PatentDB.ru — поиск по патентным документам

Диамиды антраниловой кислоты, способ борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с насекомыми

Патент 2299198

Диамиды антраниловой кислоты, способ борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с насекомыми (патент 2299198)

Авторы

Правообладатели

Классы МПК

Диамиды антраниловой кислоты, способ борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с насекомыми

Иллюстрации

Диамиды антраниловой кислоты, способ борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с насекомыми (патент 2299198)
Диамиды антраниловой кислоты, способ борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с насекомыми (патент 2299198)
Диамиды антраниловой кислоты, способ борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с насекомыми (патент 2299198)
Диамиды антраниловой кислоты, способ борьбы с насекомыми, композиция для борьбы с насекомыми (патент 2299198)
Показать все

Описываются диамиды антраниловой кислоты формулы (Ia)

где А и В означают О, J означает , К вместе с двумя связанными с ним атомами образует фенильный цикл, необязательно замещенный 1 или 2 R4; R1 означает Н; R2 означает Н; R3 означает C1-С6-алкил; каждый из R4 независимо означает C1-С6-алкил; каждый из R5 независимо означает Н, C1-С6-алкил, C1-С6-галогеналкил, С2-С6-алкоксикарбонил или W; W означает фенил, необязательно замещенный одним-двумя заместителями, независимо выбираемыми из R6; каждый из R6 независимо означает C1-C4-алкил или галоген; m равно целому числу 1-3 и n равно целому числу 1-2. Технический результат - соединения обладают инсектицидной активностью. Описываются также способ борьбы с насекомыми и композиция для борьбы с насекомыми на основе соединения формулы (Ia). 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 15 табл.

Реферат

ОБОСНОВАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение касается некоторых гетероциклических диамидов, их N-оксидов, приемлемых солей и композиций и способа их применения для борьбы с беспозвоночными вредителями как в сельскохозяйственной, так и несельскохозяйственной среде.

Борьба с беспозвоночными вредителями чрезвычайно важна для достижения высокой эффективности в выращивании сельскохозяйственных культур. Вред, наносимый беспозвоночными вредителями при выращивании и хранении сельскохозяйственных культур, приводит к значительному снижению продуктивности, что выражается в росте цен для потребителя. Борьба с беспозвоночными вредителями также важна в лесоводстве, при выращивании урожая в теплицах, в декоративном растениеводстве, питомниках, при хранении пищевой продукции и изделий из волокна, в скотоводстве, домашнем хозяйстве и в здравоохранении и ветеринарии. Промышленностью выпускается большое количество продукции, предназначенной для указанных целей, но сохраняется потребность в новых соединениях, которые были бы более эффективными, менее дорогостоящими, менее токсичными, безопасными для окружающей среды или различались способами действия.

NL 9202078 описывает в качестве инсектицидов производные N-ацилантраниловой кислоты формулы I

где, в частности, X означает простую связь; Y означает H или C1-C6-алкил; Z означает NH2, NH(C1-C3-алкил) или N(C1-C3-алкил)2 и R1-R9 независимо означают H, галоген, C1-C6-алкил, фенил, гидрокси, C1-C6 алкокси или C1-C7-ацилокси.

WO 01/070671 описывает производные N-ацилантраниловой кислоты формулы ii в качестве артроподицидов

где, в частности, A и B независимо означают O или S; J означает необязательно замещенный фенильный цикл, 5- или 6-членный гетероароматический цикл, нафтил-циклическую систему или ароматическую 8-, 9- или 10-членную конденсированную гетеробициклическую систему; R1 и R3 независимо означают H или необязательно замещенный C1-C6-алкил; R2 означает H или C1-C6-алкил; каждый из R4 независимо означает H, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, галоген или CN и n равно 1-4.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение касается соединений формулы I и их N-оксидов или сельскохозяйственно приемлемых солей

где

A и B независимо означают O или S;

J означает необязательно замещенное 5- или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо;

K вместе с двумя атомами углерода, связанными с ним, образует фенильный цикл или 5- или 6-членный гетероароматический цикл, причем каждый цикл необязательно замещен;

R1 означает H; C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил или C3-C6-циклоалкил, каждый необязательно замещенный; C2-C6-алкилкарбонил; C2-C6-алкоксикарбонил; C2-C6-алкиламинокарбонил или C3-C8-диалкиламинокарбонил;

R2 означает H, C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино, C2-C6-алкоксикарбонил или C2-C6-алкилкарбонил;

R3 означает H; G; C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, каждый необязательно замещенный; или

R2 и R3, взятые вместе с азотом, к которому они присоединены, могут образовывать цикл, содержащий 2-6 атомов углерода и, необязательно, один дополнительный атом азота, серы или кислорода, причем указанный цикл необязательно может быть замещен и

G означает необязательно замещенное 5- или 6-членное неароматическое карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, необязательно включающее один или два члена цикла, выбираемых из группы, включающей C(=O), SO или S(O)2.

