Антиперспирантные композиции

Антиперспирантные композиции

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Область, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к антиперспирантным композициям для применения на коже человека и к приготовлению и применению таких композиций.

ПРЕДПОСЫЛКИ К СОЗДАНИЮ ИЗОБРЕТЕНИЯ И КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

Во многих косметических композициях для применения на коже человека используют структурированный жидкий носитель для доставки активного вещества к поверхности кожи, включая, в частности, антиперспирантные или дезодорирующие композиции, которые используются для избежания или сведения к минимуму появления влажных участков на коже, особенно в подмышечных областях, или для контролирования или предотвращения выделения неприятного запаха, который мог бы иначе возникнуть при потоотделении.

Антиперсперантные или дезодорирурующие составы предлагались в виде различных продуктов. Один из них представляет собой так называемый «карандаш», который обычно представляет собой стержень очевидно плотного твердого вещества, удерживаемого в распределительном контейнере, и который сохраняет свою структурную целостность и форму во время использования. Когда частью стержня проводят по поверхности кожи, пленка композиции стержня переносится на поверхность кожи. Хотя стержень имеет вид твердого предмета, способного сохранять свою собственную форму в течение периода времени, данное вещество часто имеет структурированную жидкую фазу, так что пленка композиции легко переносится со стержня на другую поверхность при контакте.

Хотя структурирование является понятием, часто используемым в отношении веществ, структурирующих жидкость-носитель, можно также использовать различные другие термины, в том числе отвердение и гелеобразование.

Карандаши-антиперспиранты могут быть разделены на три категории. Суспензионные карандаши содержат сыпучее антиперспирантное активное вещество, суспендированное в структурированной жидкой фазе-носителе, которая часто является безводной и/или во многих случаях может быть несмешиваемой с водой. Эмульсионные карандаши обычно имеют гидрофильную фазу, в основном содержащую активное вещество-антиперсперант в растворе, эта фаза образует эмульсию со второй, более гидрофобной, жидкой фазой. Непрерывная фаза эмульсии является структурированной. Растворсодержащие карандаши обычно имеют активное вещество-антиперспирант, растворенный в структурированной жидкой фазе, которая является полярной и может содержать полярный органической растворитель, который часто смешивается с водой, а полярная фаза может содержать воду.

Имеется фундаментальная литература по структурированию антиперспирантных или дезодорирующих композиций.

Обычно многие суспензионные «карандаши» структурировали с использованием природных или синтетических восковых веществ, в понятие которых включены вещества, похожие на пчелиный воск, в которых они постепенно размягчаются с повышением температуры до жидкости, главным образом примерно до 95°C. Примеры структурированных воском «карандашей» описаны в статье в Cosmetics and Toiletries, 1990, Vol. 105, P75-78, в патентах США 5169626 и 4725432 и во многих других публикациях, в некоторых из них такие вещества называют отверждающими агентами.

Более конкретно, обычной практикой для суспензионных «карандашей» было структурирование или отверждение путем включения в композицию жирных спиртов, часто в сопровождении меньшего количества касторового воска. «Карандаши», структурированные жирными спиртами, оставляют заметные белые налеты при применении на коже человека; более того, данные налеты также могут переноситься на одежду при контакте с кожей и можно, например, обнаружить белые следы на пройме одежды без рукавов. Жирные спирты часто рассматриваются как входящие в общую категорию восковых веществ, но заявитель отметил, что они являются более существенным источником белых налетов, чем различные другие восковые вещества. Потребительские тесты определили, что некоторые потребители не любят такие белые следы и, действительно, по меньшей мере в некоторых странах развитие рынка направлено на антиперспирантные продукты, оставляющие небольшие или не такие заметные следы при нанесении на кожу.

