами, представленными выше для R1. Низшая алкильная группа и низшая алкоксильная группа могут быть замещены 1 или более, предпочтительно 1-3 атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей. ″Низшая циклоалкильная группа″ включает циклопропил, циклобутил и т.д. и ″низшая алкенильная группа″ включает этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1,2-пропадиенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1,3-бутадиенил и т.д., и ″низший алкинил″ включает этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил и т.д. В ″низшей алкилтиогруппе″, ″низшей алкилсульфинильной группе″, ″низшей алкилсульфонильной группе″, ″низшей алкиламиногруппе″ и ″низшей диалкиламиногруппе″ ″низшая алкильная группа″ иллюстрируются примерами ″низшей алкильной группы″ в R1, описанными выше.

В качестве конденсированной гетероциклической группы, представленной Q, предпочтительными являются представленная формулой Q1 имидазо[1,2-b]пиридазиновая группа, представленная формулой Q3 пиразоло[1,5-a]пиримидиновая группа и представленная формулой Q4 пиразоло[1,5-b]тиазольная группа, благодаря их высокой активности по отношению к сорнякам, устойчивым к гербицидам на основе сульфонилмочевины. Группа, представленная формулой Q1, является особенно предпочтительной.

В соединении (I) X и Y являются одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу или атом галогена. ″Галоген″, ″низшая алкильная группа″, ″низшая алкоксильная группа″ и ″атом галогена″ иллюстрируются примерами, представленными описанным выше R1. Низшая алкильная группа или низшая алкоксильная группа может быть замещена 1 или более, предпочтительно 1-3 атомами галогена, в положениях, в которых возможно наличие заместителей. В качестве X и Y предпочтительной является необязательно галогенированная низшая алкоксильная группа, и более предпочтительной является метоксигруппа.

В качестве соединения (I) предпочтительным является соединение, где Q представляет собой Q1 и (a) R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R3 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкильную группу или необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу; более предпочтительным является соединение, где Q представляет собой Q1 и (b) R1 представляет собой атом галогена или необязательно галогенированную низшую алкильную группу, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой атом галогена, необязательно галогенированную низшую алкильную группу, необязательно галогенированную или замещенную низшим алкилом низшую циклоалкильную группу, необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу, низшую алкилтиогруппу, низшую алкилсульфинильную группу, низшую алкилсульфонильную группу, низшую алкиламиногруппу или низшую диалкиламиногруппу, и X и Y, каждый, представляют собой необязательно галогенированную низшую алкоксильную группу; и особенно предпочтительным является соединение, где Q представляет собой Q1 и (c) R1 представляет собой атом галогена, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой С_2-4алкильную группу или низшую циклоалкильную группу, и X и Y, каждый, представляют собой метоксигруппу, такое как соединение (Ia).

Типичные примеры соединения (I) включают:

(1) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой этил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой метилтио и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(2) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой этил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(3) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой этилтио и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(4) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой метилтио и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(5) соединение (I), где Q представляет собой Q2, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой этокси и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(6) соединение (I), где Q представляет собой Q3, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой метокси и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(7) соединение (I), где Q представляет собой Q3, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой этокси и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(8) соединение (I), где Q представляет собой Q4, R1 представляет собой метилсульфонил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(9) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой н-пропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(10) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом хлора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой этил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(11) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом хлора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой н-пропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(12) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой метил, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой изопропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(13) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом хлора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой изопропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси,

(14) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом хлора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой циклопропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси и

(15) соединение (I), где Q представляет собой Q1, R1 представляет собой атом фтора, R2 представляет собой атом водорода, R3 представляет собой н-пропил и X и Y, каждый, представляют собой метокси.

Соединение (I) может быть в виде оптических изомеров, диастереомеров и/или геометрических изомеров и данное изобретение охватывает такие изомеры и их смеси.