Настоящее изобретение также касается способа борьбы с беспозвоночными вредителями, включающего контактирование беспозвоночного вредителя или окружающей его среды с биологически эффективным количеством соединения формулы I, его N-оксидом или подходящей солью соединения (например, в виде описанной здесь композиции). Настоящее изобретение также касается такого способа, по которому беспозвоночный вредитель или окружающая его среда контактирует с биологически эффективным количеством соединения формулы I, его N-оксидом или подходящей солью, либо композицией, включающей соединение, его N-оксид или подходящую соль и биологически эффективное количество, по меньшей мере, одного дополнительного соединения или агента для борьбы с беспозвоночными вредителями.

Настоящее изобретение также касается композиции для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающей биологически эффективное количество соединения формулы I, его N-оксида или подходящей соли соединения и, по меньшей мере, один дополнительный компонент, который выбирают из группы, включающей ПАВ (поверхностно-активные вещества), твердые и жидкие разбавители. Настоящее изобретение также касается композиции, включающей биологически эффективное количество соединения формулы I, его N-оксида или подходящей соли соединения и эффективное количество, по меньшей мере, одного дополнительного биологически активного соединения или агента.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Как указано выше, J означает необязательно замещенное 5- или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо. Термин "необязательно замещенный" применительно к группам J означает группы J, которые являются незамещенными или имеют, по меньшей мере, один не означающий водород заместитель, который не вредит биологической активности соединения. Примеры необязательно замещенных J групп, где указанные циклы необязательно замещены одним-семью R5, включают циклы, иллюстрируемые перечнем характерных групп 1, где m равно целому числу 1-7 и R5 принимает нижеуказанные значения. Как и атомы углерода в цикле, атомы азота, требующие замещения для насыщения их валентности, замещены водородом или R5. Хотя группы (R5)m показаны в структурах от J-1 до J-35, следует отметить, что присутствие R5 не является необходимым, поскольку это необязательный заместитель. Следует также отметить, что когда заместитель R5 означает H, это эквивалентно тому, что атом, к которому присоединен заместитель R5, является незамещенным. Следует также отметить, что когда место присоединения на группе J изображается как свободное, группа J может быть присоединена к остатку формулы I через любой доступный атом углерода или азота группы J путем замещения атома водорода. Следует также отметить, что J-3 и J-4 составляют подгруппу J-19, где место присоединения к остатку формулы I является фиксированным. Следует также отметить, что в J-5 X означает O или S и что когда X означает O, J-5 является подгруппой J-29, где место присоединения к остатку формулы I является фиксированным, и что когда X означает S, J-5 является подгруппой J-30, где место присоединения к остатку формулы I является фиксированным. Предпочтительными местами присоединений J-17 и J-22 являются положения, обозначенные 4 или 5 для оксазолина J-17 и тиазолина J-22.

Примеры необязательных заместителей R5 в случае присоединения к J включают те заместители, в которых каждый из R5 независимо означает H, C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6-галогеналкинил, C3-C6-галогенциклоалкил, галоген, CN, CO2H, CONH2, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-галогеналкилтио, C1-C4-галогеналкилсульфинил, C1-C4-галогеналкилсульфонил, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино, C2-C6-алкилкарбонил, C2-C6-алкоксикарбонил, C2-C6-алкиламинокарбонил, C3-C8-диалкиламинокарбонил, C3-C6-триалкилсилил или W;

(R5)2 в случае, когда присоединены к смежным атомам углерода, могут образовывать вместе -OCF2O-,-CF2CF2O-, или

-OCF2CF2O- и

каждый из W независимо означает фенил, бензил, бензоил, фенокси, 5- или 6-членный гетероароматический цикл, нафтил-циклическую систему или ароматическую 8-, 9- или 10-членную конденсированную гетеробициклическую систему колец, причем каждый цикл или циклическая система необязательно замещены одним-тремя заместителями, независимо выбираемыми из группы, включающей: C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, C2-C4-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C4-галогеналкил, C2-C4-галогеналкенил, C2-C4-галогеналкинил, C3-C6-галогенциклоалкил, галоген, CN, NO2, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино, C3-C6-(алкил)циклоалкиламино, C2-C4-алкилкарбонил, C2-C6-алкоксикарбонил, C2-C6-алкиламинокарбонил, C3-C8-диалкиламинокарбонил или C3-C6-триалкилсилил.

