Твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий его катализатор и его применение

Твердый каталитический компонент для полимеризации олефинов, содержащий его катализатор и его применение

Реферат

Настоящая заявка претендует на приоритет на основе заявки на патент Китая за № 0210090.7, поданной 7 февраля 2002 г., которая упоминается здесь в качестве ссылки в своей полноте и для всех целей.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к твердому каталитическому компоненту для полимеризации олефинов, в частности, к твердому каталитическому компоненту, содержащему, по меньшей мере, одно соединение сложного эфира полиола специального типа, к катализатору, содержащему твердый каталитический компонент, и к его использованию в полимеризации CH₂=CHR, где R представляет водород или С₁-С₆-алкильную или арильную группу. В частности, в полимеризации пропилена может быть получен полимер высокой степени изотактичности с высоким выходом.

Предпосылки создания изобретения

Хорошо известно, что твердый титановый каталитический компонент с магнием, титаном, галогеном и донором электронов в качестве основных компонентов может быть использован в полимеризации олефина CH₂=CHR, в частности, в полимеризации альфа-олефинов, имеющих 3 или более углеродных атомов, при этом может быть получен полимер более высокой степени изотактичности с более высоким выходом. Электронодонорное соединение является одним из обязательных составляющих каталитического компонента, и за счет образования внутреннего донорного соединения полиолефиновый катализатор непрерывно обновляется. В настоящее время разработано большое количество различных электронодонорных соединений, например, поликарбоновые кислоты, сложные эфиры монокарбоновых кислот или сложные эфиры поликарбоновых кислот, ангидриды, кетоны, простые моноэфиры или простые полиэфиры, спирты, амины и их производные, среди которых является общеизвестным сложный эфир ароматической дикарбоновой кислоты, такой как ди-н-бутилфталат или диизобутилфталат (смотри US 4784983).

В последние годы делались попытки использовать другие соединения в качестве электронодонорных соединений катализатора полимеризации олефинов, например, US 4971937 и ЕР 0728769 раскрывают каталитический компонент полимеризации олефинов, в котором в качестве донора электронов используются специальные соединения простых 1,3-диэфиров, содержащие две простые эфирные группы, такие как 2-изоамил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан и 9,9-бис(метоксиметил)флуорен и т.п.

Позже был описан специальный тип соединений сложных эфиров алифатических дикарбоновых кислот, таких как сукцинат, малонат, глутарат и т.п.(смотри WO 98/56830, WO 98/56834, WO 01/57099, WO 01/63231 и WO 00/55215), и использование указанного электронодонорного соединения не только улучшает активность катализатора, но также значительно расширяет распределение молекулярной массы полученного полимера пропилена.

Однако вышеуказанные катализаторы полимеризации олефинов, полученные с использованием соединения сложного эфира ароматической дикарбоновой кислоты, соединения простого 1,3-диэфира, содержащего две простые эфирные группы, и соединения сложного эфира алифатической дикарбоновой кислоты имеют некоторые недостатки при реальном использовании. Например, каталитическая активность катализатора с соединением сложного эфира ароматической дикарбоновой кислоты является низкой, и распределение молекулярной массы полученного полимера является узким; хотя катализатор с соединением простого 1,3-диэфира имеет высокую каталитическую активность и хорошую водородную чувствительность, распределение молекулярной массы полученного полимера является узким, и это является неблагоприятным при разработке различных сортов полимеров; и каталитическая активность катализатора с соединением сложного эфира алифатической дикарбоновой кислоты, разработанного недавно, все же является довольно низкой, и, когда не используется внешнее донорное соединение, стереорегулярность полученного полимера является более низкой.

Авторами изобретения было неожиданно установлено, что катализатор полимеризации олефинов с превосходными общими свойствами может быть получен при использовании в качестве донора электронов соединения сложного эфира полиола со специальной структурой. При использовании катализатора в полимеризации пропилена может быть получен удовлетворительный выход полимеризации, и стереорегулярность полимера является очень высокой. Даже если внешний донор не используется, все же может быть получен относительно высокоизотактический полимер. Между тем, водородная чувствительность катализатора является превосходной, а распределение молекулярной массы полученного полимера является относительно широким, и указанные свойства являются желательными в разработке различных сортов полимеров. Кроме того, при использовании катализатора в сополимеризации олефинов, особенно в сополимеризации этилена и пропилена, может быть достигнуто меньшее содержание геля, поэтому улучшается качество сополимеризации.

