Пирролкарбоксамиды и амиды пирролтиокарбоновой кислоты и их использование в агрохимии

Пирролкарбоксамиды и амиды пирролтиокарбоновой кислоты и их использование в агрохимии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к новым амидам пирролкарбоновой кислоты и амидам пирролтиокарбоновой кислоты, которые обладают бактерицидной активностью, в частности фунгицидной активностью. Настоящее изобретение относится также к получению этих веществ, к агрохимическим композициям, которые включают, по крайней мере, одно из новых соединений в качестве активного ингредиента, к получению указанных композиций и к использованию активных ингредиентов или композиций в сельском хозяйстве для борьбы с заражением растений фитопатогенными микроорганизмами, предпочтительно грибками, или с целью профилактики.

Амиды 3-пирролкарбоновой кислоты и амиды 3-пирролтиокарбоновой кислоты настоящего изобретения имеют общую формулу (I)

где

X представляет кислород или серу;

R₁ представляет CF₃, CF₂H или CFH₂;

R₂ представляет C₁-C₃алкил, C₁-C₃галогеналкил, C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкокси-C₁-C₃алкил;

R₃ представляет водород, метил, CF₃ или фтор;

Q представляет

R₄ представляет C₆-C₁₄бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃;

C₆-C₁₄бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃;

C₆-C₁₄бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил C₁-C₃галогеналкил; или группу

где R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород или галоген, и n=1 или 2; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород или галоген.

Неожиданно было обнаружено, что соединения формулы I демонстрируют улучшенные биологические характеристики, которые делают их более походящими для практического использования в сельском хозяйстве и садоводстве.

Если в соединениях формулы I присутствует асимметричный атом углерода, эти соединения существуют в оптически активной форме. Настоящее изобретение относится к чистым изомерам, таким как энантиомеры и диастереоизомеры, а также ко всем возможным смесям изомеров, например к смесям диастереоизомеров, к рацематам или к смесям рацематов.

В рамках настоящего изобретения алкил обозначает метил, этил, н-пропил или изопропил. Предпочтителен неразветвленный алкил. Алкил как часть другого радикала, такого как алкокси, галогеналкил и т.д. следует рассматривать аналогичным образом. Под галогеном следует подразумевать обычно фтор, хлор, бром или йод. Предпочтительными значениями являются фтор, хлор или бром. Термин галоген как часть других радикалов, таких как галогеналкил, галогеналкокси и т.д. следует понимать аналогичным образом.

Бициклоалкил представляет в зависимости от размеров кольца, бицикло[2.1.1]гексан, бицикло[2.2.1]гептан, бицикло[2.2.2]октан, бицикло[3.2.1]октан, бицикло[3.2.2]нонан, бицикло[4.2.2]декан, бицикло[4.3.2]ундекан, адамантан и т.п.

Бициклоалкенил представляет бицикло[2.1.1]гекс-4-ен, бицикло[2.2.1]гепт-2-ен, бицикло[2.2.2]окт-2-ен и т.п.

Бициклоалкадиенил представляет бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен, бицикло[2.2.2]окта-2,5-диен, и т.п.

Одной из специфических подгрупп соединений формулы I является группа, в которой X представляет кислород.

Другой специфической подгруппой соединений формулы I является группа, в которой Х представляет серу.

Предпочтительными подгруппами соединений формулы I являются те, в которых

X представляет кислород; или

X представляет серу; или

R₁ представляет CF₃; или

R₁ представляет CF₂H; или

R₁ представляет CFH₂; или

R₂ представляет C₁-C₃алкил; или

R₂ представляет C₁-C₃галогеналкил; или

R₂ представляет C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил; или

R₂ представляет C₁-C₃галогеналкокси-C₁-C₃алкил; или

R₂ представляет C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; или

R₂ представляет C₁-C₃алкил, C₁-C₃галогеналкил или C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил; или

R₂ представляет метил или CH₂OCH₃; или

R₂ представляет метил; или

R₃ представляет водород; или

R₃ представляет метил; или

R₃ представляет CF₃; или

R₃ представляет фтор; или

R₃ представляет водород или фтор; или

Q представляет Q1; или

Q представляет Q2, Q3 или Q4; или

Q представляет Q2; или

Q представляет Q3; или

Q представляет Q4; или

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; или группу

где R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород или

галоген и n=1 или 2; или

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃,

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор, бром или фтор; или

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор; или

R₅ представляет водород и R₆ представляет хлор или фтор.

