Нетканый микропористый материал для сепараторов химических источников тока и способ его получения
Изобретение относится к материалам, используемым в качестве межэлектродных сепараторов в химических источниках тока и аккумуляторах электрической энергии. Предложен нетканый микропористый материал для сепараторов щелочных химических источников тока из ультратонкого полисульфонового волокна с диаметром пор не более 6 мкм и поверхностной плотностью 26-39 г/м2. Описан способ получения такого материала путем электроформования ультратонких полисульфоновых волокон, их прессования с последующей обработкой поверхностно-активным веществом. Техническим результатом изобретения является получение материала с высокой влаго- и щелочевпитываемостью, с низким электросопротивлением и высокой химической стойкостью. 2 н. и 2 з.п. ф-лы.
Реферат
Изобретение относится к материалам, используемым в качестве межэлектродных сепараторов в химических источниках тока и аккумуляторах электрической энергии.
Известны пленочные сепараторы, содержащие эластомеры, выбранные из группы сополимеров акрилонитрила с бутадиен-стиролом, полиэфиров и группы поливинилиденфторида, и его сополимеры, полиметилметакрилат, поливинилхлорид, имеющие пористость 30-95% и диаметр пор 0,1-5 мкм (US 6274276, 14.08.2001).
Однако электросопротивление аккумулятора с такой пористой мембраной оказывается высокой.
Для повышения удельной объемной электрической емкости и снижения электрического сопротивления используются сепараторы, изготовленные из тонких полимерных волокон.
Так, например, известны материалы для сепараторов из волокон полистирола, полиолефина, поликарбоната с диаметром волокна 0,05-20 мкм и средним диаметром пор 0,5-15 мкм (US 4137379, 30.01.1979).
Известен также материал для сепараторов из ультратонких полипропиленовых волокон, где 10% волокон имеют диаметр меньше 1 мкм, а большинство волокон с диаметром, меньше или равным 5 мкм, при этом пористость материала составляет около 90% (US 5962161, 05.10.1999).
Недостатком таких материалов является низкая стойкость к прорастанию дендритов.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является волокнистый нетканый материал для сепараторов щелочных аккумуляторов из полиарилсульфона, полученный путем электроформования волокон диаметром 0,6-2 мкм, и характеризующихся диаметром пор 2-3 мкм (RU 95108510 A1, 27.04.1997).
Однако известный материал имеет высокие значения электропроводности.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является также способ получения нетканого волокнистого материала для сепараторов, включающий формование волокон полисульфона и обработку волокна пропиточной композицией, содержащий (мас.%): поверхностно-активное вещество 0,2-1,0; фенилглицин 0,5-1,5; растворитель 97,5-99,3, причем обработку пропиточной композицией проводят при 60-70°С в течение 3-20 мин (RU 1781737, 15.12.1992).
Данный способ малопроизводителен из-за длительной обработки, дорог, а электрическое сопротивление получаемого сепаратора велико.
Задачей настоящего изобретения является разработка микропористого материала для сепараторов щелочных химических источников тока, способных выдерживать большое колличество циклов «заряд-разряд», имеющего высокую щелочевпитываемость, низкое электросопротивление, а также разработка способа получения этого материала.
Поставленная задача решается описываемым нетканым микропористым материалом для сепараторов щелочных аккумуляторов, который выполнен трехслойным: внутренний слой состоит из волокон с диаметром 0,3-3,0 мкм, а наружные слои из волокон с диаметром 4-8 мкм, при этом поверхностная плотность составляет 26-39 г/м2. Полученный материал имеет поверхностную плотность 26-34 г/м2, сопротивление потоку воздуха не менее 12 Па при скорости потока 1 см/с, диаметр пор не более 6 мкм, щелочевпитываемость не менее 150%, электросопротивление не более 0,05 Ом·см-1, прочность на разрыв не менее 0,5 кгс.
Поставленная задача решается также описываемым способом получения нетканого материала для сепараторов щелочных аккумуляторов, включающий электроформование тонковолокнистого материала из раствора полисульфона в органическом растворителе, при этом материал изготавливают трехслойным: внутренний слой из волокон с диаметром 0,3-3,0 мкм, а наружные слои из проклеенных между собой волокон диаметром 4-8 мкм, прессование осуществляют до толщины материала 40-60 мкм, с последующим прессованием этого материала под давлением и пропиткой поверхностно-активным веществом.
Как правило, электроформование ведут из раствора полисульфона в растворителе, выбранном из ряда: дихлорэтан, этилацетат, бутилацетат, циклогексанон или их смеси в количестве до 90%.
Предпочтительно прессование проводят под давлением проводят 200-400 кг/см2 при температуре 20-25°С до толщины материала 40-60 мкм.
Ниже приведены примеры получения заявленного материала и его характеристики.
Пример
Приготавливают 13% раствор полисульфона в дихлорэтане с добавкой 1% циклогексанона.
Полученный прядильный раствор подают к капиллярам различного гидродинамического сопротивления установки электроформования волокон и ведут процесс со следующим параметрам:
разность потенциалов | 120 кВ |
расстояние между электродами | 30 см |
объемный расход на один капилляр | 3·10-3 см3/с |
Из волокон диаметром 0,9-1,1 мкм формируют внутренний слой с поверхностной плотностью 10 г/см2. Из волокон диаметром 4,0-5,0 мкм формируют проклеенные слои с поверхностной плотностью 9 г/см2. При этом общая поверхностаная плотность материала составляет 28 г/см2.
Затем материал прессуют под давлением 250 кг/см2 при температуре 25°С до толщины 50 мкм и смачивают водным раствором поверхностно-активного вещества ОП-10 с концентрацией 5 г/л с последующей сушкой при нормальной температуре.
Полученный сепарационный материал типа ФПСФ-6С имеет следующие характеристики:
диаметр пор | 5 мкм |
щелочевпитываемость | 155% |
электросопротивление | 0,045 Ом·см2 |
разрывная нагрузка | 0,6 кгс |
Аналогично представленному выше примеру получены материалы во всем интервале заявленных параметров.
Использование полученных сепарационных материалов в щелочных аккумуляторах обеспечивает до 1000 циклов «заряд-разряд» до замыкания. Имеют щелочевпитываемость в 2 раза выше, а электросопротивление в 2,5 раза ниже, чем у прототипа.
1. Нетканый микропористый материал для сепараторов щелочных химических источников тока, выполненный из ультратонкого полисульфонового волокна, отличающийся тем, что он содержит три слоя, при этом внутренний слой образован из волокон диаметром 0,3-3 мкм, наружные слои из проклеенных между собой волокон диаметром 4-8 мкм, при этом он имеет диаметр пор не более 6 мкм и поверхностную плотность 26-39 г/м2.
2. Нетканый материал по п.1, отличающийся тем, что он имеет щелочевпитываемость не менее 150%, электросопротивление не более 0,05 Ом·см2.
3. Способ получения нетканого микропористого материала для сепараторов щелочных химических источников тока из полисульфоновых волокон путем обработки волокнистого полимерного материала пропиточным поверхностно-активным материалом, отличающийся тем, что электроформование ультратонких волокон ведут из раствора полисульфона в органическом растворителе, материал изготавливают трехслойным, где внутренний слой образован из волокон с диаметром 0,3-3,0 мкм, наружные слои из проклеенных между собой волокон диаметром 4-8 мкм, после чего материал прессуют до толщины 40-60 мкм и осуществляют его пропитку.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что формование ведут из раствора полисульфона в органическом растворителе, выбранном из ряда: дихлорэтан, этилацетат, бутилацетат, циклогексанон или их смеси.