Краткое описание изобретения

Одной из целей настоящего изобретения является создание твердого каталитического компонента для полимеризации олефина CH₂=CHR, где R представляет С₁-С₆-алкильную или арильную группу, содержащего магний, титан, галоген и электронодонорное соединение, где указанное электронодонорное соединение содержит, по меньшей мере, одно соединение сложного эфира полиола формулы (I):

R₁CO-O-CR₃R₄-A-CR₅R₆-O-CO-R₂ (I),

в которой группы R₁ и R₂, которые могут быть одинаковыми или различными, могут быть замещенным или незамещенным гидрокарбилом, имеющим 1-20 углеродных атомов, группы R₃-R₆, которые могут быть одинаковыми или различными, могут быть выбраны из группы, состоящей из водорода, галогена и замещенного или незамещенного гидрокарбила, содержащего 1-20 углеродных атомов, причем группы R₁-R₆ необязательно содержат один или несколько гетероатомов, замещающих атом углерода, атом водорода или оба атома, причем указанный гетероатом выбран из группы, состоящей из атома азота, кислорода, серы, кремния, фосфора и галогена, причем две или более групп R₃-R₆ могут быть соединены с образованием насыщенного или ненасыщенного моноциклического или полициклического кольца;

А представляет собой простую связь или двухвалентную соединительную группу с длиной цепи 1-10 атомов между двумя свободными радикалами, где указанная соединительная группа выбрана из группы, состоящей из алифатических, алициклических и ароматических двухвалентных радикалов, и может нести С₁-С₂₀ линейные или разветвленные заместители; один или несколько углеродных атомов и/или водородных атомов на вышеуказанной двухвалентной соединительной группе и заместителях могут быть заменены на гетероатом, выбранный из группы, состоящей из атома азота, кислорода, серы, кремния, фосфора и галогена, и два или более указанных заместителей на соединительной группе, а также вышеуказанные группы R₃-R₆ могут быть соединены с образованием насыщенного или ненасыщенного моноциклического или полициклического кольца.

Другой целью настоящего изобретения является создание твердого каталитического компонента для полимеризации указанного выше олефина CH₂=CHR, содержащего магний, титан, галоген и электронодонорное соединение, где указанное электронодонорное соединение содержит комбинацию, по меньшей мере, одного соединения - сложного эфира полиола формулы (I) и других известных внутренних электронодонорных соединений.

Еще одной целью настоящего изобретения является создание твердого каталитического компонента для полимеризации вышеуказанного олефина, содержащего продукт взаимодействия титанового соединения, магниевого соединения и соединения сложного эфира полиола изобретения.

Еще одной целью настоящего изобретения является создание катализатора для полимеризации олефина CH₂=CHR, где R представляет собой водород или С₁-С₆-алкильную или арильную группу, причем катализатор содержит продукт взаимодействия следующих компонентов:

(а) твердого каталитического компонента согласно настоящему изобретению, содержащего Mg, Ti, галоген и соединение сложного эфира полиола формулы (I) по изобретению;

(b) по меньшей мере, одного алюмоорганического соединения формулы AlR_nX_3-n, в которой R представляет собой водород или гидрокарбил, содержащий 1-20 углеродных атомов, Х представляет собой галоген, n имеет значение, удовлетворяющее условию 1<n≤3; и

(с) необязательно, одного или нескольких внешних электронодонорных соединений.

Еще одной целью настоящего изобретения является создание форполимеризованного катализатора для полимеризации олефина CH₂=CHR, где R представляет собой водород или С₁-С₆-алкильную или арильную группу, содержащего форполимер, полученный форполимеризацией олефина в присутствии твердого каталитического компонента по любому из пп.1-20 формулы изобретения в такой степени, что получается 0,1-1000 г полимера олефина на 1 г твердого каталитического компонента.

Еще одной целью настоящего изобретения является создание способа полимеризации олефина CH₂=CHR, где R представляет собой водород или С₁-С₆-алкильную или арильную группу, содержащего стадию контактирования олефина (олефинов) с катализатором по изобретению в условиях полимеризации олефина.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение предлагает твердый каталитический компонент для полимеризации олефина CH₂=CHR, где R представляет собой водород или С₁-С₆-алкил или арил, содержащий магний, титан, галоген и донор электронов, где указанный донор электронов содержит, по меньшей мере, одно соединение сложного эфира полиола формулы (I):

R₁CO-O-CR₃R₄-A-CR₅R₆-O-CO-R₂ (I),

в которой группы R₁ и R₂, которые могут быть одинаковыми или различными, могут быть замещенным или незамещенным гидрокарбилом, содержащим 1-20 углеродных атомов, группы R₃-R₆, которые могут быть одинаковыми или различными, могут быть выбраны из группы, состоящей из водорода, галогена и замещенного или незамещенного гидрокарбила, содержащего 1-20 углеродных атомов,причем группы R₁-R₆ необязательно содержат один или несколько гетероатомов, замещающих (заменяющих) атом углерода, атом водорода или оба этих атома, причем указанный гетероатом выбран из группы, состоящей из атома азота, кислорода, серы, кремния, фосфора и галогена, и две или более групп R₃-R₆ могут быть соединены с образованием насыщенного или ненасыщенного моноциклического или полициклического кольца;