Другие предпочтительные подгруппы представляют те, в которых:

a) X представляет кислород;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет C₁-C₃алкил или C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; или группу

где R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород или

галоген, и n=1 или 2; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, фтор, хлор или бром; или

b) X представляет кислород;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q2, Q3 или Q4;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; или группу

где R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород или

галоген, и n=1 или 2; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, фтор, хлор или бром;

и среди этих подгрупп предпочтительна подгруппа, в которой Q=Q2, или

ab) X представляет кислород;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет метил или СН₂ОСН₃;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, фтор, хлор или бром; или

с) X представляет кислород;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет метил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют CF₃, метил или этил, предпочтительно метил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, фтор или хлор; или

d) X представляет кислород;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет метил;

R₃ представляет водород;

Q представляет Q1;

R₄ представляет группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют метил или этил, предпочтительно метил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, фтор или хлор; или

е) X представляет кислород;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет метил;

R₃ представляет фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют метил или этил, предпочтительно метил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, фтор или хлор.

Другими предпочтительными подгруппами являются те, в которых

f) X представляет серу;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; или группу

где R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород или

галоген, и n=1 или 2; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, фтор, хлор или бром; или

g) X представляет серу;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q2, Q3 или Q4;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; или группу

где R₁₀ и R₁₁ независимо друг от друга представляют водород или

галоген, и n=1 или 2; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, фтор, хлор или бром.

Другими подгруппами соединений формулы I являются те, в которых

h) X представляет кислород или серу;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет C₁-C₃алкил, C₁-C₃галогеналкил или C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор; или

i) X представляет кислород или серу;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет C₁-C₃алкил, C₁-C₃галогеналкил или C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор; или

j) X представляет кислород или серу;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет C₁-C₃алкил, C₁-C₃галогеналкил или C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q2, Q3 или Q4;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор; или

k) X представляет кислород или серу;

R₁ представляет CF₃;

R₂ представляет C₁-C₃алкил, C₁-C₃галогеналкил или C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q2;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор; или

l) X представляет кислород или серу;

R₁ представляет CH₂F или CF₂H;

R₂ представляет C₁-C₃алкил, C₁-C₃галогеналкил или C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор; или

m) X представляет кислород;

R₁ представляет CH₂F или CF₂H;

R₂ представляет метил или CH₂OCH₃;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q1;

R₄ представляет группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор; или

n) X представляет кислород или серу;

R₁ представляет CH₂F или CF₂H;

R₂ представляет C₁-C₃алкил, C₁-C₃галогеналкил или C₁-C₃алкокси-C₁-C₃алкил;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q2, Q3 или Q4;

R₄ представляет C₆-C₁₀бициклоалкил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

C₆-C₁₀бициклоалкадиенил, незамещенный или замещенный метилом, этилом или CF₃; или

группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор; или

о) X представляет кислород;

R₁ представляет CH₂F или CF₂H;

R₂ представляет метил или CH₂OCH₃;

R₃ представляет водород или фтор;

Q представляет Q2, Q3 или Q4;

R₄ представляет группу формулы

где R₇, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют C₁-C₃алкил или C₁-C₃галогеналкил; и

R₅ и R₆ независимо друг от друга представляют водород, хлор или фтор.

Предпочтительными конкретными соединениями являются:

[2-(1,3-диметилбутил)фенил]амид 1-метил-4-трифторметил-1H-пиррол-3-карбоновой кислоты

[2-(1,3-диметилбутил)фенил]амид 1-метоксиметил-4-трифторметил-1H-пиррол-3-карбоновой кислоты;

[2-(1,3-диметилбутил)фенил]амид 1-метил-2-фтор-4-трифторметил-1 H-пиррол-3-карбоновой кислоты;

[2-(1,3-диметилбутил)фенил]амид 1-метоксиметил-2-фтор-4-трифторметил-1H-пиррол-3-карбоновой кислоты;

[2-(1,3-диметилбутил)фенил]амид 1-метил-4-трифторметил-1H-пиррол-3-тиокарбоновой кислоты.