Как указано выше, K, взятый вместе с двумя атомами углерода, связанными с ним, образует фенильный цикл или 5- или 6-членный гетероароматический цикл, причем каждый цикл необязательно замещенный. Термин "необязательно замещенный" применительно к данным группам К означает группы К, которые являются незамещенными или имеют, по меньшей мере, один не водородный заместитель, который не ухудшает биологическую активность. Примеры необязательно замещенных фенильных циклов (K-38) и ароматических гетероциклических колец (от K-1 до K-37), где указанные циклы необязательно замещены 1-4 R4, включают циклические системы, иллюстрируемые перечнем характерных групп 2, где n равно целому числу 1-4 и R4 принимает нижеуказанные значения. Как и атомы углерода в цикле, атомы азота, требующие замещения для насыщения их валентности, замещены водородом или R4. Хотя группы (R4)n показаны в структурах от К-1 до К-38, следует отметить, что присутствие R4 не является необходимым, поскольку это необязательный заместитель. Следует также отметить, что некоторые группы K могут быть только замещены менее, чем 3 группами R4 (например, от K-7 до K-10, K-15, K-16, K-20, K-21, K-23, K-24, K-26 и K-27 могут быть замещены только одним R4). В характерных примерах групп K верхняя правая связь присоединяется через доступный для связывания атом углерода к атому азота фрагмента NR1(=A)J формулы I и нижняя правая связь присоединяется через доступный для связывания атом углерода к атому углерода фрагмента C(=B)NR2R3 формулы I. Волнистая линия означает, что цикл K присоединен к остатку формулы I, как иллюстрируется ниже формулой Ia.

Предпочтительные циклы K включают необязательно замещенные циклы тиофена, изоксазола, изотиазола, пиразола, пиридина, пиримидина и фенила. Более предпочтительные циклы K включают K-1, K-14, K-15, K-18, K-23, K-28, K-29, K-30, K-31, K33 и K-38. Наиболее предпочтительными циклами K являются K-28, K-31, K-33 и K-38.

Примеры необязательных заместителей R4 в случае присоединения к К включают те заместители, в которых

каждый из R4 независимо означает H, C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6-галогеналкинил, C3-C6-галогенциклоалкил, галоген, CN, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-галогеналкилтио, C1-C4-галогеналкилсульфинил, C1-C4-галогеналкилсульфонил, NH2, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино или C3-C6-триалкилсилил; или

каждый из R4 независимо означает фенил, бензил или фенокси, каждый необязательно замещенный одним-тремя заместителями, выбираемыми из группы, включающей: C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, C2-C4-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C4-галогеналкил, C2-C4-галогеналкенил, C2-C4-галогеналкинил, C3-C6-галогенциклоалкил, галоген, CN, NO2, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино, C3-C6-(алкил)циклоалкиламино, C2-C4-алкилкарбонил, C2-C6-алкоксикарбонил, C2-C6-алкиламинокарбонил, C3-C8-диалкиламинокарбонил и C3-C6-триалкилсилил.

Как указано выше, R1 означает (среди прочего) C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил или C3-C6-циклоалкил, каждый необязательно замещенный. Термин "необязательно замещенный" применительно к данным группам R1 означает группы R1, которые являются незамещенными или имеют, по меньшей мере, один не водородный заместитель, который не ухудшает биологическую активность. Примеры необязательно замещенных групп R1 включают группы, необязательно замещенные одним или более заместителями, независимо выбираемыми из группы, включающей галоген, CN, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C2-C4-алкоксикарбонил, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино и C3-C6-циклоалкиламино. Заслуживают внимания группы R1, необязательно замещенные одним-пятью заместителями, независимо выбираемыми из вышеуказанных групп.

