Гербицидное средство, содержащее бензоилпиразолы и защитные средства, способ борьбы с сорняками в культурных растениях

Гербицидное средство, содержащее бензоилпиразолы и защитные средства, способ борьбы с сорняками в культурных растениях

Реферат

Изобретение относится к технической области средств защиты растений, в частности комбинаций из гербицида и антидота (содержащая биологически активное вещество и защитное средства композиция), пригодных для использования против конкурирующих сорных растений в полезных растительных культурах.

Известны многочисленные гербицидные активные вещества, являющиеся ингибиторами фермента п-гидроксифенилпируват-диоксигеназы (HPPD). Ранее такие биологически активные вещества были описаны, например, в международной заявке WO 99/58509.

Как многие другие гербицидные активные вещества, так и указанные ингибиторы HPPD, не всегда обладают достаточной совместимостью с некоторыми важными культурными растениями, в частности, кукурузой, рисом или зерновыми культурами(то есть характеризуются недостаточной селективностью), поэтому их использование является весьма ограниченным. В некоторых культурах их вообще нельзя использовать или можно применять лишь в незначительных дозировках, что не позволяет обеспечить желаемый широкий спектр гербицидного воздействия на сорные растения. В частности, многие из указанных гербицидов обладают недостаточной селективностью при борьбе с сорными растениями в кукурузе, рисе, зерновых культурах, сахарном тростнике и некоторых других культурах.

Для устранения указанного недостатка известные гербицидные активные вещества используют в комбинации с так называемым защитным средством или антидотом. Например, в международной заявке WO 99/66795 описаны разнообразные комбинации многочисленных ингибиторов HPPD с множеством защитных средств.

Под защитным средством подразумевается соединение, подавляющее или ограничивающее фитотоксическое воздействие того или иного гербицида на полезные растения без существенного уменьшения воздействия этого гербицида на сорные растения.

Отыскание защитного средства, пригодного для определенной группы гербицидов, является трудной задачей, поскольку не известен точный механизм, в соответствии с которым такое средство подавляет вредное воздействие гербицидов. То обстоятельство, что то или иное соединение при использовании в сочетании с определенным гербицидом действует подобно защитному средству, не может служить основанием для заключения, что такое соединение будет оказывать защитное воздействие и при его использовании в сочетании с гербицидами, входящими в состав других групп. Так, при использовании защитных средств для защиты полезных растений от поражения гербицидом было обнаружено, что во многих случаях такие средства могут обладать рядом определенных недостатков, к которым относятся следующие:

- защитное средство снижает эффективность воздействия гербицидов на сорные растения,

- защитное средство не обеспечивает достаточно эффективную защиту культурных растений,

- недостаточно широк спектр полезных растений, в которых может использоваться комбинация защитного средства с тем или иным гербицидом,

- защитное средство не может использоваться в комбинации с достаточно большим количеством гербицидов.

Задача настоящего изобретения состоит в приготовлении других комбинаций гербицидов из группы ингибиторов HPPD с защитными средствами, пригодными для повышения селективности воздействия этих гербицидов на важные культурные растения.

Были найдены новые комбинации определенных гербицидов, входящих в состав группы ингибиторов HPPD, в особенности в состав группы бензоилпиразолов, бензоильные группировки которых в положении 3 замещены особыми заместителями, с некоторыми защитными средствами, обеспечивающими повышение селективности этих гербицидов по отношению к важным культурным растениям.

Итак, объектом настоящего изобретения является гербицидное средство, содержащее:

А) гербицидно-активное количество одного или нескольких соединений формулы (I)

,

символы и индексы в которой означают:

R¹ является алкилом с 1-6 атомами углерода,

R² является водородом или алкилом с 1-6 атомами углерода,

R³ является водородом, галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода, галогеналкилом с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, галогеналкокси с 1-6 атомами углерода, алкилтио с 1-6 атомами углерод, алкилсульфинил с 1-6 атомами углерода или алкилсульфонил с 1-6 атомами углерода,

R⁴,R⁵,R⁶ являются водородом или алкилом с 1-6 атомами углерода,

R⁷ является алкилом с 1-6 атомами углерода,

А означает 0, 1 или 2,

и

В) антидотно-активное количество одного или нескольких соединений формулы (II) или (III)

символы в которых означают:

R⁸, R⁹, R¹⁰ независимо друг от друга являются водородом или алкилом с 1-4 атомами углерода,

включая стереоизомеры и употребляемые в сельском хозяйстве соли.