А представляет собой простую связь или двухвалентную соединительную группу с длиной цепи 1-10 атомов между двумя свободными радикалами, где указанная соединительная группа выбрана из группы, состоящей из алифатических, алициклических и ароматических двухвалентных радикалов, и может нести С₁-С₂₀ линейные или разветвленные заместители; один или несколько атомов углерода и/или атомов водорода на вышеуказанной двухвалентной соединительной группе и заместителях могут быть заменены на гетероатом, выбранный из группы, состоящей из атома азота, кислорода, серы, кремния, фосфора и галогена, и два или более указанных заместителей на соединительной группе, а также вышеуказанные группы R₃-R₆ могут быть соединены с образованием насыщенного или ненасыщенного моноциклического или полициклического кольца.

Как он используется здесь, термин "гидрокарбил" включает в себя линейный или разветвленный алифатический радикал, такой как алкил, алкенил и алкинил; алициклический радикал, такой как циклоалкил, циклоалкенил; ароматический радикал, такой как моноциклический или полициклический ароматический радикал, а также их комбинации, такие как алкарил и аралкил.

В предпочтительном варианте изобретения указанным соединением сложного эфира полиола формулы (I) являются соединения формулы (II):

R₁CO-O-CR₃R₄-B-CR₅R₆-O-CO-R₂ (II),

в которой R₁-R₆ имеют значения, определенные для формулы (I),

В представляет собой простую связь или двухвалентную соединительную группу с длиной цепи 1-10 атомов между двумя свободными радикалами, где указанная соединительная группа выбрана из группы, состоящей из алифатических, алициклических и ароматических двухвалентных радикалов, и может нести С₁-С₂₀ линейные или разветвленные заместители; один или несколько углеродных атомов и/или водородных атомов на заместителях могут быть заменены на гетероатом, выбранный из группы, состоящей из атома азота, кислорода, серы, кремния, фосфора и галогена, и два или более указанных заместителей, а также вышеуказанные группы R₃-R₆ могут быть соединены с образованием насыщенного или ненасыщенного моноциклического или полициклического кольца.

В более предпочтительном варианте изобретения указанные R₃, R₄, R₅ и R₆ в формуле (II) не представляют собой водород все одновременно. В другом более предпочтительном варианте изобретения, по меньшей мере, одна группа из R₃, R₄, R₅ и R₆ в формуле (II) выбрана из группы, состоящей из галогена, линейной или разветвленной С₁-С₁₀-алкильной, С₃-С₁₀-циклоалкильной, С₆-С₁₀-арильной и С₇-С₁₀-алкарильной или аралкильной группы. В другом более предпочтительном варианте изобретения, по меньшей мере, одна группа из R₃, R₄, R₅ и R₆ в формуле (II) выбрана из группы, состоящей из метильной, этильной, пропильной, изопропильной, бутильной, трет-бутильной, фенильной и галогенфенильной группы. В другом более предпочтительном варианте изобретения, по меньшей мере, одна группа среди R₃ и R₄ и, по меньшей мере, одна группа среди R₅ и R₆ в формуле (II) независимо выбраны из группы, состоящей из метильной, этильной, пропильной, изопропильной, бутильной, трет-бутильной, фенильной и галогенфенильной группы.

В соединениях сложного эфира полиола формулы (I) и формулы (II) R₁ и R₂, предпочтительно, выбраны из группы, состоящей из группы, содержащей бензольное кольцо, такой как фенил, фенил, замещенный алкилом, алкокси или галогеном, причем, необязательно, углеродный атом (атомы) на бензольном кольце заменен на гетероатом из атома кислорода и/или атома азота; алкенил или фенил, замещенный алкенилом, такие как винил, пропенил, стирил; алкил, такой как метил, этил, пропил и т.д. Более предпочтительно, по меньшей мере, один из R₁ и R₂ представляет собой группу, содержащую бензольное кольцо, еще более предпочтительно, оба R₁ и R₂ представляют собой группу, содержащую бензольное кольцо, и, наиболее предпочтительно, R₁ и R₂ независимо выбраны из группы, состоящей из фенила, галогенфенила, алкилфенила и галогеналкилфенила.