Как указано выше, R3 означает (среди прочего) C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, каждый необязательно замещенный. Термин "необязательно замещенный" применительно к данным группам R3 означает группы R3, которые являются незамещенными или имеют, по меньшей мере, один не водородный заместитель, не ухудшающий биологическую активность. Примеры необязательно замещенных групп R3 включают группы, необязательно замещенные одним или более заместителями, выбираемыми из группы, включающей галоген, G, CN, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C2-C6-алкоксикарбонил, C2-C6-алкилкарбонил, C3-C6-триалкилсилил или фенильный, фенокси- или 5- или 6-членный гетероароматический цикл, причем каждый из циклов необязательно замещен одним-тремя заместителями, независимо выбираемыми из группы, включающей R6; C1-C4-алкиламино; C2-C8-диалкиламино; C3-C6-циклоалкиламино; C2-C6-алкоксикарбонил или C2-C6-алкилкарбонил. Заслуживают внимания группы R3, необязательно замещенные одним-пятью заместителями, независимо выбираемыми из вышеуказанных групп.

Как указано выше, R2 и R3 вместе с азотом, к которому указанные группы присоединены, могут образовывать цикл, содержащий 2-6 атомов углерода и, необязательно, один дополнительный атом, выбираемый из азота, серы или кислорода, и указанный цикл может быть необязательно замещенный. Термин "необязательно замещенный" применительно к указанным циклам означает циклы, которые являются незамещенными или имеют, по меньшей мере, один не водородный заместитель, не ухудшающий биологическую активность. Примеры таких необязательно замещенных циклов включают циклы, необязательно замещенные 1-4 заместителями, независимо выбираемыми из R7, где каждый из R7 независимо означает C1-C2-алкил, галоген, CN, NO2 и C1-C2-алкокси.

Как указано выше, G означает 5- или 6-членное неароматическое карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, необязательно включающее один или два члена цикла, выбираемых из группы, включающей C(=O), SO или S(O)2, и необязательно замещенное 1-4 заместителями, выбираемыми из группы, включающей C1-C2-алкил, галоген, CN, NO2 и C1-C2-алкокси. Термин "необязательно замещенный" применительно к данным группам G означает группы, которые являются незамещенными или имеют, по меньшей мере, один не водородный заместитель, который не ухудшает антроподоцидную активность, проявляемую незамещенным аналогом. Следует отметить, что когда место присоединения на группе G изображается как свободное, группа G может быть присоединена к остатку формулы I через любой доступный углерод группы G путем замещения атома водорода. Необязательные заместители могут быть присоединены к любому доступному углероду путем замещения атома водорода. Примеры 5- или 6-членных неароматических карбоциклических колец, означающих G, включают циклы, обозначенные от G-1 до G-8 в перечне характерных групп 3, где указанные циклы необязательно замещены 1-4 заместителями, выбираемыми из группы, включающей C1-C2-алкил, галоген, CN, NO2 и C1-C2-алкокси. Примеры 5- или 6-членных неароматических гетероциклических колец, означающих G, включают циклы, обозначенные от G-9 до G-38 в перечне характерных групп 3, где указанные циклы необязательно замещены 1-4 заместителями, выбираемыми из группы, включающей C1-C2-алкил, галоген, CN, NO2 и C1-C2-алкокси. Следует отметить, что когда G включает цикл, выбираемый из G-31 - G-34, G-37 и G-38, Q1 выбирают из O, S или N. Следует отметить, что когда G означает G-11, G13, G-14, G16, G-23, G-24, G-30 - G-34, G-37 и G-38 и Q1 означает N, валентность атома азота может быть насыщена за счет замещения H или C1-C2-алкилом.