Кислотные группы, такие как сульфогруппа, карбоксильная группа и т.д. в группах заместителей в молекуле соединения (I) могут образовывать агрохимически приемлемые основные соли с неорганическим основанием, органическим основанием и т.д., и основные атомы азота в молекуле и основные группы, такие как аминокислотные группы, в группах заместителей, могут образовывать агрохимически приемлемые аддитивные соли кислоты с неорганической кислотой, органической кислотой и т.д. Неорганические основные соли включают, например, соли со щелочными металлами (например, натрием, калием и т.д.), щелочноземельными металлами (например, кальцием и т.д.) и аммонием и т.д., а органические основные соли включают соли, например, с диметиламином, триэтиламином, N,N-диметиланилином, пиперазином, пирролидином, пиперидином, пиридином, 2-фенилэтиламином, бензиламином, этаноламином, диэтаноламином, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундеценом (в дальнейшем сокращенно DBU) и т.д. Аддитивные соли неорганической кислоты соединения (I) включают соли, например, с хлористоводородной кислотой, бромистоводородной кислотой, йодистоводородной кислотой, серной кислотой, азотной кислотой, фосфорной кислотой, перхлорной кислотой и т.д., а аддитивные соли органической кислоты соединения (I) включают соли, например, с муравьиной кислотой, уксусной кислотой, пропионовой кислотой, щавелевой кислотой, янтарной кислотой, бензойной кислотой, п-толуолсульфоновой кислотой, метансульфоновой кислотой, трифторуксусной кислотой и т.д.

Соединение (I) можно получить способом, описанным, например, в JP-A 64-38091, и его конкретный метод показан в описанных ниже примерах.

Когда соединение (I) находится в кристаллической форме, соединение (I) показывает кристаллический полиморфизм или псевдокристаллический полиморфизм в зависимости от условий кристаллизации, и соединение (I), даже имеющее химическую структуру, дающую один и тот же спектр ядерного магнитного резонанса, может давать другой спектр инфракрасного поглощения. Данное изобретение охватывает не только кристаллические формы соединения (I), показывающие такой кристаллический полиморфизм и псевдокристаллический полиморфизм, но также его смешанные кристаллы.

При нанесении на саженцы риса-падди, особенно в течение или после посева, соединение (I) или его соль имеет превосходную селективность по отношению к саженцам риса-падди и эффективно уничтожает сорняки, устойчивые к гербицидам на основе сульфонилмочевины.

Когда соединение (I) или его соль используют в качестве пестицида, особенно гербицида, его можно использовать в обычной агрохимической форме, то есть, в виде рецептуры, такой как, например, эмульсия, масло, аэрозоль, гидрат, порошок, DL (не сыпучий) порошок, гранулы, мелкодисперсные частицы, мелкодисперсный агент F, текучее средство, сухое текучее средство, крупные гранулы, таблетки и т.д., растворяя или суспендируя одно или несколько соединений (I) или их соли в подходящем жидком носителе, в зависимости от предполагаемого использования, или смешивая их с подходящими твердыми носителями или адсорбируя их на подходящие твердые носители. Данные рецептуры при необходимости можно смешать с эмульгатором, диспергатором, веществом, повышающим смачивающую способность, смачивателем, увлажнителем, загустителем и стабилизатором, и их можно приготовить методом, который по сути известен.

Используемый жидкий носитель (растворитель), предпочтительно, представляет собой растворитель, такой как, например, вода, спирты (например, метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, этиленгликоль и т.д.), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон и т.д.), эфиры (например, диоксан, тетрагидрофуран, монометиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир пропиленгликоля и т.д.), алифатические углеводороды (например, керосин, топливная нефть, машинное масло и т.д.), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, лигроиновый растворитель, метилнафталин и т.д.), галогенированные углеводороды (например, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.д.), амиды кислот (например, диметилформамид, диметилацетамид и т.д.), сложные эфиры (например, этилацетат, бутилацетат, сложные эфиры жирных кислот и глицерина и т.д.), нитрилы (например, ацетонитрил, пропионитрил и т.д.) и т.д., и данные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси в подходящей пропорции. Твердые носители (разбавители и наполнители) включают растительные порошки (например, соевый порошок, табачный порошок, пшеничную муку, древесную муку и т.д.), минеральные порошки (например, глину, такую как каолин, бентонит, кислую глина и глину, тальк, такой как порошок талька и порошок агальматолита, диоксид кремния, такой как диатомовая земля, и порошок слюды), оксид алюминия, порошкообразную серу, активированный уголь и т.д., и данные вещества можно использовать по отдельности или в виде смеси в подходящей пропорции. Жидкий носитель или твердый носитель можно использовать в количестве, обычно составляющем примерно от 1 до 99 мас.%, предпочтительно, примерно от 1 до 80 мас.%, основываясь на полной массе рецептуры.

