Водная гербицидная композиция (варианты) и гербицидный способ (варианты)

Водная гербицидная композиция (варианты) и гербицидный способ (варианты)

Реферат

Глифосат является хорошо известным в данной области эффективным послевсходовым, наносимым на листья гербицидом. В своей кислотной форме глифосат имеет структуру, представленную формулой (1):

и является относительно нерастворимым в воде (1,16 мас.% при 25°С). По этой причине его обычно приготовляют в виде водорастворимой соли.

Можно получить одноосновные, двухосновные и трехосновные соли глифосата. Однако, обычно предпочтительным является получение глифосата и нанесение глифосата на растения в форме одноосновной соли, хотя известными являются также различные готовые препаративные формы двухосновных солей. Наиболее широко используемой солью глифосата является моно(изопропиламмониевая) соль, часто сокращенно называемая IPA. Коммерческие гербициды Monsanto Company, имеющие соль IPA глифосата в качестве активного ингредиента, включают гербициды Roundup®, Roundup® UltraMax, Roundup® Ultra, Roundup® Xtra и Rodeo®. Все гербициды являются готовыми препаративными формами в виде концентратов водных растворов (SL) и их обычно разбавляет в воде потребитель перед нанесением на листья растений. Другая глифосатная соль, которую коммерчески производят в виде готовых препаративных форм как SL, включает триметилсульфониевую соль, часто сокращенно обозначаемую TMS, используемую, например, в гербициде Touchdown® Zeneca (Syngenta).

Различные соли глифосата, способы получения солей глифосата, готовые препаративные формы глифосата или его солей и способы использования глифосата или его солей для уничтожения или борьбы с сорняками и другими растениями описаны в патенте США №4507250 на имя Bakel, патенте США №4481026 на имя Prisbylla, патенте США №4405531 на имя Franz, патенте США №4315765 на имя Large, патенте США №4140513 на имя Prill, патенте США №3977860 на имя Franz, патенте США №3853530 на имя Franz и патенте США №3799785 на имя Franz. Вышеупомянутые патенты включены здесь во всей их полноте в качестве ссылки.

Среди водорастворимых солей глифосата, известных в литературе, но никогда не использовавшихся до даты регистрации приоритета этого изобретения, можно указать калиевую соль, имеющую структуру, представленную формулой (2):

преимущественно присутствующую в ионной форме в водном растворе при рН приблизительно 4. Калиевая соль глифосата имеет молекулярную массу 207. Данная соль описана, например, Franz в патенте США №4405531, цитированном выше, как одна из солей «щелочных металлов» глифосата, полезных в качестве гербицидов, причем калий особенно описывается как один из щелочных металлов наряду с литием, натрием, цезием и рубидием. В примере С описано получение монокалиевой соли взаимодействием определенных количеств глифосата в виде кислоты и карбоната калия в водной среде.

Очень мало гербицидов поступают в продажу в виде их калиевых солей. В Pesticide Manual, 11^th Edition, 1997, в качестве калиевых солей перечислены гербициды типа ауксина, 2,4-DB ((2,4-дихлорфенокси)масляная кислота), дикамба (3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота), дихлорпроп (2-(2,4-дихлорфенокси)пропановая кислота), МСРА ((4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота) и пиклорам (4-амино-3,5,6-трихлор-2-пиридинкарбоновая кислота), активный ингредиент некоторых гербицидных продуктов, продаваемых Dow Agrosciences под товарным знаком Tordon.

Растворимость калиевой соли глифосата в воде указана в находящейся на рассмотрении заявке с регистрационным номером 09/444766, поданной 22 ноября 1999, полное описание которой включено здесь в качестве ссылки. Как описано в ней, калиевая соль глифосата имеет растворимость в чистой воде при 20°С приблизительно 54 мас.%, т.е. приблизительно 44 мас.% кислотного эквивалента глифосата (к.э.). Она очень сходна с растворимостью соли IPA. Концентрации, выраженные здесь как массовый процент, относятся к массовым частям соли или кислотного эквивалента на 100 массовых частей раствора. Таким образом, простой концентрат водного раствора калиевой соли глифосата можно легко обеспечить при концентрации, например, 44 мас.% к.э., сравнимой с концентрацией, коммерчески доступной с глифосатной солью IPA в виде концентрата водного раствора от Monsanto Company под названием Roundup® D-Pak™. Несколько более высокие концентрации могут быть получены слабой перенейтрализацией, например, на 5-10%, водного раствора калиевой соли глифосата гидроксидом калия.