В одном из вариантов изобретения В в формуле (II) представляет собой простую связь, и указанным соединением - сложным эфиром полиола является сложный эфир 1,2-диола следующей формулы:

в которой R₃, R₄, R₅ и R₆ имеют значения, как определено для формулы (II). В соединении сложного эфира 1,2-диола вышеуказанной формулы, предпочтительно, один из R₃ и R₄, R₅ и R₆, соответственно, представляет собой водород, а другой представляет собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, трет-бутил, фенил или галогенфенил.

В одном из вариантов изобретения В в формуле (II) представляет собой замещенный или незамещенный метилен, и указанным соединением - сложным эфирам полиола является сложный эфир 1,3-диола следующей формулы:

в которой R₃, R₄, R₅ и R₆ имеют значения, как определено для формулы (II), R¹ и R², которые являются одинаковыми или различными, представляют собой водород или метильную, этильную, пропильную, изопропильную, бутильную, трет-бутильную, аллильную, фенильную или галогенфенильную группу. В соединении сложного эфира 1,3-диола вышеуказанной формулы, предпочтительно, все R¹, R², R₃, R₄, R₅, R₆ не представляют собой водород все одновременно, более предпочтительно, по меньшей мере, одна группа из R₃, R₄, R₅ и R₆ выбрана из группы, состоящей из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, трет-бутила, фенила или галогенфенила. Еще более предпочтительно, один из R₃ и R₄, R₅ и R₆, соответственно, представляет собой водород, а другой представляет собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, трет-бутил, фенил или галогенфенил.

В одном из вариантов изобретения В в формуле (II) представляет собой замещенный или незамещенный этилен, и указанным соединением - сложным эфиром полиола является сложный эфир 1,4-диола следующей формулы:

в которой R₃, R₄, R₅ и R₆ имеют значения, как определено для формулы (II), R¹-R⁴, которые являются одинаковыми или различными, представляют собой водород или метильную, этильную, пропильную, изопропильную, бутильную, трет-бутильную, аллильную, фенильную или галогенфенильную группу. В соединении сложного эфира 1,4-диола вышеуказанной формулы, предпочтительно, по меньшей мере, одна группа из R₃, R₄, R₅ и R₆ выбрана из группы, состоящей из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, трет-бутила, фенила или галогенфенила. Более предпочтительно, один из R₃ и R₄, R₅ и R₆, соответственно, представляет собой водород, а другой представляет собой метил, этил, пропил, изопропил, бутил, трет-бутил, фенил или галогенфенил.

В одном из вариантов изобретения В в формуле (II) представляет собой замещенный или незамещенный триметилен, и указанным соединением - сложным эфиром полиола является сложный эфир 1,5-диола следующей формулы:

в которой R₃, R₄, R₅ и R₆ имеют значения, как определено для формулы (II), R¹-R⁶, которые являются одинаковыми или различными, представляют собой водород или метильную, этильную, пропильную, изопропильную, бутильную, трет-бутильную, аллильную, фенильную или галогенфенильную группу. В соединении сложного эфира 1,5-диола вышеуказанной формулы, предпочтительно, R¹-R⁶ и R₃-R₆ не представляют собой водород все одновременно.

В одном из вариантов изобретения В в формуле (II) представляет собой замещенный или незамещенный тетраметилен, и указанным соединением - сложным эфиром полиола является сложный эфир 1,6-диола следующей формулы:

в которой R₃-R₆ имеют значения, как определено для формулы (II), R¹-R⁶, которые являются одинаковыми или различными, представляют собой водород или метильную, этильную, пропильную, изопропильную, бутильную, трет-бутильную, аллильную, фенильную или галогенфенильную группу. В соединении сложного эфира 1,6-диола вышеуказанной формулы, предпочтительно, R¹-R⁸ и R₃-R₆ не представляют собой водород все одновременно.

Примеры подходящих соединений - сложных эфиров полиолов формулы (I) и формулы (II) включают (не ограничиваясь этим):

1,2-пропиленгликольдибензоат,

1,2-пропиленгликольди(пара-хлорбензоат),

1,2-пропиленгликольди(мета-хлорбензоат),

1,2-пропиленгликольди(пара-бромбензоат),

1,2-пропиленгликольди(орто-бромбензоат),

1,2-пропиленгликольди(пара-метилбензоат),

1,2-пропиленгликольди(пара-трет-бутилбензоат),

1,2-пропиленгликольди(пара-бутилбензоат),

1,2-пропиленгликольмонобензоатмоноциннамат,

1,2-пропиленгликольдициннамат,

2-метил-1,2-пропиленгликольдибензоат,

2-метил-1,2-пропиленгликольди(пара-хлорбензоат),

2-метил-1,2-пропиленгликольди(мета-хлорбензоат),

2-метил-1,2-пропиленгликольди(пара-бромбензоат),

2-метил-1,2-пропиленгликольди(орто-бромбензоат),

2-метил-1,2-пропиленгликольди(пара-метилбензоат),

2-метил-1,2-пропиленгликольди(пара-трет-бутилбензоат),

2-метил-1,2-пропиленгликольди(пара-бутилбензоат),

2-метил-1,2-пропиленгликольмонобензоатмоноциннамат,

2-метил-1,2-пропиленгликольдициннамат,

1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-метил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-этил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-пропил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-бутил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2,2-диметил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

