Гербицидное средство в виде суспензии

Гербицидное средство в виде суспензии

Реферат

Данное изобретение относится к области химической защиты растений, в частности к гербицидному средству в виде суспензии.

Известны гербицидные составы, включающие активный ингредиент на основе гидроксибензонитрила, в частности бромоксинила или иоксинила, и поверхностно-активное вещество, имеющее общую формулу НО-(ЕО)х-(РО)y-Н (RU 96102015 А, 27.03,1998) или формулу R-O-(EO)n,-H, где R незамещенный или замещенный остаток углеводорода, у которого количество атомов углерода может быть от 24 до 40 (WO 9955155 А, 04.11.1999), а также формулу R¹-O-(EO)n-(PO)m-R², где n от 20 до 40, a m от 0 до 5, в качестве R¹ может быть остаток углеводорода с 16-22 атомами углерода, а в качестве R² может быть водород или остаток углеводорода с 1-4 атомами углерода (US 6093681 А, 25.07.2000).

Кроме того, известно заключать гербицидное средство в микрокапсулы (JP 10120511 А, 12.05.1998; RU 2159037 C2, 20.11.2000).

Задачей данного изобретения является разработка гербицидного средства в виде суспензии, включающей активный ингредиент на основе гидробензонитрила, которое обладает лучшим гербицидным действием.

Поставленная задача решается предлагаемым гербицидным средством в виде суспензии, содержащим одно или несколько поверхностно-активных веществ общей формулы (II)

где

ЕО означает фрагмент этиленоксида,

РО означает фрагмент пропиленоксида,

х означает целое число от 0 до 50, предпочтительно 1 - 50,

y означает целое число от 0 до 50,

z означает целое число от 0 до 50,

причем сумма (x+y+z) больше или равна 12 и меньше или равна 150,

R^γ означает гидрокси, незамещенный или замещенный остаток оксиуглеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток O-ацила, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕X^⊖, где R^I, R^II и R^III являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион, и

R^δ означает водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток ацила, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕X^⊖, где R^I, R^II и R^III являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион

и микрокапсулы из полимерного материала или воска, включающие одно или несколько соединений общей формулы (I)

где

Hal¹ и Hal² означают одинаковые или различные друг от друга атомы галогена,

R¹ означает водород, катион или остаток, содержащий 1-20 атомов углерода, и

одно или несколько поверхностно-активных веществ общей формулы (II),

где

ЕО означает фрагмент этиленоксида,

РО означает фрагмент пропиленоксида,

х означает целое число от 0 до 50, предпочтительно 1 -50,

y означает целое число от 0 до 50,

z означает целое число от 0 до 50,

причем сумма (x+y+z) больше или равна 12 и меньше или равна 150,

R^γ означает гидрокси, незамещенный или замещенный остаток оксиуглеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток O-ацила, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕ X^⊖, где R^I, R^II и R^III являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион, и

R^δ означает водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-40 атомами углерода, остаток ацила, NR'R" или [NR^IR^IIR^III]^⊕ X^⊖, где R^I, R^II и R^III являются одинаковыми или различными и означают водород или незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, который может быть связан через группу (EO)_w, где w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион.

Предлагаемое гербицидное средство может дополнительно содержать один или несколько компонентов, выбранных из группы, включающей обычные в области защиты растений добавки и вспомогательные средства, используемые для препаративных форм.

Полимерный материал микрокапсул предпочтительно выбран из группы, включающей полимочевины, полиуретаны, полиамиды, меламиновые смолы, желатину и крахмал.

Предпочтительными соединениями формулы (I) являются соединения, в которых R¹ означает водород, остаток, содержащий 1-20 атомов углерода, например остаток ацила с 1-20 атомами углерода, или катион, такой как ион аммония, например ^⊕NH₄, ^⊕NH₃СН₂СН₂OH, ^⊕NH₂(CH₂CH₂OH)₂, ^⊕NH(СН₂СН₂OH)₃, ^⊕N(CH₂CH₂OH)₄, ^⊕NH₃(С₁-С₁₈)-Алкил, ^⊕NH₂[(C₁-C₁₈)-Алкил]₂, ^⊕NH[(С-С₁₈)-Алкил]₃ или ^⊕N[(С₁-С₁₈)-Алкил]₄, ион сульфония, например ^⊕S[(С₁-С₆)-Алкил]₃, ион фосфония, например ^⊕Р[(С₁-С₆)-Алкил]₄, ион щелочного металла, например Na^⊕ или K^⊕, или ион щелочноземельного металла, например 1/2 Са^2⊕ или 1/2 Mg^2⊕, или ион металла побочной группы, например 1/2 Zn^2⊕.