Основным преимуществом соли IPA относительно многих других солей глифосата является хорошая совместимость в готовых препаративных формах указанной соли в виде концентрата водного раствора с широким диапазоном поверхностно-активных веществ ПАВ. Используемый здесь термин «поверхностно-активное вещество» включает широкий диапазон вспомогательных средств, которые можно добавить к гербицидным композициям глифосата, чтобы повысить их гербицидную активность (по сравнению с активностью соли глифосата в отсутствие такого вспомогательного средства), стабильность, способность к изготовлению такой композиции или других полезных свойств растворов, независимо от того, соответствует ли такое вспомогательное средство более традиционному определению «поверхностно-активного вещества».

Для солей глифосата обычно требуется присутствие подходящего поверхностно-активного вещества для наилучшего гербицидного действия. Поверхностно-активное вещество может быть предоставлено в готовой препаративной форме в виде концентрата или оно может быть добавлено пользователем на месте к разбавленной композиции для опрыскивания. Выбор поверхностно-активного вещества имеет важное значение для гербицидного действия. Например, в обширном исследовании, описанном в Weed Science, 1977, volume 25, pages 275-287, Wyrill and Burnside обнаружили широкое варьирование в их способности повышать гербицидную эффективность глифосата, наносимого в виде соли IPA.

Несмотря на некоторые широкие обобщения, относительная способность различных поверхностно-активных веществ повышать гербицидную эффективность глифосата является по-существу непредсказуемой.

Поверхностно-активные вещества, предназначенные для обеспечения наиболее полезного повышения гербицидной эффективности глифосата, являются обычно, но не исключительно, катионогенными поверхностно-активными веществами, включая поверхностно-активные вещества, которые образуют катионы в водном растворе или дисперсии при уровнях рН около 4-5, характерных для готовых препаративных форм SL одноосновных солей глифосата. Примерами являются поверхностно-активные вещества типа третичных алкиламинов с длинной цепью (в типичном случае от C₁₂ до C₁₈) и четвертичные алкиламмониевые поверхностно-активные вещества. Наиболее часто используемым поверхностно-активным веществом типа третичного алкиламина, используемым в готовых препаративных формах в виде концентрата водного раствора соли глифосата IPA, является гидрофильное поверхностно-активное вещество полиоксиэтилен(15)таллоамин, т.е. таллоамин, имеющий всего приблизительно 15 молей оксида этилена в двух полимеризованных цепях этиленоксида, присоединенных к аминогруппе, как показано в формуле (3):

где R представляет смесь преимущественно C₁₆- и C₁₈-алкильных и алкенильных цепей, образованных из таллового (животного) жира, и сумма m+n в среднем равна числу около 15.

Было обнаружено, что для некоторых применений желательно использовать до некоторой степени менее гидрофильное поверхностно-активное вещество типа алкиламина, такое как поверхностно-активное вещество, имеющее меньше, чем приблизительно 10 молей этиленоксида, как предложено в патенте США №5668085 на имя Forbes et al., например, полиоксиэтилен(2)кокоамин. В указанном патенте описаны иллюстративные водные композиции, включающие такое поверхностно-активное вещество вместе с IPA, аммониевыми или калиевыми солями глифосата. Наивысшей концентрацией глифосата в готовых препаративных формах калиевых солей, показанных в таблице 3 патента '085, является 300 г к.э. глифосата/л с массовым отношением к.э. глифосата к поверхностно-активному веществу 2:1.

Класс алкоксилированных алкиламинов описан в WO 00/59302 для использования в гербицидных композициях для опрыскивания. В нем описаны растворы глифосата калия, включающие различные ЕО/РО-пропиламины или -пропилдиамины Jeffamine™.