В вышеуказанных определениях "ароматический" означает, что каждый из атомов цикла находится по существу в той же самой плоскости и характеризуется p-орбиталью, перпендикулярной плоскости цикла, и где (4n + 2) π электроны, когда n равно 0 или целому положительному числу, объединяются в цикле, подчиняясь правилу Хюккеля. Термин "ароматическая циклическая система" означает полностью ненасыщенные карбоциклы и гетероциклы, в которых, по меньшей мере, один цикл полициклической системы колец является ароматическим. Ароматическое карбоциклическое кольцо или циклические системы включают полностью ароматические карбоциклы и карбоциклы, в которых, по меньшей мере, один цикл полициклической системы колец является ароматическим (например, фенил и нафтил). Термин "неароматическое карбоциклическое кольцо" означает полностью насыщенные карбоциклы, а также частично или полностью ненасыщенные карбоциклы, где правило Хюккеля для цикла не выполняется. Термин "гетеро" применительно к циклам и циклическим системам означает цикл или циклическую систему, в которых, по меньшей мере, один атом цикла не является углеродом и которые могут содержать 1-4 гетероатома, независимо выбираемых из группы, включающей азот, кислород и серу, при условии, что каждый цикл содержит не более 4 азотов, не более 2 кислородов и не более 2 атомов серы. Термины "гетероароматический цикл или гетероароматическая система колец" и "ароматическая конденсированная гетеробициклическая система колец" включают полностью ароматические гетероциклы и гетероциклы, в которых, по меньшей мере, один цикл полициклической системы колец является ароматическим (где ароматический означает, что выполняется правило Хюккеля). Термин "неароматическое гетероциклическое кольцо или неароматическая гетероциклическая система колец" означает полностью насыщенные гетероциклы, а также частично или полностью ненасыщенные гетероциклы, где правило Хюккеля не выполняется ни для одного из циклов в циклической системе. Гетероциклическое кольцо или гетероциклическая система колец может быть присоединена через любой доступный углерод или азот путем замены водорода на указанный углерод или азот.

Термин "алкил", используемый либо самостоятельно, либо в сложных терминах, таких как "алкилтио" или "галогеналкил", включает линейный или разветвленный алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изо-пропил, или различные изомеры бутила, пентила или гексила. "Алкенил" включает линейные или разветвленные алкены, такие как 1-пропенил, 2-пропенил и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. "Алкенил" также включает полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. "Алкинил" включает линейные или разветвленные алкины, такие как 1-пропинил, 2-пропинил и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. "Алкинил" может также включать группы, содержащие многократные тройные связи, такие как 2,5-гексадиинил. "Алкокси" включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. "Алкилтио" включает разветвленные и линейные алкилтиогруппы, такие как метилтио, этилтио и различные изомеры пропилтио и бутилтио. "Циклоалкил" включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Термин "галоген", либо сам по себе, либо в сложных словах, таких как "галогеналкил", включает фтор, хлор, бром или иод. Кроме того, когда используется в сложных словах, таких как "галогеналкил", указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогенов, которые могут быть одинаковыми или различными. Примеры "галогеналкила" включают F3C, ClCH2, CF3CH2 и CF3CCl2. Термины "галогеналкенил", "галогеналкинил", "галогеналкокси" и тому подобное определяются аналогично термину "галогеналкил". Примеры "галогеналкенила" включают (Cl)2C=CHCH2 и CF3CH2CH=CHCH2. Примеры "галогеналкинила" включают HC≡CCHCl, CF3C≡C, CCl3C≡C и FCH2C≡CCH2. Примеры "галогеналкокси" включают CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O и CF3CH2O.

Примеры "алкилкарбонила" включают C(O)CH3, C(O)CH2CH2CH3 и C(O)CH(CH3)2. Примеры "алкоксикарбонила" включают CH3OC(=O), CH3CH2OC(=O), CH3CH2CH2OC(=O), (CH3)2CHOC(=O) и различные изомеры бутокси или пентоксикарбонила. Примеры "алкиламинокарбонила" включают CH3NHC(=O), CH3CH2NHC(=O), CH3CH2CH2NHC(=O), (CH3)2CHNHC(=O) и различные изомеры бутиламино или пентиламинокарбонила. Примеры "диалкиламинокарбонила" включают (CH3)2NC(=O), (CH3CH2)2NC(=O), CH3CH2(CH3)NC(=O), CH3CH2CH2(CH3)NC(=O) и (CH3)2CHN(CH3)C(=O).

Общее число атомов углерода в группе заместителя указывается перед названием с помощью "Ci-Cj", где i и j являются числами от 1 до 6. Например, C1-C3-алкилсульфонил означает группы от метилсульфонила до пропилсульфонила; C2-алкоксиалкил означает CH3OCH2.

В вышеуказанных определениях, когда соединение формулы I содержит гетероциклическое кольцо, все заместители присоединяются к указанному циклу через доступный углерод или азот путем замены водорода на указанный углерод или азот.

Когда группа содержит заместитель, который может означать водород, например R3, то в случае, если данным заместителем выбирается водород, это считается эквивалентным тому, что данная группа является незамещенной.