Патентная литература также предлагала приготовление суспензионных композиций, которые не только не оставляют видимых следов при нанесении на кожу, а дополнительно являются прозрачными. Таким образом, например, Vu et al. в патенте США 5384117 раскрывают безводные антиперспирантные композиции, в которых сыпучий антиперспирант суспендирован в жидком носителе, имеющем сопоставимый коэффициент преломления примерно в пределах до 0,02, так чтобы полученная в результате композиция имела относительную мутность менее 800 FTU. Данный текст иллюстрировал применение полиэтиленвинилацетатного сополимера (AC-400 от Allied Corp) в качестве гелеобразующего агента для отверждения композиций, содержащих различные антиперспирантные хлоргидраты алюминия, но не иллюстрировал никаких других структурирующих веществ. Даже полиэтиленовый гомополимер, который упоминался в качестве альтернативы, не был проиллюстрирован, хотя автор изобретения был обязан раскрыть наилучший способ осуществления изобретения. Будет очевидно, что текст не предлагает сведений для специалиста, каким образом установить альтернативу полиэтиленвинилацетатному сополимеру.

Было бы желательно найти альтернативное структурирующее вещество полимерам, приведенным в качестве примера в работе Vu, по нескольким причинам. Во-первых, полимер, приведенный в качестве пример в работе Vu, не является очень эффективным структурирующим веществом для несмешиваемых с водой жидкостей. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что гели, полученные с использованием 20 частей по массе AC-400A к 80 частям по массе несмешиваемой с водой жидкостью, содержащей значительную часть силиконовых масел, были скорее мягкими, чем плотными при температуре окружающей среды, даже если при высоком массовом отношении структурирующего вещества к жидкости-носителю. Более того, полученные гели выглядели непрозрачными, когда коэффициенты преломления жидкостей-носителей были сходными с таковыми в примерах, представленных Vu. Vu также раскрывает возожные технологические трудности с полимерными гелеобразователями, в том числе необходимость предохранения жидкости-носителя/смеси гелеобразователя от превышения точки помутнения.

Трудность создания прозрачного суспензионного «карандаша», в котором использован неполимерный материал, видна из того факта, что многие легкодоступные неполимерные гелеобразователи переводят несмешиваемый с водой жидкий носитель в непрозначный при отверждении ими. Такие агенты включают в себя многие воски и похожие вещества, на которые была сделана ссылка выше.

Трудность получения прозрачных отвержденных композиций дополнительно составляет тот факт, что вещества с антиперспирантной активностью имеют коэффициент преломления значительно выше, чем обычные силиконоые масла, в том числе, в частности, летучие силиконовые масла, такие как циклометиконы, которые имеют коэффициент преломления как раз ниже 1,4 или даже те коммерчески доступные нелетучие полифенилметилсилоксановые жидкости, такие как Dow Corning DC-556, который имеет промежуточный коэффициент преломления около 1,45. Такой низкий коэффициент преломления представляет трудность для получения по существу близкого соответствия коэффициента преломления, что дает прозрачность полученной в результате суспензии без использования некоторых дополнительных носителей. Это становится большей проблемой, поскольку коэффициент преломления антиперспиранта возрастает при использовании активированного хлоргидрата алюминия вместо хлоргидрата алюминия. Более того, общая трудность выбора жидкого носителя осложняется по меньшей мере отчасти, поскольку антиперспирантные композиции остаются на участке кожи в течение длительных периодов между мытьем, часто весь день, так что другие свойства предполагаемых жидких носителей также должны учитываться.

Проблема подбора коэффициента преломления активного вещества и носителя является самой трудной для алюминий-циркониевых антиперспирантов, которые имеют самый высокий коэффициент преломления обычно используемых алюминийсодержащих веществ с антиперспирантной активностью, если производитель хочет избежать соединений алкоксициннамата, таких как октилметоксициннамат, которые имеют известные неблагоприятные свойства при оставлении продукта на коже (такого как антиперспирант) окрашивания, раздражения и возможной токсичности. У специалиста было бы предубеждение против использования композиций Примеров 1-12, представленных Vu вследствие присутствия в них по меньшей мере 13,5% вплоть до 72,3% по массе алкоксициннамата. Специалисту также может быть очевидно, что полимеры, приведенные Vu, вызвали бы помутнение суспензии алюминий-циркониевого антиперспиранта, даже если он точно подобрал коэффициенты преломления носителя и антиперспиранта, ввиду низкого коэффициента преломления полимера. Это объясняет отсутствие у Vu каких-либо примеров одновременного использования полимера и алюминий-циркониевого антиперспиранта.