Остаток R¹, содержащий 1-20 атомов углерода, может быть незамещенным или замещенным, линейным, разветвленным или циклическим, насыщенным или ненасыщенным, алифатическим или (гетеро)ароматическим. Заместителями являются, например, один или несколько остатков из группы оксо (=O), гидрокси, галогеналкила с 1-6 атомами углерода или галогена (фтора, хлора, брома, йода). Предпочтительно R¹ означает содержащий углерод остаток ацила, как алкилкарбонил с 1-19 атомами углерода, предпочтительно алкилкарбонил с 1-10 атомами углерода, как пропилкарбонил (бутират), гексилкарбонил (гептаноат) или гептилкарбонил (октаноат).

Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы (I), где Hal¹ и Hal² являются одинаковыми атомами галогена, в частности бромом или йодом.

Формула (I) включает также все стереоизомеры, которые демонстрируют равную топологическую связь атомов, и их смеси. Такие соединения содержат один или несколько асимметричных атомов углерода или также двойные связи, которые не указаны отдельно в общих формулах. Определенные своей специфической пространственной формой возможные стереоизомеры, такие как энантиомеры, диастереомеры, Z- и Е-изомеры и таутомеры, могут быть получены обычными методами из смесей стереоизомеров или также полученные посредством стереоселективных реакций в комбинации с использованием стереохимически чистых исходных веществ.

Соединения общей формулы (I) известны, например, из С. D. S. Tomlin, "The Pesticide Manual", 12. Auflage (1999), The British Crop Protection Council, (ISBN 19013961 26); S. 110ff und S. 548ff.

Наиболее предпочтительными соединениями формулы (I), представляющими собой компонент А) предлагаемого средства, являются, например, бромоксинил (А1) и иоксинил (А5) и их соли и сложные эфиры, такие как бромоксинил-натрий (А2), бромоксинил-калий (A3), бромоксинил-гептилкарбонил (=бромоксинил-октаноат) (А4), иоксинил-натрий (А6), иоксинил-калий (А7), иоксинил-гептилкарбонил (=иоксинил-октаноат) (А8), бромоксинил-гексилкарбонил (=бромоксинил-гептаноат) (А9), бромоксинил-пропил-карбонил (=бромоксинил-бутират) (А10), иоксинил-гексилкарбонил (=иокси-нилгептаноат) (А11) и иоксинил-пропилкарбонил (=иоксинил-бутират) (А12), а также их смеси.

Анион, возможно содержащийся в поверхностно-активном веществе общей формулы (II), представляющем собой компонент В) предлагаемого средства, может являться, например, анион органической кислоты, как анион карбоновой кислоты, например ацетат или лактат, или анион неорганической кислоты, как 1/2 сульфат, [О-SO₃-СН₃]^⊖, сульфонат, 1/3 фосфат, фосфонат, или галогенид, как Cl^⊖ или Br^⊖ функциональных групп.

Остатком о-ацила радикала R^γ могут быть следующие группы: O-COR^I, O-CO-OR^I, O-CO-NR^IR^II, O-P(O)(R^I)[(EO)_u(OR^II)] или O-Р(O)[(ЕО)_u(OR^I)][(EO)_v(OR^II)], где R^I, R^II и R^III имеют вышеназванные значения, а остатком ацила радикала R^δ могут быть следующие группы: COR^I, CO-OR^I, CO-NR^IR^II, P(O)(R^I)[(EO)_u(OR^II)] или P(O)[(EO)_u(OR^I)][(EO)_v(OR^II)], где R^I, R^II und R^III имеют вышеуказанные значения.