В соответствии с изобретением гербицидно-активное количество означает количество одного или нескольких гербицидов, необходимое для того, чтобы оказать отрицательное воздействие на рост растений.

В соответствии с изобретением антидотно-активное количество означает количество одного или нескольких защитных средств, необходимое для того, чтобы оказать, по меньшей мере, частичное противодействие фитотоксическому воздействию гербицида или смеси гербицидов на полезные растения.

Если не приведены иные определения, остатки в формулах (I)-(III) и других, представленных ниже формулах означают следующее.

Остатки алкила, алкокси, галогеналкила, галогеналкокси и алкилтио, а также соответствующих ненасыщенных и/или замещенных остатков могут быть, соответственно, неразветвленными или разветвленными. Алкильные остатки, в том числе и входящие в состав сложных заместителей, в частности, алкокси, галогеналкила и других заместителей, предпочтительно состоят из 1-4 атомов углерода и означают, например, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил или 2-бутил. Сокращенное обозначение "(C₁-C₄)-алкил" означает алкил с 1-4 атомами углерода. Другие, приведенные в скобках общие обозначения остатков означают соответствующий заданный интервал возможного количества содержащихся в них атомов углерода.

Галоген означает фтор, хлор, бром или йод. Галогеналкил означает частично или полностью замещенный фтором, хлором и/или бромом, в частности, фтором или хлором алкил, алкенил или алкинил, например, CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₂CF₃, CH₂FCCIFH, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl. Галогеналокси означает, например, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, OCF₂CF₃, OCH₂CF₃ и OCH₂CH₂Cl. To же самое относится и к остаткам, замещенным другими галогенами.

Формулами (I)-(III) обозначают также любые стереоизомеры с аналогичным топологическим присоединением атомов и смеси этих стереоизомеров. Такие стереоизомеры содержат один или несколько ассиметричных атомов углерода или двойные связи, которые не показаны в общих формулах. Возможные стереоизомеры, обладающие специфической пространственной конфигурации, в частности, энантиомеры, диастереомеры, Z- или Е-изомеры, могут быть получены из смеси стереоизомеров обычными способами или синтезированы путем осуществления стереоселективных реакций с использованием стереохимически чистых исходных веществ.

Согласно изобретению в качестве гербицидных активных веществ пригодны соединения общей формулы (I), которые не могут быть одни применены в полезных растительных культурах, в частности в зерновых культурах, рисе или кукурузе, или при таком применении не могут обеспечить оптимальный результат, поскольку наносят слишком большой вред культурным растениям.

Гербициды общей формулы (I) описаны, например, в международных заявках WO 99/65314 и WO 99/58509.

В указанных заявках содержится подробная информация относительно способов получения и соответствующих исходных продуктов. На эти документы осуществляются прямые ссылки, цитаты из них считаются составной частью описания настоящего изобретения.

Соединения формулы (II) известны, в частности, из международной заявки WO 91/07874 и цитируемой в нем литературы и могут быть синтезированы в соответствии или по аналогии с приведенными в этом документе способами. Соединения формулы (III) известны из международной заявки WO 95/07897 и цитируемой в нем литературы и могут быть синтезированы в соответствии или по аналогии с приведенными в этом патенте способами.

В указанных заявках содержится подробная информация относительно способов получения и соответствующих исходных продуктов. На эти документы осуществляются прямые ссылки, цитаты из них считаются составной частью описания настоящего изобретения.

В соответствии с настоящей заявкой термины "гербицидные средства" и "комбинации гербицида с защитным средством" следует считать синонимами.