Большое разнообразие четвертичных аммониевых поверхностно-активных веществ описано в качестве компонентов готовых препаративных форм соли глифосата IPA в виде концентрата водного раствора. Иллюстративными примерами являются N-метилполиоксиэтилен(2)кокоаммонийхлорид, описанный в Европейском патенте №0274369, N-метилполиоксиэтилен(15)кокоаммонийхлорид, описанный в патенте США №5317003, и различные четвертичные аммониевые соединения, имеющие формулу (4):

где R¹, R² и R³ представляют, каждый, C_1-3-алкильные группы и n равно среднему числу от 2 до 20, описанные в патенте США №5464807.

В публикации РСТ № WO 97/16969 описаны имеющие форму концентрата водного раствора композиции глифосата в форме соли IPA и метиламмониевых и диаммониевых солей, включая четвертичное аммониевое поверхностно-активное вещество и соль кислоты и первичного, вторичного или третичного алкиламинного соединения.

Другие катионогенные поверхностно-активные вещества, которые были указаны как полезные в композициях глифосатных солей в виде концентратов водных растворов, включают катионогенные поверхностно-активные вещества, описанные в публикации РСТ № WO 95/33379. В публикации РСТ № WO 97/32476 описано также, что высоко концентрированные водные композиции глифосатных солей можно получить с некоторыми из тех же катионогенных поверхностно-активных веществ, дополнительно добавляя определенный компонент, который повышает стабильность композиций. Примерами глифосатных солей в ней являются соль IPA и моно- и диаммониевые соли.

Среди описанных амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ, которые могут быть полезными компонентами готовых препаративных форм соли глифосата IPA в виде концентрата водного раствора, известны оксиды алкиламинов, такие как оксид полиоксиэтилен(10-20)таллоамина, описанные в патенте США №5118444.

Неионогенные поверхностно-активные вещества обычно описываются как менее совместимые с глифосатом, чем катионогенные или амфотерные поверхностно-активные вещества, при использовании в качестве единственного поверхностно-активного компонента готовых препаративных форм SL глифосата. Исключение составляют некоторые алкилполиглюкозиды, как описано, например, в патенте Австралии №627503. Другие неионогенные поверхностно-активные вещества, которые были описаны как полезные при использовании с глифосатом, включают полиоксиэтилен(10-100)-С_16-22-алкиловые простые эфиры, как описано в публикации РСТ № WO 98/17109. Анионогенные поверхностно-активные вещества, за исключением их комбинации с катионогенными поверхностно-активными веществами, как описано в патенте США №5389598 и патенте США №5703015, обычно мало интересны в готовых препаративных формах SL глифосата. В патенте '015 описана смесь поверхностно-активных веществ диалкоксилированного алкиламина и анионного, снижающего раздражение глаз соединения. Смесь поверхностно-активных веществ описана как подходящая для получения готовых препаративных форм различных солей глифосата в виде концентратов водных растворов, причем, в перечень указанных солей включена калиевая соль. Концентраты патента '015 содержат приблизительно от 5 до приблизительно 50%, предпочтительно, приблизительно от 35% до приблизительно 45% к.э. глифосата и приблизительно от 5 до приблизительно 25% поверхностно-активного вещества. Далее, в публикации РСТ № WO 00/08927 описано использование некоторых полиалкоксилированных фосфатных эфиров в комбинации с некоторыми полиалкоксилированными амидоаминами в содержащих глифосат готовых препаративных формах. Калиевая соль идентифицирована как одна из нескольких солей глифосата, указанных как «подходящая, приемлемая».

В патенте США №5750468 недавно описан класс поверхностно-активных веществ типа алкил(простой)эфирамина, алкил(простой)эфираммониевой соли и оксида алкил(простой)эфирамина, которые являются подходящими для получения готовых препаративных форм различных глифосатных солей в виде концентрата водного раствора, причем калиевая соль включена в перечень указанных солей. В нем описано, что преимуществом рассматриваемых поверхностно-активных веществ при использовании в водной композиции с глифосатными солями является то, что указанные поверхностно-активные вещества позволяют повышать концентрацию глифосата композиции до очень высоких уровней.