Предпочтительными являются поверхностно-активные вещества формулы (II), где сумма (x+y+z) составляет 12-100, в частности 12-80,

R^γ означает гидрокси, незамещенный или замещенный остаток оксиуглеводорода с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 4-30 атомами углерода, как остаток алкокси, алкенилокси или алкинилокси с 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, один или несколько раз алкилом с 1-20 атомами углерода или арилалкилом с 7-20 атомами углерода, как стирил, замещенный остаток арилокси с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенокси, п-нонилфенокси, 2,4-дибутилфенокси, 2,4,6-три-изобутилфенокси, 2,4,6-три-н-бутилфенокси, 2,4,6-три-втор-бутилфенокси или моно-, ди- или тристирилфенил, или R^γ означает O-CO-R^I, O-COOR^I, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕X^⊖, где R^I, R^II и R^III могут быть одинаковыми или различными и означают водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 4-20 атомами углерода, как остаток алкила, алкенила или алкинила с 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, один или несколько раз алкилом с 1-20 атомами углерода или арилалкилом с 7-20 атомами углерода, как стирил, замещенный остаток арила с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-три-изобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил, 2,4,6-три-втор-бутилфенил или моно-, ди- или тристирилфенил,

w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион, и

R^δ означает водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, предпочтительно с 1-20 атомами углерода, как остаток алкила, алкенила или алкинила с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, один или несколько раз алкилом с 1-20 атомами углерода или арилалкилом с 7-20 атомами углерода, как стирил, замещенный остаток арила с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-три-изобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил, 2,4,6-три-втор-бутилфенил или моно-, ди- или тристирилфенил, или R^δ означает CO-R^I, COOR^I, NR^IR^II или [NR^IR^IIR^III]^⊕X^⊖, где R^I, R^II и R^III могут быть одинаковыми или различными и означают водород, незамещенный или замещенный остаток углеводорода с 1-30 атомами углерода, как остаток алкила, алкенила или алкинила с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 12, 13 (например, изотридецил), 14, 16, 18, 20 атомами углерода, или незамещенный или замещенный, например, один или несколько раз алкилом с 1-20 атомами углерода или арилалкилом с 7-20 атомами углерода, как стирил, замещенный остаток арила с 6-14 атомами углерода, как п-октилфенил, п-нонилфенил, 2,4-дибутилфенил, 2,4,6-три-изобутилфенил, 2,4,6-три-н-бутилфенил, 2,4,6-три-втор-бутилфенил или моно-, ди- или тристирилфенил, и w означает целое число от 1 до 50, и X^⊖ означает анион.

Предпочтительными поверхностно-активными веществами В) являются поверхностно-активные вещества следующих формул В1-В3,

B1) (С₈-С₃₀)алкил-O-(ЕО)_x(PO)_y-R²

B2) (С₈-С₃₀)алкил-СО-O-(ЕО)_x(РО)_y-СО-(С₈-С₃₀)алкил

B3) Ar-O-(EO)_x(PO)_y-R³

причем

R² означает водород, СО-алкил с 1-17 атомами углерода, алкил с 1-18 атомами углерода, SO^3⊖, P(O)O₂ ^2⊖, [Алкил-O-(ЕО)_х-(РО)₄]-Р(O)-O^⊖ с 8-30 атомами углерода в алкильной части, [Алкил-O(ЕО)_х(РО)₄]₂-Р-O^⊖ с 8-30 атомами углерода в алкильной части,

R³ означает водород, СО-алкил с 1-17 атомами углерода, алкил с 1-18 атомами углерода, SO₃ ^⊖, Р(O)O₂ ^2⊖, [Ar-O-(ЕО)_х(РО)_y]Р(O)O^⊖, [Ar-O-(ЕО)_x(РО)_y]₂Р(O),

x означает целое число от 0 до 50, у означает целое число от 0 до 50, и x+y равно целому числу больше или равному 12 и меньше или равному 100, и

Ar означает незамещенный или замещенный остаток арила, как незамещенный или замещенный фенил, например моно-, ди-, три-, тетра- или пента-алкилфенил с 1-10 атомами углерода в алкильной части, предпочтительно ди- и три-бутил-фенил, как ди- и три-н-бутил-фенил, -втор-бутил-фенил, -изо-бутил-фенил и -трет-бутил-фенил, а также моно-, ди- или тристирилфенил.