Предпочтительными являются гербицидные средства, содержащие соединения формулы (I), символы и индексы в которой означают:

R¹ является алкилом с 1-6 атомами углерода,

R² является водородом или алкилом с 1-6 атомами углерода,

R³ является галогеном или алкилом с 1-6 атомами углерода,

R⁴, R⁵, R⁶ являются водородом, алкилом с 1-6 атомами углерода,

R⁷ является алкилом с 1-6 атомами углерода,

А означает 0, 1 или 2.

Предпочтительными являются также гербицидные средства, содержащие защитные средства формул (II) или (III), в которых остатки R⁸, R⁹ и R¹⁰ независимо друг от друга означают водород или алкил с 1-2 атомами углерода.

Особенно предпочтительными являются гербицидные средства, содержащие соединения формулы (I), в которой остаток R³ означает хлор или метил.

Особенно предпочтительными являются также гербицидные средства, содержащие соединения формулы (I), в которой индекс "а" означает 2.

Соединения, называемые согласно настоящей заявке защитными средствами (антидотами), уменьшают или подавляют фитотоксическое воздействие, которое могут оказывать гербицидные активные вещества формулы (I) на полезные растительные культуры, не нанося при этом существенного вреда эффективности воздействия таких гербицидных веществ на сорные растения. Благодаря этому предоставляется возможность существенного расширения сферы применения традиционных средств защиты растений за счет включения в нее, например, таких культур, как пшеница, ячмень, рис или кукуруза, использование гербицидов в которых до последнего времени было невозможным или лишь ограниченно возможным (то есть в низких дозировках при малой эффективности воздействия).

Гербицидные активные вещества могут использоваться совместно с указанными средствами защиты (в виде готовых препаратов или приготовленных в резервуаре смесей) или путем раздельного введения в произвольной последовательности. Массовое соотношение средств защиты и гербицидных активных веществ можно варьировать в широких пределах, предпочтительно составляющих от 1:100 до 100:1, в частности, от 1:10 до 10:1. Соответствующие оптимальные количества гербицидных активных веществ и защитных средств зависят от их типа, а также от видового состава подлежащей обработке растительности и в каждом отдельном случае могут быть определены путем простого, предварительно осуществляемого в установленном порядке эксперимента.

Главными областями использования комбинаций согласно изобретению, прежде всего, являются кукуруза и зерновые культуры, в частности пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, сорго, а также хлопок и соя, предпочтительно зерновые культуры, рис и кукуруза.

Защитные средства согласно изобретению в зависимости от их свойств могут использоваться для предварительной обработки посевного материала культурных растений (протравливания семян), вводиться в посевные борозды перед посевом или использоваться вместе с гербицидом до или после всхода растений. Довсходовая обработка включает в себя как обработку посевной площади перед высевом, так и обработку засеянных, но не проросших посевных площадей. Предпочтительным является совместное применение защитного средства и гербицида, для чего могут использоваться приготовленные в резервуаре смеси или готовые препараты.

Нормы расхода защитных средств в зависимости от показаний и типа используемого гербицидного активного вещества можно варьировать в широком диапазоне, составляющем, как правило, от 0,001 до 5 кг, предпочтительно от 0,005 до 0,5 кг биологически активного вещества в расчете на гектар.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является также способ защиты культурных растений от фитотоксического побочного воздействия гербицидов формулы (I), отличающийся тем, что растения, семена растений или посевную площадь обрабатывают антидотно-активным количеством соединения формулы (II) и/или (III) после их обработки гербицидным активным веществом А или одновременно с ней.

Комбинации, состоящие из гербицида и защитного средства, согласно изобретению можно также использовать для борьбы с сорными растениями в уже известных культурах или подлежащих разработке, генетически измененных растениях. Трансгенные растения, как правило, отличаются особенно предпочтительными свойствами, например устойчивостью по отношению к определенным средствам защиты растений, заболеваниям растений или их возбудителям, в частности некоторым насекомым или микроорганизмам, например грибкам, бактериям или вирусам. Другие специфические свойства трансгенных растений касаются, например, количества, качества, пригодности для хранения, состава собранного урожая и содержащихся в нем особых компонентов. В частности, известны трансгенные растения с повышенным содержанием или измененным качеством крахмала или другим составом жирных кислот в собранном урожае.