Когда соединение замещено заместителем, содержащим подстрочный индекс, это показывает, что число указанных заместителей может превышать 1, данные заместители (когда их число превышает 1) независимо выбирают из группы указанных заместителей. Далее, когда подстрочный индекс представляет собой интервал, например (R)i-j, то число заместителей может быть выбрано из целых чисел в пределах от i до j включительно.

Термин "необязательно замещенный одним-тремя заместителями" и тому подобное указывает, что может быть замещено от одного до трех возможных позиций на группе. Когда группа содержит заместитель, который может означать водород, например R1 или R5, то в случае, если данным заместителем выбирается водород, это считается эквивалентным тому, что данная группа является незамещенной.

Соединения по настоящему изобретению могут существовать в виде одного или более стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Для специалиста в данной области очевидно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может оказывать положительные воздействия, когда преобладает над другим стереоизомером (стереоизомерами) или когда отделен от другого стереоизомера (стереоизомеров). К тому же квалифицированному специалисту известно, как разделить, обогатить и/или селективно получить указанные стереоизомеры. Следовательно, соединения по настоящему изобретению могут быть представлены в виде смеси стереоизомеров, индивидуальных изомеров или оптически активной формы.

Настоящее изобретение включает соединения формулы I, их N-оксиды и сельскохозяйственно приемлемые соли. Специалисту в данной области понятно, что не все азотсодержащие гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку для окисления до оксида требуется наличие неподеленной электронной пары у азота; специалисту в данной области известны азотсодержащие гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области известно также, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Специалистам в данной области очень хорошо известны синтетические способы получения N-оксидов из гетероциклов и третичных аминов, включающие окисление гетероциклов и третичных аминов надкислотами, такими как перуксусная и м-хлорпербензойная кислота (MCPBA), пероксид водорода, алкилгидропероксиды, такие как трет-бутилгидропероксид, перборат натрия и диоксираны, такие как диметилдиоксиран. Такие способы получения N-оксидов широко описаны в литературе и приведены в виде обзоров, смотри, например: T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-19, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 139-151, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press и G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Соли соединений по изобретению включают кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромисто-водородная, хлористо-водородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, масляная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Соли соединений по изобретению также включают соли, образованные с органическими основаниями (например, пиридином, аммиаком или триэтиламином) или неорганическими основаниями (например, гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария), когда соединение содержит кислотную группу, такую как карбоновая кислота или фенол.

Предпочтительными соединениями из соображений стоимости, простоты синтеза и/или биологической эффективности, являются:

Предпочтительный вариант 1. Соединения формулы I, иллюстрируемые формулой Ia,

где

A и B независимо означают O или S;

J означает

K вместе с двумя связанными с ним атомами образует фенильный цикл или 5- или 6-членный гетероароматический цикл, причем каждый цикл необязательно замещен 1-4 R4;

X означает O или S;

R1 означает H; C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил или C3-C6-циклоалкил, каждый необязательно замещенный одним или более заместителями, независимо выбираемыми из группы, включающей галоген, CN, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C2-C4-алкоксикарбонил, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино и C3-C6-циклоалкиламино; или

R1 означает C2-C6-алкилкарбонил; C2-C6-алкоксикарбонил; C2-C6-алкиламинокарбонил или C3-C8-диалкиламинокарбонил;

R2 означает H, C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино, C2-C6-алкоксикарбонил или C2-C6-алкилкарбонил;

R3 означает H; G; C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, каждый необязательно замещенный одним или более заместителями, независимо выбираемыми из группы, включающей галоген, G, CN, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C2-C6-алкоксикарбонил, C2-C6-алкилкарбонил, C3-C6-триалкилсилил, или фенил, фенокси или 5- или 6-членный гетероароматический цикл, причем каждый из циклов необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбираемыми из R6; C1-C4-алкиламино; C2-C8-диалкиламино; C3-C6-циклоалкиламино; C2-C6-алкоксикарбонил или C2-C6-алкилкарбонил; или R2 и R3, взятые вместе с азотом, к которому они присоединены, могут образовывать цикл, содержащий 2-6 атомов углерода и, необязательно, один дополнительный атом азота, серы или кислорода, указанный цикл необязательно может быть замещен 1-4 заместителями, выбираемыми из R7;

G означает 5- или 6-членное неароматическое карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, необязательно включающее один или два члена цикла, выбираемых из группы, включающей C(=O), SO или S(O)2, и необязательно замещенное 1-4 заместителями, выбираемыми из R7;

