Проявляющие компоненты и их применение для окрашивания кератиновых волокон

Изобретение относится к средствам для окрашивания кератиновых волокон. Описывается средство для окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос, которое в косметически приемлемом носителе содержит производное п-фенилендиамина, у одного азота которого заместители R3 и А-X, у другого азота - R1, R2, в фенильном радикале - R4 и R5, где А - алкилен с 1 -6 атомами углерода, который может быть замещен одной или несколькими группами гидрокси и галогена, Х - при необходимости замещенный остаток имидазолила, R1, R2 и R3 независимо друг от друга - водород, алкил с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода или полигидроксиалкил с 2-6 атомами углерода и R4 и R5 независимо друг от друга - водород, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкил с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкил с 2-4 атомами углерода или атом галогена. Предложенное средство обеспечивает интенсивность окрашивания при отличной потоустойчивости, а также стойкость к холодной химической завивке. Цветовой непрокрас при окрашивании в комбинации с обычными предшественниками красителей смещается немного в голубоватый тон по сравнению с окрашиванием с использованием п-толуилендиамина. 11 з.п. ф-лы, 22 табл.

Реферат

Предложенное изобретение относится к средству для окрашивания кератиновых волокон, которые содержат производное п-фенилендиамина, замещенное группой имидазолила, к применению данных соединений для окрашивания кератиновых волокон, к способу окрашивания волокон с применением данных соединений, а также к некоторым таким производным п-фенилендиамина.

Для окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос, предпочтительную роль играют так называемые окислительные красители благодаря своему интенсивному окрашиванию и хорошим стойким свойствам. Такие красители содержат предшественники окислительных красителей, так называемые проявляющие компоненты и цветообразующие компоненты. Проявляющие компоненты при воздействии окислителей или кислорода воздуха друг с другом или при цветообразовании с одним или несколькими цветообразующими компонентами образуют непосредственно красители.

В качестве проявляющих компонентов обычно используют первичные ароматические амины с дополнительной, находящейся в пара- или орто-положении, свободной или замещенной гидроксигруппой или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Специальными представителями являются, например, п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, п-аминофениол, N,N-бис(2'-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(2',5'-диаминофенил)-этанол, 2-(2',5'-диаминофенокси)-этанол, 1-фенил-3-карбоксиамидо-4-аминопиразолон-5, 4-амино-3-метилфенол, 2-аминометил-4-аминофенол, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триамино-4-гидроксипиримидин и 1,3-N,N'-бис(2'-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-диаминопропан-2-ол.

В качестве цветообразующих компонентов, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтол, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и м-аминофенолы. В качестве цветообразующих веществ подходящими являются, в частности, 1-нафтол, 1,5-, 2,7-и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой резорцинмонометиловый эфир, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразолон-5, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.

Хорошие предшественники окислительных красителей должны в первую очередь выполнять следующие условия: при окислительном цветообразовании они должны давать желаемые цветовые нюансы при достаточной интенсивности и стойкости. Кроме того, они должны обладать хорошей проникаемостью в волокно, причем, в частности, для человеческих волос не должно быть никакого значительного различия между поврежденными или отросшими волосами (выравнивающая способность). Они должны быть стойкими относительно света, тепла, пота, трения и воздействия химических восстановителей, например жидкостей для химической завивки. В заключение, они не должны (в случае использования в качестве краски для волос) слишком сильно окрашивать кожу головы и, прежде всего, они не должны вызывать сомнений в отношении токсикологии и дерматологии. Кроме того, необходимо иметь возможность снова легко удалить полученную окраску обесцвечиванием в том случае, если она все же не соответствует индивидуальным желаниям отдельных персон и должна быть удалена.

Только с одним проявляющим компонентом или одной специальной комбинацией цветообразователя/проявителя, как правило, не удается получить естественно смотрящийся на волосах цветовой нюанс. Поэтому в практике обычно используют комбинации различных проявляющих и/или цветообразующих компонентов. Поэтому постоянно существует необходимость в получении новых улучшенных компонентов красителей, которые также не создают проблем в отношении токсикологии и дерматологии.

Поэтому задачей предложенного изобретения является получение новых проявляющих компонентов, которые выполняют требования, поставленные к предшественникам окислительных красителей и способствуют окрашиванию в широком цветовом спектре при хороших стойких характеристиках.

Неожиданно было найдено, что специальные замещенные имидазолом производные п-фенилендиамина в высокой степени удовлетворяют требования, поставленные к предшественникам окислительных красителей. Предложенные согласно изобретению проявляющие компоненты отличаются интенсивным результатом окраски при отличной потоустойчивости, а также стойкости к холодной химической завивке. Цветовой непрокрас при окрашивании в комбинации с обычными предшественниками красителей смещается немного в голубоватый тон по сравнению с окрашиванием с использованием п-толуилендиамина.

Поэтому первым объектом предложенного изобретения является средство для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, которые в косметически приемлемом носителе содержат, по крайней мере, одно производное п-фенилендиамина формулы (I)

где А означает разветвленную или неразветвленную группу алкилена с 1-6 атомами углерода, которая может иметь, при необходимости, один или несколько заместителей, которые выбирают из группы (групп) гидрокси и атома (атомов) галогена,

Х означает, при необходимости, замещенный остаток имидазолила,

R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают атом водорода, алкильную группу с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода или полигидроксиалкильную группу с 2-6 атомами углерода и

R4 и R5 независимо друг от друга означают атом водорода, алкильную группу с 1-4 атомами углерода, группу алкокси с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода или полигидроксиалкильную группу с 2-4 атомами углерода или атом галогена.