Предпочтительным является использование комбинаций согласно настоящему изобретению в экономически важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например в зерновых культурах, в частности пшенице, ячмене, ржи, овсе, просе, рисе, маниоке и кукурузе, а также в сахарной свекле, хлопке, сое, рапсе, картофеле, томатах, горохе и других овощных культурах.

Наряду с воздействием на сорные растения, аналогичным наблюдаемому в других культурах, при использовании комбинаций согласно изобретению в трансгенных культурах нередко обнаруживаются и воздействия специфического характера. Речь, в частности, идет об измененном и особенно широком спектре сорных растений, которые могут быть уничтожены с помощью указанных комбинаций, отличающихся нормах расхода, преимущественно более широких возможностях комбинирования с гербицидами, по отношению к которым та или иная трансгенная культура обладает устойчивостью, а также о влиянии, оказываемом на рост трансгенных культурных растений и соответствующий урожай.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является также применение комбинаций согласно изобретению для борьбы с сорными растениями в трансгенных культурных растениях.

На основе средств защиты формул (II) и (III) и их комбинаций с одним или несколькими гербицидами формулы (I) в зависимости от заданных биологических и/или химико-физических параметров могут быть приготовлены препараты самого разнообразного типа, в частности смачивающиеся порошки (WP), эмульгируемые концентраты (ЕС), водорастворимые порошки (SP), водорастворимые концентраты (SL), концентрированные эмульсии (BW) типа "масло в воде" или "вода в масле", распыляемые растворы или эмульсии, капсульные суспензии (CS), дисперсии на масляной или водной основе (SC), смешанные суспензии/эмульсии, суспензионные концентраты, пылевидные препараты (DP), смешивающиеся с маслами растворы (OL), протравители, гранулированные материалы (GR) в виде микрозерен, гранул, получаемых путем распыления, суспендирования и адсорбции, гранулятов, предназначенных для внесения в почву или разбрасывания, водорастворимых гранулятов (GS), диспергируемых в воде гранулятов (WG), а также ULV-препараты, микрокапсулы и воска.

Препараты указанных выше типов в принципе известны и описаны, например, в Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" Band 7, С. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y, 1973; К. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Good-win Ltd. London.

Вспомогательные средства, в частности инертные наполнители, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, при необходимости используемые в составе препаратов, также являются известными продуктами, которые описаны, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books; Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp.; Ridgewood N.J., Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, С. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.

Могут быть изготовлены также комбинации указанных выше препаратов с другими биологически активными веществами, используемыми в качестве средств защиты растений, в частности инсектицидами, акарицидами, гербицидами, фунгицидами, а также средствами защиты, удобрениями и/или регуляторами роста растений. Такие комбинации могут быть получены, например, в виде препаратов или приготовленных в резервуаре смесей.

Смачивающиеся порошки являются равномерно диспергируемыми в воде препаратами, содержащими наряду с биологически активным веществом, разбавителем или инертным материалом поверхностно-активные вещества ионного или неионного типа (смачивающие и диспергирующие агенты), например полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные спирты жирного ряда, полиоксиэтилированные амины жирного ряда, сульфоэфиры жирноспиртовых полигликолей, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфокислый натрий, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислый натрий, дибутилнафталинсульфокислый натрий, а также олеоилметиламиноэтилсульфокислый натрий. Для получения смачивающихся порошков гербицидные активные вещества подвергают, например, тонкому размолу, используя обычное технологическое оборудование, в частности молотковые мельницы, ударные мельницы с ситами и крыльчаткой и воздухоструйные мельницы, при одновременном или последующем перемешивании со вспомогательными средствами.