Похоже, что серьезное рассмотрение калиевой соли глифосата в качестве гербицидного активного ингредиента сдерживалось относительной трудностью изготовления данной соли в виде очень концентрированного продукта SL вместе с предпочтительными типами поверхностно-активных веществ. Например, широко используемое поверхностно-активное вещество в композициях соли глифосата IPA, а именно, полиоксиэтилен(15)таллоамин указанной выше формулы (3) является в высшей степени несовместимым в водном растворе с калиевой солью глифосата. Кроме того, в публикации РСТ № WO 00/15037 указывается в общем низкая совместимость поверхностно-активных веществ типа алкоксилированных алкиламинов с имеющими высокую концентрацию концентратами глифосата. Как описано в ней, чтобы «создать» эффективный уровень поверхностно-активного вещества, требуется поверхностно-активное вещество типа алкилполигликозида в сочетании с поверхностно-активным веществом типа алкоксилированного алкиламина для получения имеющих высокую концентрацию концентратов, содержащих калиевую соль глифосата.

Добавление таких алкилполигликозидов приводит к получению имеющих высокую вязкость готовых препаративных форм (по сравнению с готовыми препаративными формами без алкилполигликозидов). Такое повышение вязкости указанных, имеющих высокую концентрацию готовых препаративных форм является нежелательным по разным причинам. Кроме того, что их труднее выливать из контейнера подходящим образом или вымывать остатки из него, более существенные вредные явления, являющиеся результатами готовых препаративных форм с более высокой вязкостью, наблюдали в отношении требований подачи насосом. Повышение объемов жидких водных глифосатных продуктов достигается потребителем в больших, повторно заполняемых контейнерах, иногда известных как челночные контейнеры, которые в типичном случае имеют встроенный насос или клапан для наружного насоса, позволяющий перемещать жидкость. Жидкие водные глифосатные продукты перевозят также в больших количествах в больших танках, имеющих вместимость приблизительно вплоть до 100000 литров. Жидкость обычно перемещают перекачиванием в танк для хранения оборудованием, эксплуатируемым оптовым торговцем, розничным торговцем или кооперативным обществом, из которого ее можно далее перенести в челночные контейнеры или контейнеры меньшего размера для дальнейшего распределения. Поскольку большие количества глифосатных готовых препаративных форм покупают и перевозят ранней весной, характеристики перекачивания при низкой температуре таких готовых препаративных форм являются очень важными.

Когда такие алкилполигликозиды (например, Argimul™ APG-2067 и 2-этилгексилглюкозид) добавляют к глифосатному концентрату, изготовленный продукт становится темно-коричневым по цвету. Для изготовленного глифосатного продукта желательно, чтобы он имел более светлый цвет, чем содержащие алкилполигликозид продукты, как описано в WO 00/15037, которые имеют интенсивность окраски от 14 до 18, как измерено колориметром Гарднера. Когда к изготовленному глифосатному продукту, имеющему интенсивность окраски по Гарднеру выше, чем приблизительно 10, добавляют краситель, концентрат остается темно-коричневым по цвету. Концентраты, имеющие интенсивность окраски по Гарднеру 10, трудно окрашивать в различные цвета, например, синий, зеленый, красный или желтый, что часто бывает желательно для того, чтобы отличить глифосатный продукт от других гербицидных продуктов.

Может быть желательно получить стабильную при хранении композицию в виде водного концентрата (т.е. готовую препаративную форму) калиевой соли глифосата или других солей глифосата, исключая глифосат IPA, которая имеет пригодное для сельского хозяйства содержание поверхностно-активного вещества или которая «полностью нагружена» поверхностно-активным веществом. Указанные готовые препаративные формы проявляют пониженную вязкость, так что их можно перекачивать стандартным устройством для перекачивания большой массы при 0°С при скорости, по меньшей мере, 7,5 галлона в минуту, обычно больше, чем 10 галлонов в минуту, и, предпочтительно, больше, чем 12,5 галлона в минуту. «Пригодное для сельского хозяйства содержание поверхностно-активного вещества» означает содержание одного или нескольких поверхностно-активных веществ такого типа или типов и в таком количестве, чтобы пользователь композиции получал преимущество от ее гербицидной эффективности по сравнению с подобной композицией, но не содержащей поверхностно-активное вещество. Термин «полностью нагруженный» означает, что композиция имеет концентрацию подходящего поверхностно-активного вещества, достаточную для обеспечения, после обычного разбавления в воде и нанесения на листья, гербицидной эффективности для одного или нескольких важных видов сорняков без необходимости добавления к разбавленной композиции дополнительного поверхностно-активного вещества.