(R)-1-фенил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

(S)-1-фенил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

1,3-дифенил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-метил-1,3-дифенил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

1,3-дифенил-1,3-пропиленгликольдипропионат,

2-метил-1,3-дифенил-1,3-пропиленгликольдипропионат,

2-метил-1,3-дифенил-1,3-пропиленгликольдиацетат,

2,2-диметил-1,3-дифенил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2,2-диметил-1,3-дифенил-1,3-пропиленгликольдипропионат,

2-этил-1,3-ди(трет-бутил)-1,3-пропиленгликольдибензоат,

1,3-дифенил-1,3-пропиленгликольдиацетат,

2-бутил-2-этил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2,2-диэтил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-диметоксиметил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-метил-2-пропил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольди(пара-хлорбензоат),

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольди(мета-хлорбензоат),

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольди(пара-метоксибензоат),

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольди(пара-метилбензоат),

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольмонобензоатмонопропионат,

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольдипропионат,

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольдиакрилат,

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольдициннамат,

2,2-диизобутил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликоль-2,2'-бифенилдиформиат,

2-изоамил-2-изопропил-1,3-пропиленгликольфталат,

1,3-диизопропил-1,3-пропиленгликольди(4-бутилбензоат),

2-этил-2-метил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2-амино-1-фенил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