Соединения формулы I, в которых X представляет кислород, можно получить в соответствии со следующей схемой реакции 1A.

Схема 1А

Соединения формулы I, в которых Х представляет кислород, можно также получить из соответствующих сложных эфиров в соответствии со схемой реакции 1В.

Схема 1В

Другим способом синтеза соединений формулы I является способ, представленный на схеме 1С

Схема 1С

Синтез пирролкарбоновой кислоты формулы II, где R₃ не является водородом, можно провести в соответствии со схемой 2А.

Схема 2А

R₃⊕-реагенты: F⊕=N-фтор-бис(фенилсульфонил)амин,

N-фтор-N-метилтолуол-4-сульфонамид,

2-фтор-3,3-диметил-2,3-дигидро-1,2-бензизотиазол-1,1-диоксид,

1-фтор-сим-коллидинийтетрафторборат

Ме⊕=Mel, MeBr, DMS(диметилсульфат)

Cl⊕=NCS, Cl₂, гексахлорэтан

LDA=литийдиизопропиламид

Синтез пирролкарбоновых кислот формулы II, где R₃=Н, раскрыт в WO-00/09482.

В другом варианте фториды пирролкарбоновой кислоты, где R₃=Н, можно получить в соответствии со схемой реакции 2В.

Схема 2В

Синтез пирролкарбоновых кислот формулы II можно также провести в соответствии со схемами 2С или 2D.

Схема 2С

Схема 2D

Промежуточные амины NH₂Q формулы IV можно получить в соответствии с реакциями, представленными на схеме 3.

Схема 3

Способ а)

где Q, R₅, R₆, R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и n имеют значения, указанные для соединений формулы I, Hal представляет Br или I; сильным основанием является н-BuLi, втор-BuLi, трет-BuLi, PhLi; и где:

и n+m=2-10

или Способ b)

и где при двойной связи возможны смеси изомеров или

Способ с)

Конкретные амины формулы IV можно получить следующим образом:

- Амины H₂N-Q формулы IV, где Q=Q1, как представлено в формуле I, R₄ представляет бициклоалкил, бициклоалкенил или бициклоалкадиенил и R₅ и R₆ представляют водород, можно получить в соответствии со схемой 3А (Способ а)

Схема 3А

Для синтеза 2-бицикло[2.2.1]гепт-2-ил-фениламина и других бициклосистем смотри, например, ЕР-116044.

В соответствии со схемой 3А можно получить следующие соединения:

где R₅ и R₆ представляют водород, и R₇, R₁₀, R₁₁ и n имеют указанные для формулы I значения.

- Амины H₂N-Q, где Q представляет Q1 и R₄ представляет группу формулы

R₅ и R₆ представляют водород, а R₇, R₈ и R₉ имеют указанные для формулы I значения, можно получить в соответствии со схемой 3В (способ b)

Схема 3В

(другие способы синтеза орто-алкилзамещенных анилинов раскрыты также в ЕР-824099)

или в одну стадию гидрирования ОН-группы соединений формулы VI

- Другие способы синтеза промежуточных аминов представлены на схеме 3С (Способ с)

Схема 3С

Для соединений формулы IVb1

где R₇ представляет CF₃, R₅ и R₆ представляют водород, а R₈ и R₉ имеют указанные для формулы I значения

используя последовательность реакций, представленную на схеме 3С, можно также получить соединения формулы IVc2, в которых R₅ и R₆ представляют водород, R₇ представляет CF₃, n=1, а R₁₀ и R₁₁ имеют указанные для формулы I значения

- Синтез аминов IV, в которых Q представляет Q2, Q3 или Q4, R₅ и R₆ представляют водород и R₄ представляет бициклоалкил, бициклоалкенил, бициклоалкадиенил или группу формулы

и где R₇, R₈ и R₉ имеют указанные для формулы I значения, можно осуществить в соответствии со схемой 3А) или 3В, исходя из следующих соответствующих производных тиенила:

Настоящее изобретение относится также к новым кетонам формулы IX.

Амиды карботиокислот формулы I, где Х=S, можно получить из соединений формулы I, где Х=О, в соответствии со схемой 4.