Термин «стабильный при хранении» в контексте композиции соли глифосата в виде водного концентрата, дополнительно содержащей поверхностно-активное вещество, означает, что композиция не проявляет разделение фаз при воздействии температур вплоть до приблизительно 50°С в течение 14-28 дней и, предпочтительно, не образует кристаллы глифосата или его соли при воздействии температуры приблизительно до 0°С в течение периода вплоть до приблизительно 7 дней (т.е. композиция должна иметь точку кристаллизации 0°С или ниже). Для концентратов водных растворов стабильность при хранении при высоких температурах часто обозначают точкой помутнения приблизительно при 50°С или выше. Точку помутнения композиции обычно определяют нагреванием композиции до тех пор, пока раствор не станет мутным, затем предоставляя композиции возможность охлаждаться при перемешивании, в то время как непрерывно проводят мониторинг ее температуры. Показание температуры, снятое, когда раствор становится прозрачным, является показателем точки помутнения. Точку помутнения 50°С или выше обычно рассматривают как приемлемую для большинства коммерческих целей для готовой препаративной формы SL глифосата. В идеальном случае точка помутнения должна быть 60°С или выше и композиция должна выдерживать температуры до приблизительно -10°С в течение вплоть до приблизительно 7 дней без роста кристаллов, даже в присутствии затравочных кристаллов глифосатной соли.

Поверхностно-активное вещество, которое описано здесь как «совместимое» с глифосатной солью при определенных концентрациях поверхностно-активного вещества и к.э. глифосата, является поверхностно-активным веществом, которое обеспечивает получение стабильного при хранении водного концентрата, как определено только что выше, содержащего такое поверхностно-активное вещество и соль при определенных концентрациях.

Пользователи жидких гербицидных продуктов обычно измеряют дозу по объему, а не по массе, и такой продукт обычно маркируют инструкциями для подходящих норм использования, выраженных в объеме на единицу площади, например, литров на гектар (л/га) или унций жидкости на акр (унций/акр). Таким образом, концентрацией гербицидного активного ингредиента, которая имеет значение для пользователя, является не массовый процент, а масса на единицу объема, например, граммы на литр (г/л) или фунты на галлон (фунт/галлон). В случае глифосатных солей концентрацию часто выражают как граммы кислотного эквивалента на литр (г к.э./л).

Содержащие поверхностно-активное вещество продукты соли глифосата IPA, такие как гербициды Roundup® и Roundup® Ultra Monsanto Company, исторически чаще всего изготовляли при концентрации глифосата приблизительно 360 г к.э./л. Содержащий поверхностно-активное вещество продукт соли TMS глифосата Touchdown® от Zeneca приготовляли при концентрации глифосата приблизительно 330 г к.э./л. Продукты с более низкой концентрацией к.э., т.е. более разбавленные, также продаются на некоторых рынках, но ведут к издержкам на стоимость единицы глифосата, которую они содержат, главным образом отражающим затраты на упаковку, перевозку и хранение.

Дополнительные преимущества в экономии затрат и в удобстве для пользователя являются возможными, если можно было бы получить «полностью наполненную» композицию в виде водного концентрата или, по меньшей мере, композицию, имеющую полезное для сельского хозяйства содержание поверхностно-активного вещества, при концентрации глифосата, по меньшей мере, приблизительно 320 г к.э./л, 340 г к.э./л или значительно больше, чем 360 г к.э./л, например, по меньшей мере, приблизительно 420 г к.э./л или больше, или, по меньшей мере, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550 или 600 г к.э./л или больше.