Эмульгируемые концентраты получают, например, путем растворения биологически активного вещества в органическом растворителе, в частности бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, а также в высококипящих углеводородах, в частности, насыщенных или ненасыщенных алифатических или алициклических углеводородах, ароматических углеводородах или смесях органических растворителей, с добавлением одного или нескольких поверхностно-активных веществ ионного и/или неионного типа (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов могут использоваться, например, такие соединения, как кальциевые соли алкиларилсульфокислот, в частности додецилбензолсульфонат кальция, или неионогенные эмульгаторы, в частности жирнокислотные эфиры полигликоля, алкиларилполигликоли, жирноспиртовые полигликоли, продукты конденсации пропиленоксида и этиленоксида, простые алкилполиэфиры, сложные сорбитановые эфиры, в частности жирнокислотные сорбитановые эфиры, или сложные полиоксиэтиленсорбитановые эфиры, в частности жирнокислотные эфиры полиоксиэтиленсорбитана. Пылевидные препараты в общем случае получают путем совместного измельчения биологически активного вещества и тонкодисперсных твердых материалов, например талька, природных глин, в частности каолина, бентонита, пирофиллита или диатомовой земли.

Суспензионные концентраты могут быть изготовлены на водной или масляной основе. Их получают, например, путем мокрого измельчения в обычных бисерных мельницах, при необходимости, осуществляемого с добавлением поверхностно-активных веществ, в частности соединений, указанных выше при описании препаратов других типов.

Эмульсии, например, эмульсии типа "масло в воде" (EW) могут быть, в частности, изготовлены в мешалках, коллоидных мельницах и/или статических смесителях с использованием водноорганических растворителей и, при необходимости, поверхностно-активных веществ, в частности соединений, указанных выше при описании препаратов других типов.

Грануляты могут быть изготовлены как путем распыления биологически активного вещества соплом на обладающий адсорбционной способностью гранулированный инертный материал, так и путем нанесения концентратов биологически активного вещества на поверхность носителей, в частности песка, каолина или гранулированного инертного материала, осуществляемого с использованием клеящих веществ, например поливинилового спирта, натриевой соли полиакриловой кислоты, а также минеральных масел. Пригодные биологически активные вещества могут быть гранулированы способом, обычно используемым для получения гранулированных удобрений, при желании, в виде смеси с удобрениями. Водорастворимые грануляты, как правило, получают известными способами без использования твердого инертного материала, в частности путем распылительной сушки, гранулирования в псевдоожиженном слое, в тарельчатых грануляторах, смешивания в высокоскоростных мешалках и экструзии.

О получении гранулятов в тарельчатых грануляторах, псевдоожиженном слое, экструдерах и распылительных сушилках см., например, "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E.Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S.8-57.

Другие подробности, касающиеся приготовления препаратов средств защиты растений, содержатся, например, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96; J.D.Freyer, S.A.Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.

Агрохимические выпускные формы, как правило, содержат от 0,1 до 99 мас.%, в частности, от 0,1 до 95 мас.% биологически активных веществ формул (II) и/или (III) или смеси биологически активных веществ, состоящей из гербицида формулы (I) и антидота формулы (II)/(III), от 1 до 99,9 мас.%, в частности, от 5 до 99,8 мас.% твердой или жидкой добавки и от 0 до 25 мас.%, в частности, от 0,1 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества.

Содержание биологически активных веществ в смачивающихся порошках составляет, например, от 10 до 90 мас.%, причем остаток (до 100 мас.%) состоит из обычно используемых в составе препаратов компонентов. Содержание биологически активных веществ в эмульгируемых концентратах составляет от 1 до 80 мас.%. Пылевидные препараты содержат от 1 до 20 мас.%, распыляемые растворы от 0,2 до 20 мас.% биологически активных веществ. Содержание биологически активных веществ в гранулированных материалах, в частности в диспергируемых в воде гранулятах, отчасти зависит от того, в жидком или твердом состоянии находится биологически активное соединение. В диспергируемых в воде гранулятах содержанию биологически активных веществ соответствует интервал от 10 до 90 мас.%.