2,2-диметил-1,3-пропиленгликольдибензоат,

1,2-бутиленгликольдибензоат,

2-метил-1,2-бутиленгликольдибензоат,

2,3-диметил-1,2-бутиленгликольдибензоат,

2,3-диметил-1,2-бутиленгликольди(пара-хлорбензоат),

2,3,3-триметил-1,2-бутиленгликольдибензоат,

2,3,3-триметил-1,2-бутиленгликольди(пара-хлорбензоат),

1,2-бутиленгликольди(пара-хлорбензоат),

2,3-бутиленгликольдибензоат,

2,3-бутиленгликольди(орто-бромбензоат),

2,3-бутиленгликольди(метилбензоат),

2,3-бутиленгликольди(мета-хлорбензоат),

2-метил-2,3-бутиленгликольдибензоат,

2-метил-2,3-бутиленгликольди(орто-бромбензоат),

2-метил-2,3-бутиленгликольди(метилбензоат),

2-метил-2,3-бутиленгликольди(мета-хлорбензоат),

2,3-диметил-2,3-бутиленгликольдибензоат,

2,3-диметил-2,3-бутиленгликольди(орто-бромбензоат),

2,3-диметил-2,3-бутиленгликольди(метилбензоат),

2,3-диметил-2,3-бутиленгликольди(мета-хлорбензоат),

2-метил-1-фенил-1,3-бутиленгликольдибензоат,

2-метил-1-фенил-1,3-бутиленгликольдипивалат,

2-метил-2-(2-фурил)-1,3-бутиленгликольдибензоат,

1,4-бутиленгликольдибензоат,

2,3-диизопропил-1,4-бутиленгликольдибензоат,

2,3-диметил-1,4-бутиленгликольдибензоат,

2,3-диэтил-1,4-бутиленгликольдибензоат,

2,3-дибутил-1,4-бутиленгликольдибензоат,

2,3-диизопропил-1,4-бутиленгликольдибутират,

4,4,4-трифтор-1-(2-нафтил)-1,3-бутиленгликольдибензоат,

2,3-пентандиолдибензоат,

2-метил-2,3-пентандиолдибензоат,

3-метил-2,3-пентандиолдибензоат,

4-метил-2,3-пентандиолдибензоат,

2,3-диметил-2,3-пентандиолдибензоат,

2,4-диметил-2,3-пентандиолдибензоат,

3,4-диметил-2,3-пентандиолдибензоат,

4,4-диметил-2,3-пентандиолдибензоат,

2,3,4-триметил-2,3-пентандиолдибензоат,

2,4,4-триметил-2,3-пентандиолдибензоат,

3,4,4-триметил-2,3-пентандиолдибензоат,

2,3,4,4-тетраметил-2,3-пентандиолдибензоат,

3-этил-2,3-пентандиолдибензоат,

3-этил-2-метил-2,3-пентандиолдибензоат,

3-этил-2,4-диметил-2,3-пентандиолдибензоат,

3-этил-2,4,4-триметил-2,3-пентандиолдибензоат,

2,4-пентандиолдибензоат,

3-метил-2,4-пентандиолдибензоат,

3-этил-2,4-пентандиолдибензоат,

3-пропил-2,4-пентандиолдибензоат,

3-бутил-2,4-пентандиолдибензоат,

3,3-диметил-2,4-пентандиолдибензоат,

(2S,4S)-(+)-2,4-пентандиолдибензоат,

(2R,4R)-(+)-2,4-пентандиолдибензоат,

2,4-пентандиолди(пара-хлорбензоат),

2,4-пентандиолди(мета-хлорбензоат),

2,4-пентандиолди(пара-бромбензоат),

2,4-пентандиолди(орто-бромбензоат),

2,4-пентандиолди(пара-метилбензоат),

2,4-пентандиолди(пара-трет-бутилбензоат),

2,4-пентандиолди(пара-бутилбензоат),

2,4-пентандиолмонобензоатмоноциннамат,

2,4-пентандиолдициннамат,

1,3-пентандиолдипропионат,

2-метил-1,3-пентандиолдибензоат,

2-метил-1,3-пентандиолди(пара-хлорбензоат),

2-метил-1,3-пентандиолди(пара-метилбензоат),

2-бутил-1,3-пентандиолди(пара-метилбензоат),

2-метил-1,3-пентандиолди(пара-трет-бутилбензоат),

2-метил-1,3-пентандиолдипивалат,

2-метил-1,3-пентандиолмонобензоатмоноциннамат,

2,2-диметил-1,3-пентандиолдибензоат,

2,2-диметил-1,3-пентандиолмонобензоатмоноциннамат,

2-этил-1,3-пентандиолдибензоат,

2-бутил-1,3-пентандиолдибензоат,

2-аллил-1,3-пентандиолдибензоат,

2-метил-1,3-пентандиолмонобензоатмоноциннамат,

2-метил-1,3-пентандиолдибензоат,

2-этил-1,3-пентандиолдибензоат,

2-пропил-1,3-пентандиолдибензоат,

2-бутил-1,3-пентандиолдибензоат,

1,3-пентандиолди(пара-хлорбензоат),

1,3-пентандиолди(мета-хлорбензоат),

1,3-пентандиолди(пара-бромбензоат),

1,3-пентандиолди(орто-бромбензоат),

1,3-пентандиолди(пара-метилбензоат),

1,3-пентандиолди(пара-трет-бутилбензоат),

1,3-пентандиолди(пара-бутилбензоат),

1,3-пентандиолмонобензоатмоноциннамат,

1,3-пентандиолдициннамат,

2,2,4-триметил-1,3-пентандиолдибензоат,

2,2,4-триметил-1,3-пентандиолди(изопропилформиат),

3-метил-1-трифторметил-2,4-пентандиолдибензоат,

2,4-пентандиолди(пара-фторметилбензоат),

2,4-пентандиолди(2-фуранкарбоксилат),

3-бутил-3-метил-2,4-пентандиолдибензоат,

2,2-диметил-1,5-пентандиолдибензоат,

1,5-дифенил-1,5-пентандиолдибензоат,

1,5-дифенил-1,5-пентандиолдипропионат,

2,3-гександиолдибензоат,

2-метил-2,3-гександиолдибензоат,

3-метил-2,3-гександиолдибензоат,

4-метил-2,3-гександиолдибензоат,

5-метил-2,3-гександиолдибензоат,

2,3-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,4-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,5-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

3,4-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

3,5-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

4,4-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

4,5-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

5,5-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,3,4-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,3,5-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,4,4-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,4,5-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,5,5-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

3,4,4-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

3,4,5-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

3,5,5-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,3,4,4-тетраметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,3,4,5-тетраметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,3,5,5-тетраметил-2,3-гександиолдибензоат,