При очень высоких концентрациях к.э. глифосата, таких как указаны выше, обычно возникает существенная проблема. Проблемой является трудность в выливании и/или перекачке водного концентрата, возникающая вследствие высокой вязкости концентрата, особенно обнаруживаемой при низких температурах. Поэтому было бы очень желательно иметь очень концентрированный водный раствор калиевой соли глифосата, полностью наполненный полезным для сельского хозяйства поверхностно-активным веществом, причем такая готовая препаративная форма, предпочтительно, является менее вязкой, чем готовые препаративные формы калиевой соли глифосата, содержащие алкилполигликозидные поверхностно-активные вещества, такие как поверхностно-активные вещества, описанные в публикации РСТ № WO 00/15037.

Существует сохраняющаяся потребность в поверхностно-активных веществах, которые являются совместимыми с пестицидной готовой препаративной формой, такой как водный глифосатный гербицидный концентрат. Поверхностно-активные вещества изобретения включают новые поверхностно-активные вещества, а также известные поверхностно-активные вещества, ранее не использовавшиеся в пестицидных готовых препаративных формах. Поверхностно-активные вещества, которые являются особенно совместимыми с глифосатом калия или другими глифосатными солями, другими, нежели глифосат IPA, были идентифицированы для изготовления концентратов, имеющих повышенную вязкость, стабильность при хранении и нагрузку по сравнению с известными концентратами глифосата.

Как будет ясно из приведенного ниже описания, указанные и другие преимущества обеспечиваются настоящим изобретением.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Среди нескольких признаков данного изобретения, следовательно, можно отметить создание имеющей высокую нагрузку жидкой пестицидной композиции, полезной в сельском хозяйстве, в которой пестицид можно ввести при концентрации вплоть до приблизительно 500 граммов к.э./литр, предпочтительно, вплоть до приблизительно 600 граммов к.э./литр; создание такой композиции с вязкостью меньше, чем приблизительно 1000 сантипуаз при 0°С, предпочтительно, меньше, чем приблизительно 500 сантипуаз при 0°С; создание такой композиции, которая будет оставаться гомогенной после хранения в течение, по меньшей мере, 7 дней при 50°С; создание такой композиции, которая не будет проявлять кристаллизацию, по меньшей мере, через 7 дней приблизительно при 0°С, предпочтительно, -10°С, и создание, такой композиции, которая имеет широкий спектр подавления сорняков и которую относительно легко использовать.

Первый вариант осуществления настоящего изобретения относится к композиции катионогенного поверхностно-активного вещества для использования в водной пестицидной готовой препаративной форме, которая включает, по меньшей мере, один эфирамин, имеющий формулу:

где R¹ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода; R² представляет гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода; R³ и R⁴ представляют, независимо, водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R⁵O)_xR⁶, R⁵ в каждой из групп x(R⁵O) представляет, независимо, С₂-С₄-алкилен, R⁶ представляет водород или неразветвленную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 4 атомов углерода, х равно целому числу от 1 до приблизительно 50 и А^- представляет приемлемый для сельского хозяйства анион, и, по меньшей мере, один диамин, имеющий формулу:

где R¹, R³, R⁴ и R⁵ представляют, независимо, водород, гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, или -(R⁶O)_xR⁷, R² и R⁸ представляют, независимо, гидрокарбилен или замещенный гидрокарбилен, имеющий от 2 до приблизительно 30 атомов углерода, R⁶ в каждой из групп x(R⁶O) и y(R⁶O) представляет, независимо, С₂-С₄-алкилен, R⁷ представляет водород или неразветвленную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, х равно среднему числу от 1 до приблизительно 30, Х представляет -O-, -N(R⁶)-, -С(O)-, -С(O)O-, -ОС(O)-, -N(R⁹)С(О)-, -C(O)N(R⁹)-, -S-, -SO- или -SO₂-, у равно 0 или среднему числу от 1 до приблизительно 30, n и z равны, независимо, 0 или 1 и R⁹ представляет водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил.