Кроме того, указанные препараты, при необходимости, содержат обычные вспомогательные добавки, а именно средства, улучшающие адгезию, смачивающие агенты, диспергаторы, эмульгаторы, средства, повышающие проникание, противостарители, антифризы, растворители, наполнители, носители, красители, антивспениватели, средства, затрудняющие испарение, регуляторы показателя рН и вязкости.

Необходимая норма расхода гербицидов формулы (I) зависит от внешних условий, в частности от температуры и влажности окружающей среды, типа используемого гербицида и других обстоятельств. Интервал варьирования нормы расхода довольно широк и составляет, например, от 0,001 до 10,0 кг или более активного вещества в расчете на гектар, однако предпочтителен интервал от 0,005 до 5 кг/га.

Приведенные ниже примеры служат для пояснения изобретения.

А Примеры получения препаратов

a) Пылевидный препарат получают путем смешивания 10 мас.ч. соединения формулы (II) и/или (III) или смеси биологически активных веществ, состоящей из гербицида формулы (I) и защитного средства формулы (II) и/или (III), с 90 мас.ч. талька, используемого в качестве инертного материала, и последующего измельчения полученной смеси в ударной мельнице.

b) Легко диспергируемый в воде, смачивающийся порошок получают путем смешивания 25 мас.ч. соединения формулы (II) и/или (III) или смеси биологически активных веществ, состоящей из гербицида формулы (I) и защитного средства формулы (II) и/или (III), с 64 мас.ч. содержащего каолин кварца, используемого в качестве инертного материала, 10 мас.ч. лигнинсульфокислого калия и 1 мас.ч. олеоилметиламиноэтилсульфокислого натрия, используемых в качестве смачивающих и диспергирующих агентов, и последующего измельчения полученной смеси в ударно-дисковой мельнице.

c) Легко диспергируемую в воде концентрированную дисперсию получают путем смешивания 20 мас.ч. соединения формулы (II) и/или (III) или смеси биологически активных веществ, состоящей из гербицида формулы (I) и защитного средства формулы (II) и/или (III), с 6 мас.ч. алкилфенолполигликоля (^®Triton Х 207), 3 мас.ч. изотридеканол-полигликоля (8 ЕО) и 71 мас.ч. парафинового минерального масла (например, с интервалом кипения от 255°С до температуры, превышающей 277°С), и последующего измельчения полученной смеси в шаровой мельнице до дисперсности, составляющей менее 5 мкм.

d) Эмульгируемый концентрат получают из 15 мас.ч. соединения формулы (II) и/или (III) или смеси биологически активных веществ, состоящей из гербицида формулы (I) и защитного средства формулы (II) и/или (III), 75 мас.ч. циклогексанона, используемого в качестве растворителя, и 10 мас.ч. оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

e) Диспергируемый в воде гранулят получают путем смешивания 75 мас.ч. соединения формулы (II) и/или (III) или смеси биологически активных веществ, состоящей из гербицида формулы (I) и защитного средства формулы (II) и/или (III), 10 мас.ч. лигнинсульфокислого кальция, 5 мас.ч. лаурилсульфата натрия, 3 мас.ч. поливинилового спирта и 7 мас.ч. каолина, измельчения полученной смеси в ударно-дисковой мельнице и гранулирования порошка в псевдоожиженном слое с распылением воды, используемой в качестве гранулирующей жидкости.

f) Диспергируемый в воде гранулят получают путем гомогенизации и измельчения на коллоидной мельнице 25 мас.ч. соединения формулы (II) и/или (III) или смеси биологически активных веществ, состоящей из гербицида формулы (I) и защитного средства формулы (II) и/или (III), 5 мас.ч. 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислого натрия, 2 мас.ч. олеоилметиламиноэтилсульфокислого натрия, 1 мас.ч. поливинилового спирта, 17 мас.ч. карбоната кальция и 50 мас.ч. воды, последующего размалывания смеси на бисерной мельнице и пульверизации и сушки полученной суспензии на распылительной колонне.