Особенно предпочтительными являются поверхностно-активные вещества формулы (II), где сумма (x+y+z) равна 15-80, предпочтительно 20-50,

R^γ означает алкокси с 8-18 атомами углерода, алкенилокси с 8-18 атомами углерода или алкинилокси с 8-18 атомами углерода, алкилкарбонилокси с 7-17 атомами углерода, алкенилкарбонилокси с 7-17 атомами углерода, алкинилкарбонилокси с 7-17 атомами углерода, алкилфенокси с 1-10 атомами углерода, как октилфенокси, п-нонилфенокси, 2,4,6-три-н-бутилфенокси, 2,4,6-три-изо-бутилфенокси или 2,4,6-три-втор-бутилфенокси или арилалкилфенокси с 7-20 атомами углерода, как моно-, ди- или тристирилфенокси, и

R^δ означает водород, алкил с 1-18, предпочтительно с 1-6, атомами углерода, алкенил с 2-18, предпочтительно с 2-6, атомами углерода или алкинил с 2-18, предпочтительно с 2-6, атомами углерода, СО-Н, СО-алкил с 1-17 атомами углерода, СО-алкенил с 2-17 атомами углерода или СО-алкинил с 2-17 атомами углерода.

Поверхностно-активные вещества В), например, формулы (II) известны в литературе, например из McCutcheon's, Emulsifiers&Detergents 1994, Vol.1: North American Edition und Vol.2, International Edition; McCutcheon Division, Glen Rock NJ, USA, а также из "Surfactants in Consumer Products", J. Falbe, Springer-Verlag Berlin, 1987. Указанные здесь поверхностно-активные вещества В) в качестве ссылки являются составляющей описания данного изобретения. Кроме того, поверхностно-активные вещества В), например, формулы (II) также коммерчески доступны, например, под торговыми названиями Genapol^® Х или ряда О или Т, Sapogenat^® ряда Т, Arkopal^® ряда N, Afilan^® PTU, Hordaphos^® и ряда Emulsogen^® фирмы Clariant AG; типов Agrilan^® фирмы Akcros Organics; типов Alkamul^® и Antarox^® фирмы Rhodia; типов Emulan^® (NP, ОС, OG, OK) фирмы BASF AG; типов Dehydol^® фирмы Henkel; типов Agent W^® фирмы Stepan Company; типов Crodamel^® фирмы Croda GmbH. Указанные в соответствующих брошюрах поверхностно-активные вещества В) в качестве ссылки являются составляющей данного изобретения.

Примеры поверхностно-активных веществ В) формулы (II) приводятся в нижеследующей Таблице 1:

Таблица 1
Пример №	Rγ	x	y	z	Rδ
1	октил-O-	15	-	-	Н
2	децил-О-	15	-	-	Н
3	"	20	-	-	Н
4	тридецил-О-	15	-	-	Н
5	"	16	-	-	Н
6	"	17	-	-	Н
7	"	18	-	-	Н
8	"	19	-	-	Н
9	"	20	-	-	Н
10	"	25	-	-	Н
11	"	30	-	-	Н
12	"	15	-	-	Me
13	"	17	-	-	Me
14	"	15	-	-	СОСН3
15	"	17	-	-	СОСН3
16	(С12-алкил)-O-	15	-	-	Н
17	"	16	-	-	Н
18	"	17	-	-	Н
19	"	20	-	-	Н
20	"	15	-	-	Me
21	"	15	-	-	СОСН3
22	(С14-алкил)-O-	15	-	-	Н
23	"	16	-	-	Н
24	"	17	-	-	Н
25	"	18	-	-	Н
26	"	19	-	-	Н
27	"	20	-	-	Н
28	"	25	-	-	Н
29	"	30	-	-	Н
30	"	40	-	-	Н
31	(С16-алкил)-O-	15	-	-	Н
32	"	20	-	-	Н
33	"	40	-	-	Н
34	(С18-алкил)-O-	15	-	-	Н
35	"	20	-	-	Н
36	(С9-алкил)-СО-O-	15	-	-	Me
37	"	16	-	-	Me
38	"	20	-	-	Me
39	"	50	-	-	Me
40	(С10-алкил)-СО-О-	15	-	-	Me
41	"	20	-	-	Me
42	(С11-алкил)-СО-О-	15	-	-	Me
Пример №	"	x	y	z	Rδ
43	"	16	-	-	Me
44	"	17	-	-	Me
45	"	20	-	-	Me
46	"	25	-	-	Me
47	(С12-алкил)-СО-O-	15	-	-	Me
48	"	20	-	-	Me
49	"	25	-	-	Me
50	(С13-алкил)-СО-O-	15	-	-	Me
51	"	20	-	-	Me
52	(С15-алкил)-СО-O-	15	-	-	Me
53	"	20	-	-	Me
54	(С9-алкил)-СО-О-	15	-	-	(С9-алкил)-СО
55	"	20	-	-	"
56	(С11-алкил)-СО-О-	15	-	-	(С11-алкил)СО
57	"	20	-	-	"
58	"	30	-	-	"
59	(С12-алкил)-СО-O-	15	-	-	(С12-алкил)-СО
60	"	20	-	-	"
61	(С13-алкил)-СО-O-	20	-	-	(С13-алкил)-СО
62	(С15-алкил)-СО-O-	15	-	-	(С15-алкил)-СО
63	изотридецил-O-	-	5	10	Н
64	"	10	5	10	Н
65		10	-	-	Н
(Genamin® 0 200, фирмы Clariant)