Если необходимо использовать поверхностно-активные вещества в качестве эмульгатора, вещества, повышающего смачивающую способность, смачивателя, диспергатора и т.д., то можно воспользоваться неионными и анионными поверхностно-активными веществами, такими как мыла, алкиларильные эфиры полиоксиэтилена (например, Neugen™, EA 142™ (TM: зарегистрированная торговая марка и т.д.; произведенные Dai-ichi Kogyo Seiyaki Co., Ltd.), сложные арильные эфиры полиоксиэтилена (например, Nonal™, произведенные Toho Chemical Co., Ltd.), алкилсульфаты (например, Yumal 10™, Yumal 40™, произведенные корпорацией Kao), алкилсульфонаты (например, Neogen™, Neogen T™, произведенные Dai-ichi Kogyo Seiyaki Co., Ltd.; Neopelex™, произведенные корпорацией Kao), эфиры полиэтиленгликоля (например, Nonipol 85™, Nonipol 100™, Nonipol 160™, произведенные Sanyo Chemical Industries, Ltd.) и сложные эфиры многоатомных спиртов (например, Tween 20™, Tween 80™, произведенные корпорацией Kao). Поверхностно-активные вещества можно использовать в количестве, обычно составляющем примерно от 0,1 до 50 мас.%, предпочтительно, примерно от 0,1 до 25 мас.%, основываясь на полной массе рецептуры.

Содержание соединения (I) или его соли в гербициде, предпочтительно, составляет примерно от 1 до 90 мас.% в эмульсии, гидрате и т.д., примерно от 0,01 до 10 мас.% в масле, порошке, DL (несыпучем) порошке и примерно от 0,05 до 10 мас.% в мелкодисперсном агенте F и гранулах, но в зависимости от предполагаемого использования концентрация может быть соответствующим образом изменена. Эмульсию, гидрат и аналогичное соответствующим образом разбавляют (например, в 100-100000 раз) водой или аналогичным разбавителем в случае использования и распыления.

Когда соединение (I) или его соль используют в качестве гербицида, его количество различается в зависимости от области применения, периода применения, способа применения, вида сорняков, выращиваемых продуктов и т.д., но обычно количество активного ингредиента (соединение (I) или его соль) составляет примерно от 0,05 до 50 г, предпочтительно, примерно от 0,1 до 5 г/ар поля риса-падди или примерно от 0,04 до 10 г, предпочтительно, примерно от 0,08 до 5 г/ар поля.

Для нанесения на сорняки на полях соединение (I) или его соль, предпочтительно, используют в виде средства для обработки почвы перед прорастанием или для обработки стеблей, листьев и почвы. Например, гербициды по настоящему изобретению можно безопасно использовать даже после 2-3 недель без развития какого-либо гербицидного повреждения.