Схема 4

Следующие производные фениламина формулы IV являются новыми и составляют часть изобретения:

2-бицикло[2.2.2]окт-2-ил-фениламин;

2-бицикло[2.2.2]окт-2-ен-2-ил-фениламин;

2-бицикло[2.2.2]окта-2,5-диен-2-ил-фениламин;

2-(2-аминофенил)-1,1,1-трифторметил-4-метил-пентан-2-ол;

2-(2-аминофенил)-1-циклопропил-пропан-2-ол;

2-(2-аминофенил)-1-циклопропил-бутан-2-ол;

2-(3-метил-1-трифторметил-бут-1-енил)-фениламин;

2-(3-метил-1-трифторметил-бутил)фениламин;

2-(2-циклопропил-1-метил-этил)фениламин; и

2-(1-циклопропилметил-пропил)фениламин.

Неожиданно было обнаружено, что новые соединения формулы I обладают для практических целей очень выгодным спектром активностей для защиты растений от заболеваний, которые вызываются грибками, а также бактериями и вирусами. Соединения формулы I можно использовать в сельскохозяйственном секторе и родственных областях в качестве активных ингредиентов для борьбы с вредителями растений. Новые соединения отличаются великолепной активностью при низких дозах внесения, прекрасно переносятся растениями и безопасны для окружающей среды. Они обладают весьма полезными лечебными, профилактическими и системными свойствами, и их используют для защиты многочисленных культивируемых растений. Соединения формулы I можно использовать для подавления или уничтожения вредителей, которые находятся на растениях или на частях растений (на плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных культур, защищая при этом в то же самое время те части растений, которые вырастут позже, например, от фитопатогенных микроорганизмов.

Соединения формулы I можно также использовать в качестве обволакивающих агентов для обработки материалов для посадки (связанных с размножением растений), в частности семян (плодов, клубней, зерен) и черенков растений (например, риса) для защиты от грибковых инфекций, а также от фитопатогенных грибков, обитающих в почве.

Соединения формулы I эффективны, например, против фитопатогенных грибков следующих классов: Fungi imperfecti (например, Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora and Alternaria) и Basidiomycetes (например, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Кроме того, они эффективны против классов Ascomycetes (например, Venituria и Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) и классов Oomycetes (например, Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Превосходная активность наблюдались против настоящей мучнистой росы (Erysiphe spp.). Кроме того, новые соединения формулы I эффективны против фитопатогенных бактерий и вирусов (например, против Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora, а также против вируса табачной мозаики).

В объеме настоящего изобретения культуры, которые предстоит защитить, обычно включают следующие виды растений: злаки (пшеницу, ячмень, рожь, овес, рис, кукурузу, сорго и родственные виды); свеклу (сахарную свеклу и кормовую свеклу); семечковые, косточковые и мягкие фрукты (яблоки, груши, сливы, персики, миндали, вишни, клубнику, малину и ежевику); бобовые растения (бобы, чечевицу, горошек, сою); масличные растения (рапс, горчицу, мак, оливы, подсолнухи, кокос, клещевину, какао, арахис); огуречные растения (тыкву, огурцы, дыни); волокнистые растения (хлопок, лен, коноплю, джут); плоды цитрусовых (апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины); овощи (шпинат, салат, спаржу, капусту, морковь, лук, томаты, картофель, перец); лавровые (авокадо, корицу, камфору) или растения, такие как табак, орехи, кофе, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, виноград, хмель, бананы и природные каучуконосы, а также декоративные растения.

Соединения формулы I используют как таковые, или предпочтительно вместе с адьювантами, которые обычно используют специалисты при получении композиций. С этой целью их обычно приготавливают известными способами в виде эмульгируемых концентратов, кроющих паст, препаратов для непосредственного распыления или в виде разбавляемых растворов, разбавляемых эмульсий, смачиваемых порошков, растворимых порошков, паст, дустов, гранулятов, а также препаратов в инкапсулированной форме, например, заключенных в полимерные вещества. Что касается типа композиций, то способы нанесения, такие как опрыскивание, распыление, нанесение дустов, рассеивание, нанесение покрытий или полив, выбирают в соответствии с предполагаемыми целями и существующими обстоятельствами. Композиции могут также содержать дополнительные вспомогательные вещества, такие как стабилизаторы, противовспенивающие агенты, регуляторы вязкости, связующие или загустители, а также удобрения, доноры питательных микроэлементов, или другие композиции для достижения специальных эффектов.