Поскольку, в частности, не определено иначе, для остатков в формулах (I) и (II) и нижеследующих формулах обычно используют следующие определения.

Если в данном описании используют понятие остаток ацила, то он означает остаток органической кислоты, который формально возникает вследствие отделения гидрокси-группы из органической кислоты, например остаток карбоновой кислоты и остатки ее производных кислот, как тиокарбоновая кислота, при необходимости, N-замещенные иминокарбоновые кислоты или остатки сложных моноэфиров угольной кислоты, при необходимости, N-замещенные карбаминовые кислоты, сульфоновые кислоты, сульфиновые кислоты, фосфоновые кислоты, фосфиновые кислоты.

Остаток ацила предпочтительно является формилом или ацилом из группы CO-R^z, CS-R^z, CO-OR^z-, CS-OR^z, CS-SR^z, SOR^z или SO₂R^z, причем R^z означает соответсвенно остаток углеводорода с 1-10 атомами углерода, как алкил с 1-10 атомами углерода или арил с 6-10 атомами углерода, который является незамещенным или замещенным, например, одним или несколькими заместителями из группы галогена, как фтор, хлор, бром, йод, алкокси, галогеналкокси, гидрокси, амино, нитро, циано или алкилтио, или R² означает аминокарбонил или аминосульфонил, причем оба вышеупомянутых радикала незамещены, N-монозамещены или N,N-дизамещены, например, заместителями из группы алкила или арила.

Ацил означает, например, формил, галогеналкилкарбонил, алкилкарбонил, как алкилкарбонил с 1-10 атомами углерода, фенилкарбонил, причем фенильное кольцо может быть замещено, или алкилоксикарбонил, как алкилоксикарбонил с 1-4 атомами углерода, фенилоксикарбонил, бензилоксикарбонил, алкилсульфонил, как алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинил, как алкилсульфинил с 1-4 атомами углерода, N-алкил-1-иминоалкил, как N-алкил-имино-алкил с 1-4 атомами углерода в обеих алкильных частях и другие остатки органических кислот.

Остатки, содержащие углерод, являются органическими остатками, которые содержат, по крайней мере, один атом углерода, предпочтительно 1-40 атомов углерода, особенно предпочтительно 1-30 атомов углерода, совершенно предпочтительно 1-20 атомов углерода и, кроме того, по крайней мере, один атом одного или нескольких других элементов Периодической системы элементов, как Н, Si, N, Р, О, S, F, Cl, Br или I. Остатками, содержащими углерод, являются, например, незамещенные или замещенные остатки углеводорода, которые непосредственно или через гетероатом, такой как Si, N, S, P или О могут быть привязаны к основе, незамещенные или замещенные остатки гетероциклила, которые непосредственно или через гетероатом, такой как Si, N, S, P или О могут быть привязаны к основе, содержащие углерод остатки ацила или циано.

Под понятием гетероатом понимают отличные от углерода и водорода элементы Периодической системы элементов, например Si, N, S, Р, О, F, Cl, Br или I.

Остатками (окси)углеводорода являются прямые, разветвленные или циклические и насыщенные или ненасыщенные алифатические или ароматические остатки (окси)углеводорода, например алкил, алкенил, алкинил, или карбоциклические кольца, как циклоалкил, циклоалкенил или арил, и остатки оксиуглеводорода, соответсвующие остаткам углеводорода, как алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкокси, циклоалкенилокси или арилокси; причем арил означает моно-, би- или полициклическую ароматическую систему, например фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пентаенил, фторенил и подобные, предпочтительно фенил; предпочтительно остаток углеводорода означает алкил, алкенил или алкинил с 1-30 атомами углерода или циклоалкил с 3, 4, 5, 6 или 7 кольцевыми атомами или фенил.