В патентах США 5455026 и 5492691, Bahr et al. раскрыли состав антиперспирантных гелей. Bahr изложил различные критерии, в том числе выбор одинакового диапазона коэффициентов преломления (RI) для вещества с антиперспирантной активностью и смеси жидкостей-носителей, подбор тех RIs, и также было необходимо выбрать 12-гидроксистеариновую кислоту (12-HSA) или ее соль в качестве гелеобразователя. Были получены пролупрозрачные гели, в их Примерах 2 и 3, путем точного подбора RI дисперсного сыпучего антиперспиранта и жидкости-носителя. Однако даже при небольшом различии в RI между частицами и жидкостью-носителем, 0,014 как в Сравнительном Примере 4, полученная в результате композиция не была прозрачной долгое время, демонстрируя гораздо более высокую мутность (максимум по шкале 1000 по сравнению с 240 и 272 соответственно.

В сравнении с раскрытием, сделанным Bahr, остаются три проблемы. Как может быть улучшена прозрачность даже при не точном подборе RI? Как можно достичь прозрачности в безводных составах «карандашей», в которых используют несмешиваемые с водой масла в качестве носителей для сыпучего антиперспиранта, которые отверждаются структурирующими веществами помимо 12-HSA? Эта проблема относится и к прозрачности композиции, и к формированию «карандаша». Будет очевидно, что, как упоминалось здесь ранее, было обнаружено, что материалы, раскрытые в патенте США 5348117 образуют мягкие, а не плотные антиперспирантные композиции. В-третьих, как могут быть получены прозрачные составы, которые не сведены к пределам RI, описанным Bahr?

Авторы настоящего изобретения установили, что любое альтернативное структурирующее вещество, которое использовано с целью получения прозрачного твердого суспендированного антиперспирантного продукта сможет идеально быть не только сопоставимым по коэффициенту преломления с остальными компонентами композиции, но также, что он должен быть относительно устойчивым к изменению сопоставимого коэффициента преломления носителя и антиперспиранта, поскольку гораздо более сложно подобрать очень близко коэффициенты преломления трех компонентов по сравнению только с двумя. Это дает возможность расширить диапазон соответствующих коэффициентов преломления используемых антиперспиранта/жидкости-носителя и принять во внимание колебания RI, которые возрастают в составах, например из-за температурных изменений или небольших колебаний между группами компонентов, предмет практической значимости при полномасштабном производстве.

Bahr раскрывает суспензию сыпучей соли антиперспиранта, имеющей RI 1,510 или 1,514 и произвольное распределение частиц по размеру, суспендированных в смеси масла-носителя, имеющую RI полностью сопоставимый к RI соли антиперспиранта и загущенную с использованием только 12-HSA. Такая комбинация совершенно очевидно не входит в объем притязаний настоящего изобретения.

Задача настоящего изобретения

Задачей настоящего изобретения является уменьшение или преодоление одной или более проблем, определенных выше, например одной или более проблем, описанных в патенте США 5455026/5492691 или в патенте США 5348117.

Задачей настоящего изобретения является создание структурированных твердых композиций антиперспирантов, которые демонстрируют прозрачность, но в которых не использованы полимерные структурирующие вещества. Следующей задачей некоторых вариатов осуществления данного изобретения является создание твердой суспензии алюминий-циркониевых композиций антиперспирантов улучшенной прозрачности.

Когда авторы настоящего изобретения использовали конкретный класс структурирующих веществ, которые, как они обнаружили, способны обеспечить, как упомянуто выше, желаемый более широкий диапазон RI, они обнаружили, что размер частиц соли-антиперспиранта имеет важное и существенное влияние на прозрачность полученной в результате суспензии. Интуитивно можно ожидать, что более мелкие частицы должны были быть выгодными, но ситуация в реальном мире является более сложной, чем эта, и, действительно, по меньшей мере до некоторой степени, вопреки интуиции. Будет очевидно, что Bahr в его патентах США не высказывался относительно распределения частиц соли-антиперспиранта по размеру и, очевидно, не сознавал их возможной значимости.

Различные структурирующие вещества для несмешиваемых с водой масел в качестве жидкостей-носителей для суспендированных сыпучих солей-антиперспирантов были раскрыты в патентах США 6231841, 6248312, 6251377, 6410001, 6410003, и 6458344. Ни одно из указанных описаний не раскрывает настоящее изобретение.

КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

В настоящее время заявители обнаружили, что прозрачные твердые суспензионные антиперспирантные композиции могут быть получены путем использования вместе выбранного класса жидкостей-носителей, выбранного класса структурирующих веществ и сыпучих веществ-антиперспирантов, которые удовлетворяют определенным критериям.

В общих чертах, в первом аспекте настоящего изобретения предложена прозрачная безводная твердая антиперспирантная композиция, содержащая от 0,5 до 50% по массе сыпучей соли-антиперспиранта суспендированной в несмешиваемом с водой жидком носителе, который отверждают эффективным количеством структурирующего вещества, характеризующаяся тем, что:

i) сыпучий антиперспирант содержит менее 50% по массе частиц, имеющих диаметр до 10 мкм и коэффициент преломления от 1,49 до 1,57 при 22°С,

ii) по меньшей мере 50% по массе жидкости-носителя выбрано из жидких нелетучих силиконовых масел и жидких алкил-арильных сложных эфиров

iii) не более 25% по массе жидкости-носителя содержит летучее силиконовое масло,

iv) жидкость-носитель и антиперспирант имеют коэффициенты преломления, которые отличаются не более чем на 0,02 при 22°C и

v) структурирующее вещество содержит неполимерный структурирующее вещество, образующее волокна.

Здесь термин «прозрачные» в отношении антиперспирантных композиций означает, что по меньшей мере 0,5% света, имеющего длину волны 580 нм при 22°C, может быть пропущено через образец толщиной 1 см.

Композиция по данному изобретению главным образом будет продаваться в контейнере, посредством которого она может быть нанесена во время использования. Этот контейнер может быть обычного типа.

При получении композиции в соответствии с настоящим изобретением возможно получить безводные антиперспирантные суспензионные «карандаши» улучшенной прозрачности по сравнению с соответствующими композициями, в которых, например, соль-антиперспирант имеет сходный средний размер частиц, но различное распределение частиц по размеру и, в частности, когда RI сопоставим не полностью.

Другой аспект данного изобретения, следовательно, предлагает антиперспирантный продукт, содержащий распределительный контейнер, имеющий отверстие для доставки содержимого контейнера, средства для проталкивания содержимого контейнера через указанное отверстие и композицию по первому аспекту данного изобретения в контейнере.

Средствами для проталкивания содержимого контейнера в указанное отверстие или отверстия для прохождения через них могут быть подвижные части, управляемые пользователем, или насадка в контейнере напротив указанного отверстия, снабженная доступом для пальцев. Если требуется, контейнер сам может быть изготовлен из прозрачного материала, возможно тонированного, так, чтобы потребитель мог понять, что композиция в упаковке является прозрачной.

Композиции по данному изобретению могут быть получены обычными способами изготовления твердых суспензионных антиперспирантов.

Таким образом, в соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения предлагается способ получения косметической композиции, включающий в себя стадии:

a1) ввведение в несмешиваемый с водой жидкий носитель структурирующего вещества, которым является одно или более структурирующих веществ, определенных в композиции по первому аспекту,

a2) перемешивание жидкого носителя с сыпучим веществом с антиперспирантным действием, описанного в первом аспекте,

a3) нагревание жидкого носителя или смеси, содержащей его, до повышенной температуры, при которой данное структурирующее вещество растворяется или диспергируется в несмешиваемом с водой жидком носителе,

стадии a1), a2) и a3) выполняют в любом порядке, с последующим:

b1) введением смеси в форму, которая предпочтительно представляет собой распределительный контейнер, а затем

c1) охлаждение или самоохлаждение смеси до температуры, при которой застывает жидкий носитель.

В соответствии с четвертым аспектом предлагается косметический способ предупреждения или уменьшение потоотделения или создания аромата на коже человека, включающий в себя местное нанесение на кожу композиции, содержащей активное вещество-антиперспирант, не смешиваемый с водой жидкий носитель и соединение - структурирующее вещество, как описано выше в первом аспекте.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ И ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ

Как упоминалось выше, в соответствии с первым аспектом, в данном изобретении требуется структурирующее вещество для отверждения несмешиваемой с водой жидкой фазы и сыпучего антиперспиранта, суспендированного в ней. Также могут присутствовать другие вещества, в зависимости от основных свойств композиции. Теперь будут обсуждены по очереди различные вещества и будут указаны предпочтительные особенности и возможности.