Гербицид, содержащий соединение (I) или его соль по настоящему изобретению, можно наносить одновременно с одним или несколькими (предпочтительно, 1-3) другими гербицидами, регуляторами роста растений, бактерицидами, инсектицидами, акарицидами, нематоцидами и т.д., если это необходимо. Кроме того, гербицид по данному изобретению можно использовать в виде смеси с одним или несколькими (предпочтительно, 1-3) другими гербицидами, регуляторами роста растений, бактерицидами, инсектицидами, акарицидами, нематоцидами и аналогичными препаратами. Другие гербициды (гербицидные активные ингредиенты) включают, например, (1) гербициды на основе сульфонилмочевины (хлорсульфурон, сульфометуронметил, хлоримуронэтил, триасульфурон, амидосульфурон, оксасульфурон, трибенуронметил, просульфурон, этаметсульфуронметил, трифлусульфуронметил, тифенсульфуронметил, флазасульфурон, римсульфурон, никосульфурон, флупирсульфурон, бенсульфуронметил, пиразосульфуронэтил, имазосульфурон, сульфосульфурон, циносульфурон, азимсульфурон, метсульфуронметил, галосульфуронметил, этоксисульфурон, циклосульфамурон, йодосульфурон и т.д.), (2) пиразольные гербициды (пирафлуфенэтил, пиразолат, пиразоксифен, бензофенап и т.д.), (3) карбаматные гербициды (диаллат, бутилат, триаллат, фенмедифам, хлорпрофам, азулам, фенизофам, бентиокарб, молинат, эспрокарб, пирибутикарб, димепиперат, свеп и т.д.), (4) гербициды на основе хлорацетанилида (пропахлор, метазахлор, алахлор, ацетохлор, метолахлор, бутахлор, претилахлор, тенилхлор и т.д.), (5) гербициды на основе дифенилового эфира (ацифлуорфен, оскифлуорфен, лактофен, фомезафен, аклонифен, хлометоксинил, бифенокс, CNP и т.д.), (6) гербициды на основе триазина (симазин, атразин, пропазин, цианазин, аметорин, симетрин, диметаметрин, прометрин и т.д.), (7) гербициды на основе феноксикислоты или бензойной кислоты (2,3,6-ТВА, дикамба, квинклорак, квинмерак, клопиралид, пиклорам, триклопир, флуроксипир, беназолин, диклофопметил, флуазифопбутил, галоксифопметил, квизалофопэтил, цигалохопбутил, 2,4-РА, МСР, МСРВ, фенотиол и т.д.), (8) гербициды на основе амида или мочевины (изоксабен, дифлуфеникан, диурон, линурон, флуометурон, дифеноксурон, метилдаимурон, изопротурон, изоурон, тебутиурон, метабензтиазурон, пропанил, мефенацет, кломепроп, напроанилид, бромобутид, даимурон, кумилурон, этобензанид, оксазихломефон и т.д.), (9) органические фосфорсодержащие гербициды (глифозат, биалафос, амипрофосметил, анилофос, бензулид, пиперофос, бутамифос, анилофос и т.д.), (10) гербициды на основе динитроанилина (бромоксинил, иоксинил, динозеб, трифлуралин, продиамин и т.д.), (11) гербициды на основе циклогександиона (аллоксидим, сетоксидим, клопроксидим, клетодим, циклоксидим, тралкоксидим и т.д.), (12) гербициды на основе имидазолина (имазаметабенз, имазапир, имазаметапир, имазетапир, имазамокс, имазаквин и т.д.), (13) гербициды на основе бипиридиния (паракуат, дикуат и т.д.), (14) другие гербициды (бентазон, тридифан, инданофан, амитрол, карфентразонэтил, сульфентразон, фенхлоразолэтил, фентразамид, изоксафлутол, кломазон, малеиновый гидразид, пиридат, хлоридазон, норфлуразон, пиритиобак, бромацил, тербацил, метрибузин, оксацикломефон, цинметилин, флумиклоракпентил, цинидонэтил, флумиоксазин, флутиацетметил, азафенидин, бенфурезат, оксадиазон, оксадиаргил, пентоксазон, цигалофопбутил, кафенстрол, пириминобакметил, биспирибак натрий, пирибензоксим, пирифталид, фентразамид, инданофан, ACN, бензобицилон, дитиопир, далапон, хлортиамид и т.д.) и т.д.

Регуляторы роста растений (активные ингредиенты, регулирующие рост растений) включают, например, гимексазол, паклобутразол, униконазол-Р, инабенфид, прогексадион кальций и т.д. Бактерициды (бактерицидные активные ингредиенты) включают, например, (1) бактерициды на основе полигалогеналкилтио соединений (каптан и т.д.), (2) фосфорорганические бактерициды (IBP, EDDP, толклофосметил и т.д.), (3) бензимидазольные бактерициды (беномил, карбендазим, тиофанатметил и т.д.), (4) карбоксамидные бактерициды (мепронил, флутоланил, тифлузамид, фураметпир, теклофталам, пенцикурон, карпропамид, диклоцимет и т.д.), (5) ацилаланиновые бактерициды (металаксил и т.д.), (6) азольные бактерициды (трифлумизол, ипконазол, перфуразоат, прохлораз и т.д.), (7) бактерициды на основе метоксиакриловой кислоты (азоксистробин, метоминостробин и т.д.), (8) бактерициды, представляющие собой антибиотики (валидамицин А, бластицидин S, касугамицин, полиоксин и т.д.), (9) другие бактерициды (фталид, пробеназол, изопротиолан, трициклазол, пироквилн, феримзон, ацибнзолар S-метил, дикломезин, оксолиновая кислота, феназин оксид, TPN, ипродион и т.д.) и т.д. Инсектициды (инсектицидные активные ингредиенты) включают, например, (1) фосфорорганические инсектициды (фентион, фенитротион, пиримифосметил), диазинон, квиналфос, изоксатион, пиридафентион, хлорпирифосметил, вамидотион, малатион, фентоат, диметоат, дисульфотон, монокротофос, тетрахлорвинфос, хлорфенвинфос, пропафос, ацефат, трихлорфон, EPN, пирахлорфос и т.д.), (2) карбаматные инсектициды (карбарил, метолкарб, изопрокарб, ВРМС, пропоксур, ХМС, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, фуратиокарб, метомил, тиодикарб и т.д.), (3) синтетические пиретроидные инсектициды (циклопротрин, этофенпрокс и т.д.), (4) нереистоксиновые инсектициды (картап, бензултап, тиоциклам и т.д.), (5) неоникотиноидные инсектициды (имидаклоприд, нитенпирам, ацетамиприд, тиаметоксам, тиаклоприд, динотефуран, клотианидин и т.д.), (6) другие инсектициды (бупрофезин, тебуфенозид, фипронил, этипрол и т.д.) и т.д. Акарициды (акарицидные активные ингредиенты) включают, например, гекситиазокс, пиридабен, фенпироксимат, тебуфенпирад, хлорфенапир, этоксазол, пиримидифен и т.д. Нематоциды (нематоцидные активные ингредиенты) включают, например, фостиазат и т.д. Такие дополнительные агрохимические активные ингредиенты (например, гербицидные активные ингредиенты, активные ингредиенты, регулирующие рост растений, бактерицидные активные ингредиенты, инсектицидные активные ингредиенты, акарицидные активные ингредиенты, нематоцидные активные ингредиенты и т.д.) можно использовать в количестве, обычно составляющем примерно от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно, примерно от 0,1 до 10 мас.%, основываясь на полной массе препарата.