Замещенные остатки, как замещенные остатки (окси)углеводорода, например замещенный алкил, алкенил, алкинил или карбоциклические кольца, как циклоалкил, циклоалкенил или арил, и остатки оксиуглеводорода, соответствующие таким остаткам углеводорода, как алкокси, алкенилокси, алкинилокси, циклоалкокси, циклоалкенилокси или фенокси, или замещенные остатки гетероциклила означают, например, производный от незамещенной основы, замещенный остаток, причем заместителями являются, например, один или несколько, предпочтительно 1, 2 или 3, остатка из группы галогена, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, гидрокси, амино, нитро, карбокси, циано, азидо, алкоксикарбонила, алкилкарбонила, формила, карбамоила, моно- и диалкиламинокарбонила, замещенного амино, как ациламино, моно- и диалкиламино, и алкилсульфинила, галогеналкилсульфинила, алкилсульфонила, галогеналкилсульфонила и, в случае циклических остатков, также незамещенного или замещенного алкила, как галогеналкил, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, гидроксиалкил, аминоалкил, нитроалкил, карбоксиалкил, цианоалкил или азидоалкил, а также ненасыщенных алифатических остатков, соответствующих указанным насыщенным содержащим углеводород остаткам, как алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси и так далее. При использовании остатков, содержащих атомы углерода, предпочтительными являются остатки с 1-4 атомами углерода, в частности 1 или 2 атомами углерода. Как правило, предпочтительными являются заместители из группы галогена, например фтора или хлора, алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метила или этила, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно трифторметила, алкокси с 1-4 атомами углерода, предпочтительно метокси или этокси, галогеналкокси с 1-4 атомам углерода, нитро и циано. При этом особенно предпочтительными заместителями являются метил, метокси и хлор.

Содержащие углерод остатки, как алкил, алкокси, галогеналкил, галогеналкокси, алкиламино и алкилтио, а также соответствующие ненасыщенные и/или замещенные остатки в углеродном скелете являются соответственно прямыми или разветвленными. Если не указано специально, то из этих остатков предпочтительными являются низшие углеродные скелеты, например, с 1-6 атомами углерода или из ненасыщенных групп с 2-6 атомами углерода. Остатки алкила, также в формулированных значениях, как алкокси, галогеналкил и так далее, означают метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентилы, гексилы, как н-гексил, изо-гексил и 1,3-диметилбутил, гептилы, как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; остатки алкенила и алкинила означают возможно ненасыщенные остатки, соответствующие остаткам алкила; алкенил означает, например, аллил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1-ил, 1-метил-бут-3-ен-1-ил и 1-метил-бут-2-ен-1-ил; алкинил означает, например, пропаргил, бут-2-ин-1-ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метил-бут-3-ин-1-ил.

Циклоалкил означает предпочтительно циклический остаток алкила с 3-8, предпочтительно 3-7, особенно предпочтительно 3-6, атомами углерода, например циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Циклоалкенил и циклоалкинил означают соответствующие ненасыщенные соединения.

Галоген означает фтор, хлор, бром или йод. Галогеналкил, галогеналкенил и галогеналкинил означают частично или полностью замещенный галогеном, предпочтительно фтором, хлором и/или бромом, в частности фтором или хлором, алкил, алкенил или алкинил, например CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, СН₂СН₂Cl. Галогеналкокси является, например, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, ОСН₂CF₃ и ОСН₂СН₂Cl. Вышесказанное относится к прочим остаткам, замещенным галогеном.

Остаток углеводорода может являться ароматическим остатком углеводорода, как арил, или алифатическим остатком углеводорода, причем алифатический остаток углеводорода обычно является прямым или разветвленным, насыщенным или ненасыщенным остатком углеводорода, предпочтительно с 1-18, особенно предпочтительно 1-12, атомами углерода, например алкилом, алкенилом или алкинилом.

Алифатический остаток углеводорода предпочтительно означает алкил, алкенил или алкинил, имеющий до 12 атомов углерода; вышесказанное относится к алифатическому остатку углеводорода в остатке оксиуглеводорода.

Кольцо означает карбоциклическую или гетероциклическую моно-, би- или полициклическую незамещенную или замещенную кольцевую систему, которая является насыщенной, ненасыщенной или ароматической. Карбоциклическими кольцами являются, например, арил, циклоалкил или циклоалкенил.