Подходящие носители и адьюванты могут быть твердыми или жидкими и являются веществами, которые можно использовать в технологии создания композиций, например, природными или модифицированными минералами, растворителями, дисперсантами, смачивающими агентами, придающими липкость агентами, загустителями, связующими или удобрениями. Такие носители раскрыты, например, в WO 97/33890.

Соединения формулы I обычно используют в форме композиций и их можно наносить на площади, занятые растениями, и на растения, которые подлежат обработке, одновременно или последовательно с другими соединениями. Этими другими соединениями могут быть, например, удобрения или доноры питательных микроэлементов, или другие препараты, которые влияют на рост растений. Они могут быть также селективными гербицидами, также как инсектицидами, бактерицидами, нематоцидами, моллюскицидами или смесями нескольких из этих препаратов, и при желании с дополнительными носителями, поверхностно-активными агентами или адьювантами для облегчения нанесения, которые обычно используют специалисты при получении композиций. Соединения формулы I можно смешивать с другими фунгицидами, что приводит в некоторых случаях к неожиданным синергетическим активностям.

Наиболее предпочтительными смешиваемыми компонентами являются азолы, такие как азаконазол, битертанол, пропиконазол, дифеноконазол, диниконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, флухинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имазалил, имибенконазол, ипконазол, тебуконазол, тетраконазол, фенбуконазол, метконазол, миклобутанил, перфуразоат, пенконазол, бромуконазол, пирифенокс, прохлораз, триадимефон, триадименол, трифлумизол или тритриконазол; пиримидинилкарбинолы, такие как анцимидол, фенаримол или нуаримол; 2-аминопиримидины, такие как бупиримат, диметиримол или этиримол; морфолины, такие как додеморф, фенпропидин, фенпропиморф, спироксамин или тридеморф; анилинопиримидины, такие как ципродинил, пириметанил или мепанипирим; пирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил; фениламиды, такие как беналаксил, фуралаксил, металаксил, R-металаксил, офурас или оксадиксил; бензимидазолы, такие как беномил, карбендазим, дебакарб, фуберидазол или тиабендазол; дикарбоксамиды, такие как хлозолинат, дихлозолин, ипродин, миклозолин, процимидон или винклозолин; карбоксамиды, такие как карбоксин, фенфурам, флутоланил, мепронил, оксикарбоксин или тифлузамид; гуанидины, такие как гуазатин, додин или иминоктадин; стробилурины, такие как азоксистробин, крезоксимметил, метоминостробин, SSF-129, метил 2-[(2-трифторметил)-пирид-6-илоксиметил]-3-метоксиакрилат или 2-[α{[(α-метил-3-трифторметилбензил)имино]-окси}-o-толил]-глиоксиловой кислоты метиловый эфир-O-метил-оксим (трифлоксистробин); дитиокарбаматы, такие как фербам, манкозеб, манеб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб или зирам; N-галометилтиодикарбоксимиды, такие как каптафол, каптан, дихлофлуанид, флуоромид, фолпет или толифлуанид; соединения меди, такие как Бордосская смесь, гидроксид меди, оксихлорид меди, закись меди, mancopper или оксин-медь; производные нитрофенола, такие как динокап или нитротал-изопропил; органические производные фосфора, такие как эдифенфос, ипробенфос, изопротиолан, фосдифен или токлофос-метил; и другие соединения разнообразных структур, такие как ацибензолар-S-метил, анилазин, бластицидин-S, хинометионат, хлоронеб, хлороталонил, цимоксанил, дихлон, дихломезин, дихлоран, диэтофенкарб, диметоморф, дитианон, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фентин, феримзон, флуазинам, флусульфамид, фенгексамид, фосэтил-алюминий, гимексазол, казугамицин, метасульфокарб, пенцикурон, фталид, полиоксины, пробеназол, пропамокарб, пирохилон, хиноксифен, хинтозен, сера, триазоксид, трициклазол, трифорин, валидамицин, (S)-5-метил-2-метилтио-5-фенил-3-фенил-амино-3,5-дигидроимидазол-4-он (RPA 407213), 3,5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4-метилбензамид (RH-7281), N-аллил-4,5-диметил-2-триметилсилил-тиофен-3-карбоксамид (MON 65500), 4-хлор-4-циано-N,N-диметил-5-p-толилимидазол-1-сульфонамид (IKF-916), N-(1-циано-1,2-ди-метилпропил)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионамид (AC 382042), или ипроваликарб (SZX 722).