3-этил-2,3-гександиолдибензоат,

3-пропил-2,3-гександиолдибензоат,

3-изопропил-2,3-гександиолдибензоат,

4-этил-2,3-гександиолдибензоат,

3-этил-2-метил-2,3-гександиолдибензоат,

4-этил-2-метил-2,3-гександиолдибензоат,

2-метил-3-пропил-2,3-гександиолдибензоат,

4-этил-3-метил-2,3-гександиолдибензоат,

3,4-диэтил-2,3-гександиолдибензоат,

4-этил-3-пропил-2,3-гександиолдибензоат,

3-этил-2,4-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

3-этил-2,5-диметил-2,3-гександиолдибензоат,

3-этил-2,4,4-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

3-этил-2,4,5-триметил-2,3-гександиолдибензоат,

2,5-диметил-3-пропил-2,3-гександиолдибензоат,

2,4,4-триметил-3-пропил-2,3-гександиолдибензоат,

2,5,5-триметил-3-пропил-2,3-гександиолдибензоат,

2,4,5-триметил-3-пропил-2,3-гександиолдибензоат,

3,4-диэтил-2-метил-2,3-гександиолдибензоат,

2-этил-1,3-гександиолдибензоат,

2-пропил-1,3-гександиолдибензоат,

2-бутил-1,3-гександиолдибензоат,

4-этил-1,3-гександиолдибензоат,

4-метил-1,3-гександиолдибензоат,

3-метил-1,3-гександиолдибензоат,

3-этил-1,3-гександиолдибензоат,

2,2,4,6,6-пентаметил-3,5-гександиолдибензоат,

2,5-гександиолдибензоат,

2,5-диметил-2,5-гександиолдибензоат,

2,5-диметил-2,5-гександиолдипропионат,

2,5-диметилгекса-3-ин-2,5-диолдибензоат,

гекса-3-ин-2,5-диолдибензоат(Т),

гекса-3-ин-2,5-диолдибензоат(S),

гекса-3-ин-2,5-диолди(2-фуранкарбоксилат),

3,4-дибутил-1,6-гександиолдибензоат,

1,6-гександиолдибензоат,

гепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

2-метилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3-метилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

4-метилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

5-метилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

6-метилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3-этилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

4-этилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

5-этилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

6-этилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3-пропилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

4-пропилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

5-пропилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

6-пропилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3-бутилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

4-бутилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

5-бутилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

6-бутилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,5-диметилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,5-диэтилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,5-дипропилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,5-дибутилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,3-диметилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,3-диэтилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,3-дипропилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,3-дибутилгепта-6-ен-2,4-диолдибензоат,

3,5-гептандиолдибензоат,

2-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

5-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

6-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-этил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-этил-3,5-гептандиолдибензоат,

5-этил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-бутил-3,5-гептандиолдибензоат,

2,3-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

2,4-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

2,5-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

2,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

3,3-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

4,4-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

6,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

3,4-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

3,5-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

3,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

4,5-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

4,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

4,4-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

6,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-этил-2-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-этил-2-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

5-этил-2-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-этил-3-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-этил-3-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

5-этил-3-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-этил-4-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-этил-4-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

5-этил-4-метил-3,5-гептандиолдибензоат,

2-метил-3-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

2-метил-4-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

2-метил-5-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-метил-3-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-метил-4-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

3-метил-5-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-метил-3-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-метил-4-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