Арилом обычно означает моно-, би- или полициклический, ароматический остаток углеводорода с предпочтительно 6-20 атомами углерода, предпочтительно 6-14 атомами углерода, особенно предпочтительно 6-10 атомами углерода, в которые может быть аннелирован моно-, би- или полициклический, незамещенный или замещенный ароматический гетероциклил или моно-, би- или полициклический, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный карбоциклил, например циклоалкил или циклоалкенил, или моно-, би- или полициклический, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклил. Остатками арила являются, например, фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил, пентаенил и фторенил, особенно предпочтительно фенил.

Гетероциклическое кольцо, гетероциклический остаток или гетероциклил означает моно-, би- или полициклическую незамещенную или замещенную кольцевую систему, которая является насыщенной, ненасыщенной и/или ароматической, и содержит один или несколько, предпочтительно 1-4, гетероатома из группы N, S и О.

Предпочтительными являются насыщенные гетероциклы с 3-7 кольцевыми атомами и одним или двумя гетероатомами из группы N, О и S, причем халькогены не являются соседними. Особенно предпочтительными являются моноциклические кольца с 3-7 кольцевыми атомами и одним гетероатомом из группы N, О и S, а также морфолин, диоксолан, пиперазин, имидазолин и оксазолидин. Совершено предпочтительными насыщенными гетероциклами являются оксиран, пирролидон, морфолин и тетрагидрофуран.

Предпочтительными являются также частично ненасыщенные гетероциклы с 5-7 кольцевыми атомами и одним или двумя гетероатомами из группы N, О и S. Особенно предпочтительными являются частично незамещенные гетероциклы с 5 или 6 кольцевыми атомами и одним гетероатомом из группы N, О и S. Совершенно предпочтительными частично ненасыщенными гетероциклами являются пиразолин, имидазолин и изоксазолин.

Также предпочтительным является гетероарил, например моно- или бициклические ароматические гетероциклы с 5 или 6 кольцевыми атомами, которые содержат до четырех гетероатомов из группы N, O, S, причем халькогены не являются соседними. Особенно предпочтительными являются моноциклические ароматические гетероциклы с 5 или 6 кольцевыми атомами, которые содержат один гетероатом из группы N, О и S, а также пиримидин, пиразин, пиридазин, оксазол, тиазол, тиадиазол, оксадиазол, пиразол, триазол и изоксазол. Совершенно предпочтительными являются пиразол, тиазол, триазол и фуран.

Моно- или дизамещенный амино означает химически стабильный остаток из группы замещенных остатков амино, который N-замещен одним или двумя, одинаковыми или различными остатками из группы алкила, алкокси, ацила и арила; предпочтительно моноалкиламино, диалкиламино, ациламино, ариламино, N-алкил-N-ариламино, а также N-гетероциклы; при этом предпочтительными являются остатки алкила с 1-4 атомами углерода; при этом арилом является предпочтительно фенил или замещенный фенил; при этом нижеуказанное определение относится к ацилу, предпочтительными являются формил, алкилкарбонил с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода. Вышесказанное относится к замещенному гидроксиламино или гидразино.

При необходимости замещенным фенилом предпочтительно является фенил, который незамещен или один или несколько раз, предпочтительно до трех раз, в случае галогена, как хлор и фтор, также до пяти раз, замещен одинаковыми или различными остатками из группы галогена, алкила с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкила с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода и нитро, например о-, м- и п-толила, диметилфенилов, 2-, 3- и 4-хлорфенила, 2-, 3- и 4-трифтор- и трихлорфенила, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенила, о-, м- и п-метоксифенила.

Предложенные согласно изобретению гербицидные средства, содержащие соединения формулы (I) и поверхностно-активные вещества В), демонстрируют синергическое действие. Благодаря улучшенному контролю за сорняками при применении предложенных согласно изобретению гербицидных средств возможно сокращение затрат и/или повышение гарантированной прибыли. И то и другое рационально как экономически, так и экологически. При этом выбор количеств используемых компонентов А) + В) и отношение компонентов А): В) зависят от целого ряда факторов.