В Примеры биологических испытаний

В описываемых ниже экспериментах использовали средства согласно изобретению, содержащие следующие защитные средства S1, S2, а также гербициды Н1 и Н2:

Послевсходовая обработка

Семена полезных растений высаживают в открытый грунт и закрывают землей. При наступлении двулистной стадии растения обрабатывают гербицидами в виде эмульгируемых концентратов или пылевидных препаратов и, в целях сравнения, варьируемыми количествами гербицидов и средств защиты в виде водных дисперсий, суспензий или эмульсий (нормы расхода в пересчете на воду составляют от 300 до 800 л/га). Визуальную оценку повреждения полезных растений осуществляют по истечении 14 или 21 дней после обработки. Полученные в примерах В1-В4 результаты показывают, что применение средств согласно изобретению, содержащих гербицид и средство защиты, позволяет существенно уменьшить повреждение полезных растений по сравнению с применением только одного гербицида. В зависимости от нормы расхода, вида полезного растения и средства согласно изобретению уменьшение повреждения достигает 100% по сравнению с применением только одного гербицида. Дозировка приводится в граммах активного вещества на гектар (г a.i/га).

Пример В1.

Уменьшение повреждения в кукурузе (14 дней после обработки)

Дозировка защитного средства S1, [г a.i/га]	Дозировка гербицида Н1, [г a.i/га]	Уменьшение повреждения
50	50	-100%

Пример В2.

Уменьшение повреждения в пшенице (14 дней после обработки)

Дозировка защитного средства S2, [г a.i/га]	Дозировка гербицида Н1, [г a.i/га]	Уменьшение повреждения
150	150	-57%

Пример В3. Уменьшение повреждения в кукурузе, 21 день после обработки

Дозировка защитного средства S1, [г a.i/га]	Дозировка гербицида Н1, [г a.i/га]	Уменьшение повреждения
150	150	-93%

Пример В4. Уменьшение повреждения в кукурузе, 21 день после обработки

Дозировка защитного средства S1, [г a.i/га]	Дозировка гербицида Н2, [г a.i/га]	Уменьшение повреждения
150	150	-92%

Пример В5. Уменьшение повреждения в кукурузе (сорт "DEA")

Дозировка защитного средства S1, [г a.i/га]	Дозировка гербицида Н1, [г a.i/га]	Уменьшение повреждения
100	300	-75%

Пример В6. Уменьшение повреждения в кукурузе (сорт "Lorenzo")

Дозировка защитного средства S2, [г a.i/га]	Дозировка гербицида Н2, [г a.i/га]	Уменьшение повреждения
100	300	-100%

Пример В7. Уменьшение повреждения в кукурузе (сорт "Trito")

Дозировка защитного средства S2, [г a.i/га]	Дозировка гербицида Н2, {г a.i/га]	Уменьшение повреждения
100	75	-60%

1. Гербицидное средство, содержащее А) гербицидно-активное количество одного соединения формулы (I)

где R¹ является алкилом с 1-6 атомами углерода,

R² является водородом,

R³ является галогеном, алкилом с 1-6 атомами углерода,

R⁴, R⁵, R⁶ являются водородом,

R⁷ является алкилом с 1-6 атомами углерода,

а является 2,

и

В) антидотно-активное количество одного соединения формулы (II) или

(III)

в которых R⁸, R⁹, R¹⁰ независимо друг от друга означают алкил с 1-4 атомами углерода,

при массовом соотношении гербицид:антидотное средство от 3:1 до 0,75:1.

2. Гербицидное средство по п.1, причем R⁸, R⁹, R¹⁰ в формуле II и/или III независимо друг от друга означают алкил с 1-2 атомами углерода.

3. Гербицидное средство по п.1 или 2, причем R³ в формуле I означает хлор или метил.

4. Способ борьбы с сорняками в культурных растениях, отличающийся тем, что гербицидно активное количество комбинации гербицида с антидотным средством по п.1 наносят на сорные растения или растения.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что растения входят в группу, включающую кукурузу и пшеницу.