Структурирующие вещества по настоящему изобретению представляют собой волокнообразующие неполимерные материалы. Такие структурирующие вещества характеризуются тем, что:

* они способны желировать органическую жидкость в отсутствие какой-либо дисперсной фазы, при использовании в достаточном количестве, не превышающем 15% по массе;

* структурированные жидкости получают охлаждением от повышенной температуры, при которой структурирующее вещество находится в растворе в жидкости - этот горячий раствор является подвижным и может быть разлит;

* (полученная таким образом) структурированная жидкость становится более подвижной, если подвергается сдвигу или удару;

* структура самопроизвольно не восстанавливается в течение 24 часов, если жидкость, подвергнутую сдвиговым усилиям, оставляют стоять при окружающей температуре лаборатории, даже если может наблюдаться небольшое частичное восстановление;

* структура может быть восстановлена повторным нагреванием до температуры, при которой структурирующее вещество находится в растворе в жидкости и охлаждением снова до температуры окружающей среды лаборатории.

Кажется, что такие структурирующие вещества функционируют посредством взаимодействий, которые являются постоянными, если не прерываются сдвигом или нагреванием. Такие структурирующие вещества из сети волокон (иногда называемых нитями) распространяются по желированной жидкости. В некоторых случаях эти волокна можно наблюдать с помощью электронной микроскопии, хотя в других случаях наблюдению данных волокон, которые предположительно присутствуют, могут препятствовать частичные трудности при приготовлении подходящего образца. В тех случаях, когда наблюдаются, первичные волокна в геле являются в основном тонкими (диаметр менее 0,5 мкм, часто менее 0,2 мкм) и может казаться, что имеют многочисленные разветвления или взаимосвязи. Первичные волокна могут сплетаться с образованием более толстых нитей.

Такие неполимерные структурирующие вещества главным образом представляют собой мономеры или димеры с молекулярной массой ниже 10000, часто ниже 5000 и многие из которых ниже 1000, а полимеры, которые более поздние, обычно имеют более четырех повторяющихся звеньев и/или молекулярную массу выше 10000.

Волокнообразующие структураны, используемые здесь, предпочтительно выбраны из амидных волокнообразующих структурирующих веществ и стерольных волокнообразующих структурирующих веществ.

В понятие амидных волокнообразующих структурирующих веществ включены такие структурирующие вещества, которые содержат амиды 12-гидроксистеариновой кислоты, амиды N-ацильных аминокислот, амидные производные двух- и трехосновных карбоновых кислот, ди-амид 1,2 или 1,3 замещенных циклогексановых соединений, 1,3,5-триамидо-замещенный циклогексан (оба -CO-NH-R', и -NH-CO-R') и циклодипептиды. В термин стеролы включен ланостерол.

Амиды 12-гидрокси стеариновой кислоты описаны в US-A-5750096, описание которого и способ производства таких амидов описанный там, включены здесь в качестве ссылки. Спирт, используемый для образования такого сложного эфира или амина, используемого для образования такого амида, может содержать алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу с атомами углерода в ней вплоть до 22. Если группа алифатическая, она предпочтительно содержит по меньшей мере три атома углерода. Циклоалифатическая группа предпочтительно содержит по меньшей мере пять атомов углерода и может быть фиксированной кольцевой системой, такой как адамантил. Могут быть использованы другие жирные спирты с С₈ или более длинными алкильными цепями, а также могут быть использованы их амиды. Отдельным примером является лауриновый моноэтаноламид, также обозначаемый МЕА лаурамид.

Амиды N-ациламинокислот описаны в патенте США 3969087. Перечень таких амидов и способ их производства описан в указанном описании к патенту в колонке 1, строка 63 до колонки 4, строки 47, и амидопроизводные, названные в Примере колонки с 6 по 8, включены здесь в качестве ссылки. Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты, используемый в Примере 14 '087, является особенно желательным амидным структурирующим веществом для использования в композициях по настоящему изобретению и является коммерчески доступным от Ajinomoto под их обозначением GP-1.