Обычные в области защиты растений и вспомогательные вещества, используемые для составления препаративных форм, описаны, например, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.V. Olphen, "Introduction to Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N.Y.; C.Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Другие детали составления препаративных форм средств для защиты растений описаны, например, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York 1961, Seiten 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Предложенные согласно изобретению гербицидные средства содержат, как правило, 0,001-99 мас.%, в частности 0,1-95 мас.%, одного или нескольких соединений формулы (I).

Содержащиеся в предлагаемом гербицидном средстве микрокапсулы могут быть получены, например, методом межфазной поликонденсации ("граничной поликонденсации"). Количеством мономеров, активного вещества, воды и растворителя, а также технологическими параметрами можно хорошо контролировать величину частиц и плотность стенок и таким образом также скорость выделения.

В случае использования микрокапсул из полиуретанов или полимочевин способ синтеза названной стенки капсулы заключается в покрытии активного вещества в эмульсиях типа масло в воде методом межфазной полимеризации, причем органическая фаза кроме активного вещества содержит маслорастворимый форполимер со свободными изоцианатными группами.

В качестве форполимера подходящими являются обычные, известные специалисту в данной области изоцианаты, например 2,4-толуилен-диизоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат, 4,4'-метиленди(фенилизоцианат) и гексаметилендиизоцианат.

Полимеризацию, следовательно, синтез оболочки микрокапсул, в общем, проводят обычными, известными специалисту в данной области методами.

Образующий капсулу материал, из которого синтезируют оболочку микрокапсул, получают предпочтительно из маслорастворимых, содержащих изоцианатные группы, форполимеров, причем речь идет о группе технических смешанных продуктов, соответственно, состоящих из полиизоцианатов на основе конденсатов из анилина и формальдегида. Такие технические смешанные продукты отличаются степенью конденсации и, при необходимости, химическими модификациями. Важными параметрами использования являются вязкость и содержание свободных изоцианатных групп. Обычными коммерческими продуктами являются товарные знаки Desmodur^® (Bayer AG) и Voranate^® (Dow Chemicals). Для данного изобретения важно, что норма расхода форполимера с изоцианатными группами составляет меньше 5 мас.% в расчете на всю препаративную форму; предпочтительно 0,5 - 5 мас.%, в частности 1-2 мас.%.

Образующий капсулу материал получают отверждением форполимера с изоцианатными группами или в присутствии воды при температуре 0-95°С, предпочтительно 20-65°С или предпочтительно с необходимым количеством диамина.

В том случае, чтобы микрокапсулы образовывались при использовании диаминов, в качестве диаминов возможно использование, например, алкилендиаминов, диалкилентриаминов и триалкилентетраминов, у которых фрагменты углеродной цепи содержат от 2 до 8 атомов углерода. Предпочтительным является гексаметилендиамин. При этом возможно или использование количеств, которые находятся в стехиометрическом отношении к используемому количеству формполимера с изоцианатными группами, или предпочтительно до трехкратного, в частности до двухкратного, избытка.

В литературе встречаются другие методы получения микрокапсул из полиуретанов или полимочевин, которые также являются подходящими для получения предложенных согласно изобретению микрокапсул. Такие методы приведены далее.

В патенте США US-3 577 515 описано, как после добавления водорастворимых полиаминов поверхность капель в таких эмульсиях (утверждается вследствие присоединения к форполимеру, содержащему изоцианатные группы. При этом возникает внешняя оболочка из полимочевины.

Из патента США US-A-4 140 516 известно, что также без использования внешних водорастворимых аминов можно получить микрокапсулы с внешней оболочкой типа полимочевины способом, по которому в эмульсии допускается частичный гидролиз форполимера, несущего изоцианатные функции. При этом реконструируется часть группы амино из изоцианатной группы, и это осуществляется вследствие внутреннего полиприсоединения с последующим отверждением капсульной оболочки. Описано использование толуилендиизоцианата, гексаметилендиизоцианата, метилендифенил-диизоцианата и их высших гомологов. Если отверждение должно происходить при использовании внешнего полиамина, он преимущественно относится к группе этилендиамина, пропилендиамина, гексаметилен-диамина, диэтилентриамина и тетраэтиленпентамина.

В немецкой заявке на патент DE-A-2 757 017 описаны структурированные внутри микрокапсулы, у которых материал стенок является смешанным полимером, сшитым мочевиной и уретаном. Внутри капсулы находится активное вещество, растворенное в органическом растворителе. Обычно для синтеза капсульной стенки необходимо 10% форполимера, в расчете на