Никелевый жаропрочный сплав для монокристаллического литья и изделие, выполненное из него
Патент 2293782
Авторы
- Герасимов Виктор Владимирович (RU)
- Каблов Евгений Николаевич (RU)
- Петрушин Николай Васильевич (RU)
- Светлов Игорь Леонидович (RU)
- Сидоров Виктор Васильевич (RU)
- Хвацкий Константин Константинович (RU)
Правообладатели
Классы МПК
Никелевый жаропрочный сплав для монокристаллического литья и изделие, выполненное из него
Иллюстрации
Изобретение относится к металлургии сплавов, в частности к производству никелевых жаропрочных сплавов и изготовлению из них изделий с монокристаллической структурой, например лопаток газовых турбин. Предложены жаропрочный сплав и изделие из него. Сплав имеет следующий химический состав, мас.%: хром 2,1-3,3, кобальт 5,0-7,0, молибден 3,5-5,0, вольфрам 3,2-4,8, тантал 4,0-5,0, рений 5,6-7,0, рутений 2,0-6,0, алюминий 5,7-6,3, углерод 0,002-0,02, бор 0,0004-0,004, иттрий 0,002-0,02, церий 0,001-0,02, лантан 0,002-0,25, неодим 0,0005-0,01, никель остальное. Технический результат - получение сплава с плотностью 8,8-8,9 г/см3, обладающего высокой фазовой стабильностью и повышенными характеристиками жаропрочности в интервале температур 1100-1150°С. 2 н.п. ф-лы, 2 табл.
Реферат
Изобретение относится к металлургии сплавов, в частности к производству никелевых жаропрочных сплавов и изготовлению из них изделий с монокристаллической структурой, например лопаток газовых турбин.
Известен никелевый жаропрочный сплав и изделие из него следующего химического состава, мас.%:
| Хром | 3,5-7,5 |
| Молибден | 0-1,5 |
| Вольфрам | 3,5-8,5 |
| Тантал | 4,5-9,0 |
| Рений | 1,5-5,5 |
| Рутений | 0-5,5 |
| Алюминий | 5,0-6,5 |
| Титан | 0-2,5 |
| Гафний | 0,08-0,12 |
| Кремний | 0,08-0,12 |
| Иттрий | 0-0,05 |
| Никель | остальное |
[патент ЕР №0971041, B1]
Известный сплав и изделия из этого сплава предпочтительного химического состава с монокристаллической структурой, например лопатки газовой турбины, обладают достаточно высокими удельными характеристиками длительной прочности в интервале температур 760-950°С. Однако в рабочем интервале температур 1050-1100°С и долговечностях выше 500 ч заявленный уровень длительной прочности не удовлетворяет современным требованиям, предъявляемым к жаропрочным сплавам для литья монокристаллических лопаток газовых турбин нового поколения.
Известен никелевый жаропрочный сплав и выполненное из него изделие следующего химического состава, мас.%:
| Хром | 4-5 |
| Кобальт | 11-14 |
| Молибден | 0-1 |
| Вольфрам | 4-8 |
| Тантал | 6-10 |
| Рений | 5,5-8 |
| Рутений | 0-6 |
| Алюминий | 5-7 |
| Гафний | 0-0,5 |
| Углерод | 0-0,07 |
| Ниобий | 0-1,0 |
| Бор | 0-0,01 |
| Иттрий | 0-0,03 |
| Никель | остальное |
[патент США №5151249]
После термической обработки характеристики длительной прочности одной из предпочтительной композиции сплава достигают следующих максимальных значений: при температуре 1093°С и напряжении 126 МПа время до разрушения составляет 1195 ч, а при температуре 982°С и напряжении 280 МПа время до разрушения составляет 484 ч. Сплав склонен к выделению ТПУ фазы, ее объемная доля в структуре сплава составляет 1,0%. Сплав предпочтительного состава имеет высокую плотность 9,1 г/см3 и по удельным характеристикам длительной прочности не обладает преимуществом по сравнению с первым сплавом.
Наиболее близким аналогом, взятым за прототип, является никелевый жаропрочный сплав для монокристаллического литья и изделие, выполненное из этого сплава следующего химического состава, мас.%:
| Хром | 1,25-6,0 |
| Кобальт | 4,25-17,0 |
| Молибден | 0,9-2,0 |
| Вольфрам | 3,0-7,5 |
| Тантал | 5,8-10,7 |
| Рений | 4,5-5,75 |
| Рутений | 0,4-6,5 |
| Алюминий | 5,0-6,6 |
| Титан | 0-1,0 |
| Гафний | 0-0,05 |
| Углерод | 0-0,06 |
| Ниобий | 0-1,0 |
| Бор | 0-0,01 |
| Иттрий | 0-0,02 |
| Никель | остальное |
Суммарное содержание в ат.% элементов первой группы (Мо, Cr, Nb) составляет 1,5-8,0%, второй группы (Al, Ti, W) - 13,5-17,2% [патент США №5482789].