4-метил-5-пропил-3,5-гептандиолдибензоат,

6-метил-2,4-гептандиолди(пара-хлорбензоат),

6-метил-2,4-гептандиолди(пара-метилбензоат),

6-метил-2,4-гептандиолди(мета-метилбензоат),

6-метил-2,4-гептандиолдипивалат,

гепта-6-ен-2,4-диолдипивалат,

3,6-диметил-2,4-гептандиолдибензоат,

2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандиолдибензоат,

2,6-диметил-2,6-гептандиолдибензоат,

4-метил-3,5-октандиолдибензоат,

4-этил-3,5-октандиолдибензоат,

4-пропил-3,5-октандиолдибензоат,

5-пропил-3,5-октандиолдибензоат,

4-бутил-3,5-октандиолдибензоат,

4,4-диметил-3,5-октандиолдибензоат,

4,4-диэтил-3,5-октандиолдибензоат,

4,4-дипропил-3,5-октандиолдибензоат,

4-этил-4-метил-3,5-октандиолдибензоат,

3-фенил-3,5-октандиолдибензоат,

3-этил-2-метил-3,5-октандиолдибензоат,

4-этил-2-метил-3,5-октандиолдибензоат,

5-этил-2-метил-3,5-октандиолдибензоат,

6-этил-2-метил-3,5-октандиолдибензоат,

5-метил-4,6-нонандиолдибензоат,

5-этил-4,6-нонандиолдибензоат,

5-пропил-4,6-нонандиолдибензоат,

5-бутил-4,6-нонандиолдибензоат,

5,5-диметил-4,6-нонандиолдибензоат,

5,5-диэтил-4,6-нонандиолдибензоат,

5,5-дипропил-4,6-нонандиолдибензоат,

5,5-дибутил-4,6-нонандиолдибензоат,

4-этил-5-метил-4,6-нонандиолдибензоат,

5-фенил-4,6-нонандиолдибензоат,

4,6-нонандиолдибензоат,

1,1-циклогександиметанолдибензоат,

1,2-циклогександиолдибензоат,

1,3-циклогександиолдибензоат,

1,4-циклогександиолдибензоат,

1,1-бис(бензоилоксиэтил)циклогексан,

1,4-бис(бензоилоксиметил)циклогексан,

1,1-бис(бензоилоксиметил)-3-циклогексен,

1,1-бис(пропионилоксиметил)-3-циклогексен,

9,9-бис(бензоилоксиметил)флуорен,

9,9-бис((мета-метоксибензоилокси)метил)флуорен,

9,9-бис((мета-хлорбензоилокси)метил)флуорен,

9,9-бис((пара-хлорбензоилокси)метил)флуорен,

9,9-бис(циннамоилоксиметил)флуорен,

9-(бензоилоксиметил)-9-(пропионилоксиметил)флуорен,

9,9-бис(пропионилоксиметил)флуорен,

9,9-бис(акрилоилоксиметил)флуорен,

9,9-бис(пивалоилоксиметил)флуорен,

9,9-флуорендиметанолдибензоат,

1,2-фенилендибензоат,

1,3-фенилендибензоат,

1,4-фенилендибензоат,

2,2'-бифенилендибензоат,

бис(2-бензоилоксинафтил)метан,

1,2-ксилендиолдибензоат,

1,3-ксилендиолдибензоат,

1,4-ксилендиолдибензоат,

2,2'-бифенилдиметанолдипивалат,

2,2'-бифенилдиметанолдибензоат,

2,2'-бифенилдиметанолдипропионат,

2,2'-бинафтилдиметанолдибензоат,

пентаэритриттетрабензоат,

1,2,3-пропантриолтрибензоат.

Соединение сложного эфира полиола формулы (II) может быть выбрано из группы, состоящей из соединений формулы (III):

в которой R₁-R₆ определены, как указано для формулы (I), R' могут быть одинаковыми или различными и представляют собой водород, атом галогена, линейную или разветвленную С₁-С₂₀-алкильную, С₃-С₂₀-циклоалкильную, С₆-С₂₀-арильную, С₇-С₂₀-алкарильную или С₇-С₂₀-аралкильную группу.

В соединениях формулы (III), предпочтительно, R₃, R₄, R₅ и R₆ не представляют собой водород все одновременно. Более предпочтительно, по меньшей мере, один из R₃ и R₄, R₅ и R₆, соответственно, выбран из группы, состоящей из галогензамещенной или незамещенной линейной или разветвленной С₁-С₁₀-алкильной, С₃-С₁₀-циклоалкильной, С₆-С₁₀-арильной, С₇-С₁₀-алкарильной или С₇-С₁₀-аралкильной группы. Наиболее предпочтительно, по меньшей мере, один из R₃ и R₄, R₅ и R₆, соответственно, выбран из группы, состоящей из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, трет-бутила, фенила или галогенфенила.

В соединениях формулы (III) R₁ и R₂, предпочтительно, выбраны из группы, состоящей из группы, содержащей бензольное кольцо, такой как фенил, фенил, замещенный алкилом, алкокси или галогеном, причем, необязательно, углеродный атом (атомы) в бензольном кольце заменены на гетероатом из атома кислорода и/или атома азота; алкенил или фенил, замещенный алкенилом, такие как винил, пропенил, стирил; алкил, такой как метил, этил, пропил и т.д. Более предпочтительно, по меньшей мере, один из R₁ и R₂ представляет собой группу, содержащую бензольное кольцо, еще более предпочтительно, оба R₁ и R₂ представляют собой группу, содержащую бензольное кольцо, и, наиболее предпочтительно, R₁ и R₂ независимо выбраны из группы, состоящей из фенила, галогенфенила, алкилфенила и галогеналкилфенила.

Примеры соединений формулы (III) включают (не ограничиваясь этим):

9,9-бис(бензоилоксиметил)флуорен,

9,9-бис((мета-метоксибензоилокси)метил)флуорен,

9,9-бис((мета-хлорбензоилокси)метил)флуорен,

9,9-бис((пара-хлорбензоилокси)метил)флуорен,

9,9-бис(циннамоилоксиметил)флуорен,

9-(бензоилоксиметил)-9-(пропионилоксиметил)флуорен,

9,9-бис(пропионилоксиметил)флуорен,

9,9-бис(акрилоилоксиметил)флуорен,

9,9-бис(пивалилоксиметил)флуорен,

9,9-флуорендиметанолдибензоат и т.п.

Вышеописанные соединения сложного эфира полиола могут быть синтезированы известными сами по себе способами, например, этерификация полиола формулы (IV)