Предпочтительным способом нанесения соединения формулы I или сельскохозяйственной композиции, которая содержит, по крайней мере, одно из указанных соединений, является нанесение на листву. Частота нанесения и дозы будут зависеть от степени риска заражения соответствующим патогеном. Однако соединения формулы I могут также проникать в растения через корни, через почву (системное действие) в результате орошения места произрастания растения жидкой композицией, или путем внесения в почву соединений в твердой форме, например в гранулированной форме (внесение в почву). Для культур риса-падди такие грануляты можно вносить в затопленные рисовые поля. Соединения формулы I можно также наносить на семена (покрытие), пропитывая семена или клубни либо жидкой композицией фунгицида, либо нанося на них композицию в твердой форме.

Композиции, то есть композиции, содержащие соединение формулы I, и, при желании, твердый или жидкий адьювант, приготавливают известными способами, обычно тщательным перемешиванием и/или измельчением соединения с наполнителями, например, растворителями, твердыми носителями и необязательно с поверхностно-активными соединениями.

Агрохимические (сельскохозяйственные) композиции обычно содержат от 0,1 до 99 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 95 вес.%, соединения формулы I, от 99,9 до 1 вес.%, предпочтительно от 99,8 до 5 вес.%, твердого или жидкого адьюванта и от 0 до 25 вес.% поверхностно-активного агента.

Подходящие дозы нанесения обычно составляют от 5 г до 2 кг активного ингредиента (a.и.) на гектар (га), предпочтительно от 10 г до 1 кг а.и./га, наиболее предпочтительно от 20 г до 600 г а.и./га. Если композицию используют в качестве агента для пропитки семян, подходящие дозы составляют от 10 мг до 1 г активного вещества на 1 кг семян.

Так как предпочтительно приготавливать коммерческие продукты в виде концентратов, пользователь обычно может использовать композиции в разбавленном виде.

Приводимые далее нелимитирующие примеры иллюстрируют изложенное выше изобретение более подробно. Температуры даны в градусах Цельсия. Использованы следующие сокращения: Т. пл.=температура плавления. Т.к.=температура кипения. "ЯМР" обозначает спектр ядерного магнитного резонанса. MC обозначает масс-спектр. "%" представляет весовой процент, если соответствующие концентрации не представлены в других единицах.

Пример 1

2-Фтор-1-метил-4-трифторметил-1H-пиррол-3-карбоновая кислота

Раствор 1,25 г (11 ммоль) литийдиизопроплиамида (LDA) (95% в 20 мл абсолютированного ТГФ по каплям добавляют к раствору 1,0 г (5,2 ммоль) 1-метил-4-трифторметил-1H-пиррол-3-карбоновой кислоты в 60 мл ТГФ таким образом, что температура остается постоянной при -75°C. После 3 часов перемешивания при -75°C, раствор 1,95 г (6,2 ммоль) N-фтор-бис(фенилсульфонил)амина в 20 мл абсолютированного ТГФ добавляют примерно за 30 минут при постоянной температуре -75°C. Затем охлаждение прекращают и реакционную смесь перемешивают в течение 16 часов, при этом она медленно нагревается до комнатной температуры. Затем растворитель удаляют при пониженном давлении, создаваемом с использованием водоструйного насоса, и остаток растворяют в воде. После добавления 1 н. хлористоводородной кислоты (pH 1) добавляют этилацетат и органическую фазу экстрагируют дважды дополнительным количеством воды. После выделения органической фазы, сушки над сульфатом натрия и выпаривания растворителя при пониженном давлении, создаваемом с использованием водоструйного насоса, получают сырой материал. Сырой продукт очищают на хроматографической колонке с силикагелем (элюент: гексан/этилацета