каждый из R4 независимо означает H, C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6-галогеналкинил, C3-C6-галогенциклоалкил, галоген, CN, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-галогеналкилтио, C1-C4-галогеналкилсульфинил, C1-C4-галогеналкилсульфонил, NH2, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино или C3-C6-триалкилсилил; или

каждый из R4 независимо означает фенил, бензил или фенокси, каждый из которых необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбираемыми из R6;

каждый из R5 независимо означает H, C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6-галогеналкинил, C3-C6-галогенциклоалкил, галоген, CN, CO2H, CONH2, NO2, гидрокси, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-галогеналкилтио, C1-C4-галогеналкилсульфинил, C1-C4-галогеналкилсульфонил, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино, C2-C6-алкилкарбонил, C2-C6-алкоксикарбонил, C2-C6-алкиламинокарбонил, C3-C8-диалкиламинокарбонил, C3-C6-триалкилсилил или W;

(R5)2 в случае, когда присоединены к смежным атомам углерода, могут образовывать вместе -OCF2O-, -CF2CF2O- или -OCF2CF2O-;

каждый из W независимо означает фенил, бензил, бензоил, фенокси, 5- или 6-членный гетероароматический цикл или ароматическую 8-, 9- или 10-членную конденсированную гетеробициклическую систему колец, причем каждый цикл необязательно замещен одним-тремя заместителями, выбираемыми из R6;

каждый из R6 независимо означает C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, C2-C4-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C1-C4-галогеналкил, C2-C4-галогеналкенил, C2-C4-галогеналкинил, C3-C6-галогенциклоалкил, галоген, CN, NO2, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-алкиламино, C2-C8-диалкиламино, C3-C6-циклоалкиламино, C3-C6-(алкил)циклоалкиламино, C2-C4-алкилкарбонил, C2-C6-алкоксикарбонил, C2-C6-алкиламинокарбонил, C3-C8-диалкиламинокарбонил или C3-C6-триалкилсилил;

каждый из R7 независимо означает C1-C2-алкил, галоген, CN, NO2 и C1-C2-алкокси;

m равно целому числу 1-7 и

n равно целому числу 1-3.

Предпочтительный вариант 2. Соединения по предпочтительному варианту 1, где K вместе с двумя связанными с ним атомами образует фенильный цикл, необязательно замещенный 1-3 R4.

Предпочтительный вариант 3. Соединения по предпочтительному варианту 1, где K вместе с двумя связанными с ним атомами образует тиофен, пиразол, изоксазол, пиридин или пиримидин, необязательно замещенный 1-3 R4.

Предпочтительный вариант 4. Соединения по предпочтительному варианту 2 или предпочтительному варианту 3, где

A и B оба означают O;

n равно 1 или 2;

R1 означает H, C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, C2-C4-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C2-C6-алкилкарбонил или C2-C6-алкоксикарбонил;

R2 означает H, C1-C4-алкил, C2-C4-алкенил, C2-C4-алкинил, C3-C6-циклоалкил, C2-C6-алкилкарбонил или C2-C6-алкоксикарбонил;

R3 означает H или C1-C6-алкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-алкинил или C3-C6-циклоалкил, каждый необязательно замещенный одним или более заместителями, выбираемыми из группы, включающей галоген, CN, C1-C2-алкокси, C1-C2-алкилтио, C1-C2-алкилсульфинил и C1-C2-алкилсульфонил;

одна из групп R4 присоединена к циклу K по одному из двух орто-положений по отношению к двум присоединенным атомам и указанный R4 означает C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил, галоген, CN, NO2, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-галогеналкилтио, C1-C4-галогеналкилсульфинил или C1-C4-галогеналкилсульфонил;

каждый из R5 независимо означает H, C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил, галоген, CN, NO2, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, C1-C4-галогеналкилтио, C1-C4-галогеналкилсульфинил, C1-C4-галогеналкилсульфонил или C2-C4-алкоксикарбонил и один из R5 необязательно означает W; и

W означает фенильный цикл или 5- или 6-членный гетероароматический цикл, причем каждый цикл необязательно замещен одним-тремя заместителями, независимо выбираемыми из R6.

Более предпочтительные группы W независимо могут означать фенил, пиразол, имидазол, триазол, пиридин или пиримидин, каждый цикл необязательно замещен одним-тремя заместителями, независимо выбираемыми из группы, включающей C1-C4-алкил, C