Следующий класс амидных структурирующих веществ, подходящих для использования здесь, содержит амидные производные двух и трехосновных карбоновых кислот в соответствии с описанием, изложенным в WO 98/27954 в особенности алкил N,N'диалкилсукцинамиды. Это описание включено здесь в качестве ссылки.

Еще один класс амидных структурирующих веществ включает в себя амидосодержащее соединение общей формулы

в которой R и R¹ каждый независимо означает разветвленную или неразветвленную часть молекулы, содержащую от 5 до 27 атомов углерода, m и n каждый независимо представляют собой ноль или 1, Y представляет собой циклогексановое кольцо, несущее амидосодержащие замещающие группы

в положениях 1,2 или 1,3. Такие амидо-структурирующие вещества и способ их получения описаны в EP-A-1177784 (благодаря публикации в феврале 2002) на страницах с 11 по 13 и в Примере 1, описание которых включено здесь в качестве ссылки.

Еще один класс амидных структурирующих веществ включает в себя 1,3,5-триамидо-замещенный циклогексан (как -CO-NH-R', так и -NH-CO-R'). Такие соединения и их получение описаны более полно в EP-A-1068854, в колонке 3, строка 24 по колонку 4 строка 47, этот отрывок включен здесь в качестве ссылки.

Еще один класс амидных структурирующих веществ, подходящих для использования в настоящем изобретении включает в себя структурирующие вещества, удовлетворяющие следующей общей формуле:

в которой один из R₁ и R₂ представляет алкильную, алкильную сложноэфирную группу, а другой представляет алкильную или алкарильную группу. Примеры таких амидов описаны в двух документах Hanabusa et al., озаглавленных соответственно «Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids», J. Chem Soc. Commun., 1994 pp. l401/2, и «Low Molecular Weight Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s», в Journal of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000), эти описания амидных структурирующих веществ включены здесь в качестве ссылки.

Однако особенно предпочтительно использовать здесь подкласс циклодипептидов, отчетливо не описанный Hanabusa, этот подкласс удовлетворяет общей формуле:

в которой R_A представляет карбоциклическую или гетероциклическую группу, содержащую не более 2 колец. Такие вещества здесь иногда называются DOPA производными.

В DOPA производных R_A может содержать два конденсированных кольца, но предпочтительно содержит одиночное шестичленное кольцо, либо карбоциклическое, либо гетероциклическое или кольцо с внутренним мостиком. В тех случаях, когда A является карбоциклическим, оно может быть либо насыщенным, либо ненасыщенным, предпочтительно ненасыщенным или ароматическим. В тех случаях, когда R_A является гетероциклическим, оно предпочтительно является насыщенным.

Хотя циклическая группа в R_A может быть незамещенной, предпочтительно она замещена по меньшей мере одним алкильным заместителем, который предпочтительно содержит не более 16 атомов углерода. В некоторых особенно желательных вариантах осуществления алкильный заместитель имеет самую большую длину цепи вплоть до 4 атомов углерода, и в некоторых, или в тех, общее содержание атомов углерода составляет вплоть до 5 атомов углерода. Алкильный заместитель может быть линейным или разветвленным. Предпочтительные примеры включают в себя метил, этил, пропил, изопропил, бутил изобутил или т-бутил или изопентил. В ряду особенно подходящих DOPA производных R_A содержит два или более алкильных заместителя и особенно выбранные из приведенного выше перечня предпочтительных примеров. Алкильные заместители могут быть одинаковыми, такими как два или более метильных заместителя, или могут быть комбинацией различных заместителей, таких как метильный и изопропильный заместители. В тех случаях, когда R_A является насыщенным, заместители могут зависеть от одного и того же атома углерода в кольце, например две метильные группы, или от различных атомов углерода. В отдельных крайне желательных производных два алкильных заместителя находятся в положении мета или пара по отношению друг к другу, например метаметильные группы или параметильная и изопропильная группы. Еще в одних производных кольцо может включать в себя метиленовый мостик, который предопчтительно также достраивает шестичленное кольцо.