Гербициды, содержащие соединение (I) или его соль по настоящему изобретению, при необходимости можно смешать с синергистами (например, пиперонилбутоксидом и т.д.), стимуляторами (например, эугенолом и т.д.), репеллентами (например, креозотом и т.д.), красителями (например, Пищевым Голубым №1 и т.д.) и удобрениями (например, мочевиной и т.д.).

Примеры

Далее настоящее изобретение более детально описывается справочными примерами (примеры синтеза промежуточных соединений), примерами синтеза, примерами препаратов и тестовыми примерами, но данное изобретение не ограничивается ими.

В качестве раствора для элюирования в колоночной хроматографии в справочных примерах и примерах синтеза используют растворитель, применяемый для анализа ТСХ (тонкослойной хроматографией). Для анализа ТСХ используют силикагелевые пластины для ТСХ 60F₂₅₄, производимые компанией Merck, и для определения используют УФ-детектор. В качестве силикагеля для колонки используют силикагель 60 (от 0,063 до 0,200 мм), производимый компанией Merck. Когда в качестве растворителя для элюирования используют смешанный растворитель, объемный состав смеси растворителей показан в скобках.

Спектры протонного ядерного магнитного резонанса (¹H ЯМР) регистрируют на спектрометрах Bruker AC-200P (200 МГц) и Bruker AV-400 (400 МГц) c тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта, и все величины дельта показаны в м.д. Спектры ядерного магнитного резонанса фтора (¹⁹F ЯМР) регистрируют на спектрометрах Bruker AC-200P (188 МГц) и Bruker AV-400 (376 МГц) с использованием фтортрихлорметана в качестве внутреннего стандарта, и все величины дельта показаны в м.д.

Спектры инфракрасного поглощения (ИК) регистрируют на спектрометре модели Perkin-Elmer Paragon 100 FT-IR, и положение полос поглощения показано в виде волновых чисел (см^-1). Температуры плавления измеряют на приборе для измерения температуры плавления в микроколичествах Yanagimoto.

Сокращения, используемые в справочных примерах, примерах синтеза и таблицах, имеют следующие значения: Me: метильная группа, Et: этильная группа, н-Pr: нормальная пропильная группа, изо-Pr: изопропильная группа, ц-Pr: циклопропильная группа, н-Bu: нормальная бутильная группа, изо-Bu: изобутильная группа, ТМС: триметилсилильная группа, с: синглет, д: дублет, т: триплет, кв: квартет, ушир.: широкий, м: мультиплет, дд: дублет дублетов, дт: дублет триплетов, тт: триплет триплетов, дкв: дублет квартетов, ткв: триплет квартетов, ушир. с: уширенный синглет, J: константа спин-спинового расщепления, CDCl₃: тяжелый хлороформ, ДМСО-d₆: тяжелый диметил