Второй вариант осуществления настоящего изобретения относится к композиции катионогенного поверхностно-активного вещества для использования в водной пестицидной готовой препаративной форме, включающей первое катионогенное поверхностно-активное вещество и второе поверхностно-активное вещество в виде диамина или триамина. Катионогенное поверхностно-активное вещество выбрано из группы, состоящей из диалкоксилированных аминов или четвертичных аммониевых солей, четвертичных этоксилированных алкиламинов, аминированных алкоксилированных спиртов или их четвертичных солей, эфираминов или четвертичных эфираммониевых солей, алкоксилированных поли(гидроксиалкил)аминов, моноалкоксилированных аминов и моноалкоксилированных четвертичных аммониевых солей. Диаминовое поверхностно-активное вещество выбрано из группы, состоящей из диаминов, независимо замещенных алкокси, неразветвленными или разветвленными алкильными, простыми эфирными, гидрокарбильными или замещенными гидрокарбильными или гидрокарбиленовыми или замещенными гидрокарбиленовыми заместителями. Триаминовое поверхностно-активное вещество выбрано из группы, состоящей из триаминов, независимо замещенных алкокси, неразветвленными или разветвленными алкильными, простыми эфирными, гидрокарбильными или замещенными гидрокарбильными или гидрокарбиленовыми или замещенными гидрокарбиленовыми заместителями. Второе поверхностно-активное вещество может включать также диполи(гидроксиалкил)амины.

Следующий вариант осуществления настоящего изобретения относится к пестицидной композиции, включающей, по меньшей мере, один пестицид и пригодное для сельского хозяйства количество первого катионогенного поверхностно-активного вещества и второго поверхностно-активного вещества типа диамина или триамина.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения относится к водной гербицидной композиции, включающей глифосат или его соль или эфир и пригодное для сельского хозяйства количество первого катионогенного поверхностно-активного вещества и второго поверхностно-активного вещества типа диамина или триамина.

Еще один вариант осуществления настоящего изобретения относится к водной гербицидной композиции, включающей глифосат и поверхностно-активное вещество. Глифосат преимущественно находится в форме его соли калия, моноаммония, диаммония, натрия, моноэтаноламина, п-пропиламина, этиламина, этилендиамина, гексаметилендиамина или триметилсульфония. Поверхностно-активным веществом является пригодное для сельского хозяйства количество первого катионогенного поверхностно-активного вещества и второго поверхностно-активного вещества типа диамина или триамина.

Следующий вариант осуществления относится к гербицидной композиции в виде водного концентрата, включающей глифосат и поверхностно-активное вещество. Глифосат преимущественно находится в форме соли калия, моноаммония, диаммония, натрия, моноэтаноламина, пропиламина, этиламина, этилендиамина, гексаметилендиамина или триметилсульфония в растворе в водной среде в количестве свыше 300 граммов эквивалента кислоты на литр композиции. Поверхностно-активным веществом является пригодное для сельского хозяйства количество первого катионогенного поверхностно-активного вещества и второго поверхностно-активное вещество типа диамина или триамина в растворе в количестве от приблизительно 20 до приблизительно 300 граммов на литр.

Следующий вариант осуществления относится к пестицидной композиции, включающей, по меньшей мере, один пестицид и пригодное для сельского хозяйства количество первого катионогенного поверхностно-активного вещества и второго поверхностно-активного вещества типа диамина или триамина.

Еще один вариант осуществления относится к водной гербицидной композиции, включающей глифосат или его соль или эфир и пригодное для сельского хозяйства количество композиции поверхностно-активных веществ типа эфирамина и диамина.

Следующий вариант осуществления относится к водной гербицидной композиции, включающей глифосат и пригодное для сельского хозяйства количество композиции поверхностно-активных веществ типа эфирамина и диамина. Глифосат преимущественно находится в форме соли калия, моноаммония, диаммония, натрия, моноэтаноламина, н-пропиламина, этиламина, этилендиамина, гексаметилендиамина или триметилсульфония.

Другой вариант осуществления относится к гербицидному способу, включающему смешивание композиции первого катионогенного поверхностно-активного вещества и второго поверхностно-активного вещества типа диамина или триамина с гербицидом с образованием гербицидной композиции, разбавление в подходящем объеме воды гербицидно эффективного количества гербицидной композиции с образованием смеси для применения и нанесение смеси для применения на листья растения или растения.