В некоторых подходящих DOPA производных один алкильный заместитель может быть в положении орто- или пара- по отношению к связи с остатком DOPA, как в 4-метил-фенил-. В некоторых или других производных DOPA связь с остатком DOPA является мета- по отношению к одному или, предпочтительно, к двум метильным заместителям.

В тех случаях, когда R_A является гетероциклическим, подходящим гетероциклическим атомом является азот. Удобно, гетероциклический атом может быть пара- по отношению к связи с остатком DOPA. Более того, в ряду желательных производных гетероатом находится в ортоположении по отношению по меньшей мере к одной алкильной группе, лучше в насыщенном кольце и, особенно, вплоть до 4 ортометильным группам.

Группа R_A часто наиболее легко обозначается остатком соответствующего спирта, который может взаимодействовать с DOPA с образованием сложноэфирной связи. Следовательно, желательные примеры R_A включают в себя остатки от 4-алкилфенола, например 4-нонил-фенола, и 2,6-диалкил- или 2,2,6,-тетраалкил-4-пиперидинола, например 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинола.

В некоторых особенно предпочтительных DOPA производных кольцо в R_A является карбоциклическим и замещено по меньшей мере двумя алкильными группами, из которых по меньшей мере одна представляет собой метил, а другая, или одна из остальных, представляет собой изопропил. Примеры таких R_A остатков включают в себя ментол, изопинокамфенол и 3,5-диалкилциклогексанол, например 3,5-диметилциклогексанол. Особенно желательно, R_A остатки включают в себя тимол. Другие включают в себя DOPA производные от карвеола и карвакрола.

DOPA производные, используемые в данном изобретении, могут быть смесью соединений в пределах данной общей формулы или могут быть индивидуальным соединением.

Эти DOPA производные могут быть получены с помощью реакции соответствующего спирта с DOPA в форме кислоты (DOPAA), или, возможно, с хлоридом кислоты, или, возможно, ангидридом или сложным эфиром, содержащим DOPA остаток. DOPAA может быть получена циклизацией аспартама. DOPAA может прореагировать с соответствующим спиртом формулы R_AOH, предпочтительно в мольном отношении к DOPAA по меньшей мере 2:1 в диметилсульфоксиде, в соотношении от 6:1 до 12:1, в присутствии активатора, такого как карбонилдиимидазол, в количестве предпочтительно от 0,5 до 2 моль активатора на моль DOPAA кислоты. Реакцию удобно проводить при температуре, от 40 до 60°C.

Здесь более желательно использовать амиды N-ациламинокислоты и/или циклодипептиды, и особенно желательно использовать амиды N-ациламинокислоты и/или циклодипептиды, которые являются производными DOPA. В ряду желаемых вариантов осуществления изобретения циклический дипептид и амид N-ациламинокислоты присутствуют в массовом соотношении в пределах от 1:1 до 1:12.

Ланостерол, описанный в US6251377, может быть использован подходящим образом, если несмешиваемая с водой жидкость преимущественно представляет собой силиконовое масло. Ланостерол имеет следующую химическую формулу:

Он коммерчески доступен, например от Croda Chemicals Ltd, и в поставляемом виде содержит некоторое количество дигидроланостерола. Эта примесь в коммерческом веществе не нуждается в удалении.

Количество указанного волокнообразующего структурирующего вещества в композиции по данному изобретению вероятно составляет от 0,5 до 15% от массы всей композиции и, предпочтительно, от 1% вплоть до 10%. Здесь, если не оговорено особо, % основан на массе композиции, взятой в целом. Преимущественно выбором подходящего структурирующего вещества или смеси структурирующих веществ возможно получить композиции «карандашей» подходящей плотности без превышения структурирующим веществом 10% от массы композиции или 15% от массы жидкости-носителя плюс структурирующего вещества. Это представляет особую выгоду для композиции по сравнению, например, с использованием полимерных структурирующих веществ патента США 5348117, обсуждавшегося ранее. Это выгодно не только из-за снижения стоимости структурирующего вещества, часто относительно дорогого компонента, то также освобождения места в составе для включения других желаемых компонентов в композицию и, кроме того, уменьшения количества компонентов, которые могут вносить вклад в недостаточную прозрачность или видимые налеты.