Известный сплав и монокристаллическое изделие из этого сплава предпочтительного химического состава имеет весьма высокую долговечность, равную 618 часов при температуре 1093°С и напряжении 124 МПа. Недостатком известного сплава является склонность к образованию вредных топологически плотно упакованных (ТПУ) фаз, образующихся при длительном (200 ч) высокотемпературном (1050°С) воздействии, что приводит к преждевременному разрушению сплава и изделия из него. Плотность сплава - 8,8 г/см3.
Отрицательное влияние ТПУ фаз на долговременные высокотемпературные свойства жаропрочного сплава и изделий из него проявляются в том, что эти хрупкие фазы игольчатой морфологии являются концентраторами напряжений, на которых зарождаются микротрещины, ведущие к преждевременному разрушению. Помимо этого, ТПУ фазы связывают значительное количество тугоплавких элементов (рений, вольфрам, молибден) и их концентрация в γ- и γ'-фазах понижается. Тем самым снижается эффективность механизмов твердорастворного и дисперсионного упрочнения сплава. В результате характеристики длительной прочности сплава и монокристаллического изделия из этого сплава уменьшаются. Кроме того, высокая суммарная концентрация γ'-образующих элементов, таких как алюминий, титан и тантал, обуславливает большую объемную долю эвтектики γ+γ' в литом состоянии, для растворения которой требуются длительные гомогенизирующие отжиги при высоких температурах.
Технической задачей предлагаемого изобретения является создание никелевого жаропрочного сплава для монокристаллического литья и изделия из него с плотностью ≤8,9 г/см3 и с повышенными характеристиками фазовой стабильности, жаропрочности и технологичности.
Для достижения поставленной задачи предложен никелевый жаропрочный сплав для монокристаллического литья, содержащий хром, кобальт, молибден, вольфрам, тантал, рений, рутений, алюминий, углерод, бор, иттрий, в который дополнительно введены церий, лантан и неодим при следующем соотношении компонентов, мас.%:
| Хром | 2,1-3,3 |
| Кобальт | 5,0-7,0 |
| Молибден | 3,5-5,0 |
| Вольфрам | 3,2-4,8 |
| Тантал | 4,0-5,0 |
| Рений | 5,6-7,0 |
| Рутений | 2,0-6,0 |
| Алюминий | 5,7-6,3 |
| Углерод | 0,002-0,02 |
| Бор | 0,0004-0,004 |
| Иттрий | 0,002-0,02 |
| Церий | 0,001-0,02 |
| Лантан | 0,002-0,25 |
| Неодим | 0,0005-0,01 |
| Никель | остальное |
и изделие, выполненное из него.
Повышение высокотемпературной длительной прочности предложенного сплава достигается за счет синергетического действия редкоземельных элементов La, Се и Nd вместе с тугоплавкими элементами Мо и Ru при заявленном соотношении остальных легирующих элементов. Совместное легирование несколькими редкоземельными элементами La, Се и Nd значительно усиливает сопротивление окислению никелевых жаропрочных сплавов по сравнению с введением в сплав одного любого из них.
Дополнительными исследованиями радиоизотопными методами было обнаружено новое физическое явление, состоящее в том, что атомы редкоземельных элементов La, Се и Nd адсорбируются на межфазных поверхностях раздела между частицами γ'-фазы и γ-твердого раствора и упрочняют межфазные поверхности. Совокупное влияние на упрочнение поверхностей раздела суммы этих элементов в заявленных пределах намного превосходит вклад каждого элемента в отдельности, и, как следствие, наблюдается значительное повышение характеристик длительной прочности.
Молибден и рутений в основном растворяются в γ-твердом растворе сплава и материала изделия из него примерно с одинаковыми коэффициентами распределения между γ'-фазой и γ-раствором. Совместное действие рутения и молибдена в заявляемых соотношениях вызывает значительно большее увеличение периода кристаллической решетки γ-твердого раствора и, тем самым, повышение параметра размерного несоответствия периодов кристаллических решеток γ- и γ'-фаз (мисфита) по сравнению с их раздельным влиянием на этот важный фактор жаропрочности. В результате повышается сопротивление длительной высокотемпературной ползучести.
Кроме того, рутений, имея более узкие концентрационные и температурные области существования ТПУ фаз с основными ТПУ-образующими элементами, такими как вольфрам, молибден и хром, в никелевом жаропрочном сплаве и изделии из него стабилизирует γ-твердый раствор, уменьшая тем самым склонность сплава к образованию ТПУ фаз.
Пониженное содержание тантала в предлагаемом сплаве обеспечивает достижение заявленного значения плотности сплава 8,9 г/см.3
Исключение из химического состава заявляемого сплава γ'-образующих элементов, таких как титан, ниобий и гафний, наряду с легированием γ-стабилизирующими элементами такими, как рутений и молибден, способствует понижению объемной доли эвтектической составляющей в литой структуре сплава и тем самым улучшает технологические свойства заявляемого сплава, в частности режимы горячего изостатического прессования для залечивания микропор и режимы последующей термической обработки.