Последний вариант осуществления относится к гербицидному способу, включающему смешивание композиции поверхностно-активных веществ типа эфирамина и диамина с гербицидом с образованием гербицидной композиции, разбавление в подходящем объеме воды гербицидно эффективного количества гербицидной композиции с образованием смеси для применения и нанесение смеси для применения на листья растения или растения.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

Водные пестицидные концентраты часто трудно изготовить, так как многие поверхностно-активные вещества могут быть несовместимыми с водорастворимыми гербицидами. Это особенно верно для некоторых глифосатных солей, таких как глифосат калия. Было обнаружено, что катионогенные поверхностно-активные вещества типа эфираминов повышают эффективность таких пестицидных композиций. Хотя некоторые эфирамины являются очень совместимыми с глифосатными готовыми препаративными формами, не всегда возможно получить полностью нагруженную готовую препаративную форму с очень высокими пестицидными нагрузками. К таким композициям для стабилизации их против разделения фаз можно добавить гидротроп. Обычные гидротропы, однако, повышают затраты и снижают общую возможную нагрузку без повышения биологической эффективности. Было обнаружено, что различные поверхностно-активные вещества типа диаминов, триаминов и других полиаминов являются эффективными для стабилизации пестицидных композиций и придания совместимости поверхностно-активным веществам типа эфираминов в композициях.

Пестицидные композиции изобретения включают водорастворимый пестицид и композицию катионогенных поверхностно-активных веществ. Композиция катионогенных поверхностно-активных веществ включает, по меньшей мере, два поверхностно-активных вещества. Одним поверхностно-активным веществом является, предпочтительно, поверхностно-активное вещество типа эфирамина и другим, предпочтительно, является придающее совместимость поверхностно-активное вещество. Придающим совместимость поверхностно-активным веществом является, предпочтительно, диамин, триамин или полиамин.

Придающие совместимость поверхностно-активные вещества могут также действовать в качестве вторичных поверхностно-активных веществ с поверхностно-активными веществами типа эфираминов. Следовательно, придающие совместимость поверхностно-активные вещества могут выгодным образом действовать как в качестве поверхностно-активных веществ, так и гидротропов. Это свойство является особенно полезным, так как оно приводит к снижению в нагрузке эксципиента с одновременным повышением нагрузки активного компонента.

В одном варианте осуществления изобретения обнаружено, что в готовой препаративной форме в виде водного концентрата неожиданно высокую массовую/объемную концентрацию калиевой соли глифосата можно получить в присутствии композиции поверхностно-активного вещества изобретения с образованием в результате композиции, проявляющей приемлемые, или в некоторых случаях, улучшенные характеристики вязкости и стабильности при хранении и обладающей гербицидной эффективностью, подобной эффективности коммерческих готовых препаративных форм, или выше, чем у таких коммерческих форм глифосата.

Первым поверхностно-активным компонентом композиции является один или несколько следующих компонентов:

(а) диалкоксилированные амины или четвертичные аммониевые соли, имеющие формулы:

или

где R¹ и R⁴ представляют, независимо, водород или гидрокарбил или замещенный гидрокарбил, имеющий от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, -R⁵SR⁶ или -(R²O)_zR³, R² в каждой из групп x(R²O), y(R²O) и z(R²O) представляет, независимо, С₂-С₄-алкилен, R³ представляет водород или неразветвленную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до приблизительно 22 атомов углерода, R⁵ представляет неразветвленную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 6 до приблизительно 30 атомов углерода, R⁶ представляет неразветвленную или разветвленную алкильную группу, имеющую от приблизительно 4 до приблизительно 15 атомов углерода, х, у и z равны, независимо, среднему числу от 1 до приблизительно 40 и Х^- представляет приемлемый для сельского хозяйства анион. В данном контексте предпочтительные гидрокарбильные группы R¹ и R⁴ представляют водород, неразветвленные или разветвленные алкильные, неразветвленные или разветвленные алкенильные, неразветвленные или разветвленные алкинильные, арильные или аралкильные группы. Предпочтительно, R¹ и R⁴ представляют, независимо, водород, неразветвленную или разветвленную алкинильную, арильную или аралкильную группу, имеющую от приблизительно 1 до приблизительно 30 атомов углерода, R² в каждой из групп x(R²O), y(R²O) и z(R²O) представляет, независимо, С₂-С₄-алкилен, R³ представляет водород, метил или этил и х и у равны, независимо, среднему числу от 1 до приблизительно 20. Более предпочтительн