Здесь особенно желательно использовать DOPA-производные в количестве по меньшей мере 0,3% и во многих случаях не более 2%. В некоторых особенно желательных вариантах осуществления количество DOPA-производных составляет от 0,5% до 1,6%. Такие количества или диапазоны DOPA-производного подходят для самого вещества или при использовании в комбинации с несколькими другими волокнообразующими структурирующими веществами, например N-ациламинокислотой.

В некоторых или других вариантах осуществления настоящего изобретения может быть выгодно использовать N-ациламинокислоты, и, особенно, ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты в количестве от 1% до 7,5%, и особенно по меньшей мере 2,0% или 2,5%. Во многих случаях для достижения удовлетворительной твердости «карандаша» необходимо не более 6% амида N-ациламинокислоты. Такие количества или диапазоны N-ациламинокислоты подходят для самого вещества или при использовании в комбинации с каким-то другим волокнообразующим структурирующим веществом, таким как DOPA-производное. Доля структурирующего вещества, например амидоструктурирующего вещества для использования может быть альтернативно выражена по отношению к доли используемого несмешиваемого с водой жидкого носителя или смеси-носителя. На основании этого доля такого структурирующего вещества желательно составляет от 2 до 12%, и во многих случаях выбрана в пределах от 4 до 8% по массе несмешиваемого с водой носителя.

Вместе с амидным структурирующим веществом может быть исользован дибензилиден альдит, например дибензилиден сорбит. Дибензилиден альдит обычно используют в концентрации, выбранной в пределах от 0,1 до 0,5% по массе. Массовое отношение дибензилиден альдита к амидному структурирующему веществу часто находится в пределах от 1:3 до 1:10.

Преимущество выбранных структурирующих веществ, таких как амидоструктурирующие вещества, например циклодипептиды N-ациламинокислотных амидов, или ланостерол, состоит в том, что светопропускание через композицию, которая структурирована ими, сравнительно нечувствительно к изменениям RI жидкостей-носителей. Под «нечувствительностью» подразумевается, что пропускание не спадает круто от максимума, а вместо этого только относительно медленно. Следовательно, не только действие структурирующих веществ по настоящему изобретению демонстрирует максимум светопропускания с коэффициентом преломления, сходным или в пределах коэффициентов преломления активного вещества-антиперспиранта, а также их нечувствительность к изменению RI в жидкости-носителе (смеси) означает, что упрощена проблема сопоставимости RI в композиции.

Жидкость-носитель

Несмешиваемая с водой жидкость-носитель содержит одно вещество или смесь веществ, которые являются относительно гидрофобными, так, чтобы не смешиваться с водой. В носитель может быть включена какая-либо гидрофильная жидкость, при условии, что вся смесь жидкости-носителя несмешивается с водой, но обычно она отсутствует или самое большое 3% от смеси. Вообще будет желательно, чтобы этот носитель представлял собой жидкость (в отсутствии структурирующего вещества) при температуре 15°C и выше, по меньшей мере вплоть до температуры, при которой растворяется структурирующее вещество, например вплоть до 130°С. Она может иметь некоторую летучесть, но ее давление пара в основном будет менее 4 кПа (30 ммHg) при 25°C, так, чтобы вещество могло быть названо маслом или смесью масел. Более конкретно, желательно, чтобы по меньшей мере 80%, и во многих случаях от 90% до 100%, по массе гидрофобной жидкости-носителя состояло бы из вещества с давлением пара, не превышающим это значение 4 кПа при 25°C.

Здесь во многих композициях крайне желательно использовать смесь жидкостей-носителей, поскольку, подбирая массовое отношение индивидуальных жидкостей-носителей друг к другу, возможно легко достичь желаемого коэффициента преломления для смеси, который является пропорционально средним между коэффициентами преломления соответствующих жидкостей-носителей, и, подходяще сопоставим к активному веществу-антиперспиранту, которое предназначено для суспендирования в них.

В частности, жидкость-носитель или смесь жидкостей-носителей удовлетворяет следующим критериям:

По меньшей мере 50% по массе жидкости-носителя выбрано из жидких нелетучих силиконовых масел и жидких алкил-арильных сложных эфиров и

не более 25% по массе жидкости-носителя содержит летучее силиконовое масло, т.е. жидкий п