Пример осуществления. В лабораторных условиях были выплавлены в вакуумной индукционной печи четыре сплава предлагаемого состава и один сплав предпочтительного состава, взятого за прототип. Химические составы предлагаемого сплава и сплава прототипа приведены в таблице 1. Затем эти сплавы переплавляли в вакуумной печи для направленной кристаллизации в виде цилиндрических слитков диаметром 16 мм и длиной 190 мм с монокристаллической структурой и осевой ориентацией, близкой к кристаллографическому направлению <001>. Далее из этих слитков изготавливали образцы для дифференциального термического анализа, по результатам которого определяли температуры полного растворения упрочняющей γ'-фазы Tп.р., локального плавления Тл.пл.. С учетом этих температур отливки подвергали термической обработке, включающей гомогенизирующий отжиг и 2-ступенчатое старение. Из термически обработанных таким образом монокристаллических отливок изготавливали образцы для механических испытаний на длительную прочность (длина образца 70 мм, рабочая база 25 мм, рабочий диаметр 5 мм), рентгеноструктурного и металлографического анализов, по результатам которых определяли длительную прочность, параметр размерного несоответствия периодов кристаллических решеток γ- и γ'-фаз (мисфит) Δа и объемные доли выделений эвтектики (γ+γ') Vэвт и микропор гомогенизации Vп.г.. Испытания на длительную прочность проводили на воздухе при температурах 1150 и 1100°С и напряжениях 85 и 120 МПа соответственно. Определение параметра размерного несоответствия периодов кристаллических решеток γ- и γ'-фаз (мисфита) и объемную долю микропор гомогенизации осуществляли при комнатной температуре. Полученные характеристики композиций сплава и изделий, выполненных из него, приведены в таблице 2. Как видно из таблицы 2, предлагаемый сплав и изделие, выполненное из него, имеют меньшую долю выделений эвтектики (γ+γ') и микропор гомогенизации и высокую величину размерного несоответствия периодов кристаллических решеток γ- и γ'-фаз. Кроме того, значения параметров
и
характеризующих фазовую стабильность предлагаемого сплава меньше критических, что свидетельствует об отсутствии склонности его к выделению вредных ТПУ фаз. В результате стабилизации фазового состава и совместного действия редкоземельных элементов характеристики длительной прочности (долговечность) предлагаемого сплава и изделия из него при температуре 1150°С, напряжении 85 МПа и при температуре 1100°С и напряжении 120 МПа больше в 2 раза, чем таковые для сплава и изделия из него, взятого за прототип. Плотность сплава и изделия из него составляет 8,8-8,9 г/см3.
Технологическое преимущество предлагаемого сплава заключается в меньшей объемной доле неравновесной эвтектики (γ+γ') и, как следствие, микропор, возникающих при растворении эвтектики в процессе гомогенизации. В свою очередь, это обстоятельство позволяет сократить время и снизить величину давления при горячем изостатическом прессовании, в процессе которого микропоры залечиваются.
Таким образом, предлагаемый никелевый жаропрочный сплав и изделие из него значительно превосходит известный сплав и изделие из него по характеристикам фазовой стабильности и длительной прочности в интервале температур 1100-1150°С, что позволяет его рекомендовать для производства монокристаллических турбинных лопаток.
Литература
1. Yukawa N., Morinaga M., Ezaki H., Murata Y. Alloy design of superalloys by the d-electrons concept //High Temperature Alloys for Gas Turbines and Other Applications //Proc. of Conf. Held in Liege, Belgium. Dordrecht, 1986. P.935-944.
2. Морозова Г.И. Закономерность формирования химического состава γ'/γ-матриц многокомпонентных никелевых сплавов //ДАН СССР. 1991. Т.320, №6. С.1413-1416.
1. Никелевый жаропрочный сплав для монокристаллического литья, содержащий хром, кобальт, молибден, вольфрам, тантал, рений, рутений, алюминий, углерод, бор, иттрий, отличающийся тем, что он дополнительно содержит церий, лантан и неодим при следующем соотношении компонентов, мас.%:
| Хром | 2,1-3,3 |
| Кобальт | 5,0-7,0 |
| Молибден | 3,5-5,0 |
| Вольфрам | 3,2-4,8 |
| Тантал | 4,0-5,0 |
| Рений | 5,6-7,0 |
| Рутений | 2,0-6,0 |
| Алюминий | 5,7-6,3 |
| Углерод | 0,002-0,02 |
| Бор | 0,0004-0,004 |
| Иттрий | 0,002-0,02 |
| Церий | 0,001-0,02 |
| Лантан | 0,002-0,25 |
| Неодим | 0,0005-0,01 |
| Никель | Остальное |
2. Изделие из никелевого жаропрочного сплава для монокристаллического литья, отличающееся тем, что оно выполнено из сплава по п.1.