При этом под кератиновыми волокнами понимают предложенные согласно изобретению мех, шерсть, перья и, в частности, человеческие волосы. Несмотря не то, что предложенные согласно изобретению окислительные красители подходят в первую очередь для окраски кератиновых волокон, ничто в принципе не препятствует их применению в других областях, в частности цветной фотографии.

Так как в предложенных согласно изобретению предшественниках красителей речь идет об аминосоединениях, допускается получение из них обычным способом известных аддитивных солей кислот. Поэтому все показания и необходимый в соответствии с этим объем правовой охраны относятся как к представленным в свободной форме соединениям, так и к их водорастворимым, физиологически приемлемым солям. Такими солями являются, например, гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, фосфаты, ацетаты, пропионаты, цитраты и лактаты. Причем особенно предпочтительными являются гидрохлориды и сульфаты.

Примерами групп алкила с 1-4 атомами углерода, названными в качестве заместителей в предложенных согласно изобретению соединениях, являются группы метила, этила, пропила, изопропила и бутила. Предпочтительными остатками алкила являются этил и метил. Предпочтительными группами алкокси с 1-4 атомами углерода являются группы метокси и этокси. Далее, в качестве предпочтительных примеров моногидроксиалкильной группы с 1-4 атомами углерода называют группы гидроксиметила, 2-гидроксиэтила, 3-гидроксипропила или 4-гидроксибутила. Особенно предпочтительной является группа 2-гидроксиэтила. Особенно предпочтительной полигидроксиалкильной группой с 2-4 атомами углерода является группа 1,2-дигидроксиэтила. Согласно изобретению атомами галогена являются, например, атомы фтора, хлора или брома, наиболее предпочтительными являются атомы хлора.

Предпочтительными являются соединения формулы (I), в которой R1, R2 и R3 означают атом водорода. Далее, предпочтительными являются соединения, в которых R4 и R5 независимо друг от друга означают атом водорода, группу метила, атом хлора или фтора. Особенно предпочтительными являются соединения формулы (I), в которых R4 и R5 означают атом водорода.

Существенным признаком предложенных согласно изобретению соединений формулы (I) является замещенный, при необходимости, остаток имидазолила. В первом предпочтительном варианте осуществления предложенного изобретения группа Х означает, при необходимости, замещенный остаток имидазолила формулы (II)

где R6 означает атом водорода, алкильную группу с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильную группу с 2-4 атомами углерода или атом галогена.

В рамках данного варианта осуществления особенно предпочтительны соединения формулы (I), в которых А означает неразветвленную группу алкилена с 2-6 атомам углерода. В рамках данного варианта осуществления особенно предпочтительной группой алкилена является группа триметилена.

Совершенно предпочтительным соединением формулы (I) с остатком имидазолила формулы (II) является (4-аминофенил)(3-(имидазол-1-ил)-пропил)амин (Е2) формулы (IIa)

а также (4-амино-3-метилфенил)(3-(имидазол-1-ил)пропил)амин (Е3) формулы (IIb)

В рамках второго предпочтительно варианта осуществления предложенного изобретения речь идет о, при необходимости, замещенном остатке имидазолила Х и группе формулы (III)

где R7 означает атом водорода, алкильную группу с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильную группу с 2-4 атомами углерода или атом галогена. Так как соединения данного варианта осуществления предложенного изобретения представлены в форме таутомерного равновесия, высказывания этого документа относятся к обоим представленным в равновесии таутомерам.

В рамках данного варианта осуществления группа А предпочтительно означает неразветвленную группу алкилена с 1-6 атомами углерода. Особенно предпочтительным примером группы А является группа этилена.

Совершенно предпочтительным соединением формулы (I) с остатком имидазолила формулы (III) является (4-аминофенил)(2-(имидазол-5-ил)этил)амин (Е1) формулы (IIIa)

Наряду с предложенными согласно изобретению соединениями формулы (I), красящие средства могут содержать один или несколько дополнительных предшественников красителя.

Относительно других предшественников красителей, используемых в предложенных согласно изобретению красящих средствах, предложенное изобретение не подлежит никаким ограничениям. Предложенные согласно изобретению красящие средства могут содержать в качестве других предшественников красителей

- предшественники окислительных красителей типа проявителя и/или цветообразователя и

- первичную стадию красителей, аналогичных натуральным, таких как производные индола и индолина,

а также смеси представителей данных групп.

В первом предпочтительном варианте осуществления красящее средство содержит, по крайней мере, один дополнительный проявляющий компонент. В качестве проявляющих компонентов используют обычные первичные ароматические амины с дополнительной, находящейся в пара- или орто-положении, свободной или замещенной гидроксигруппой или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразолона, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Согласно изобретению может быть предпочтительно использование производного п-фенилендиамина или его физиологически приемлемой соли в качестве проявляющих компонентов. Особенно предпочтительными являются производные п-фенилендиамина формулы (Е1)

где G1 означает атом водорода, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и с 1-4 атомами углерода в части алкила, остаток 4'-аминофенила или остаток алкила с 1-4 атомами углерода, который замещен азотсодержащей группой, остатком фенила или 4'-аминофенила;

G2 означает атом водорода, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и в части алкила или остаток алкила с 1-4 атомами углерода, который замещен азотсодержащей группой;

G3 означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток гидроксиалкокси с 1-4 атомами углерода, остаток ацетиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода, остаток мезиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода или остаток карбамоиламиноалкокси с 1-4 атомами углерода;

G4 означает атом водорода, атом галогена или остаток алкила с 1-4 атомами углерода или,

если G3 и G4 находятся в орто-положении друг к другу, то они могут вместе образовывать мостиковую α,ω-алкилендиоксогруппу, такую как, например, этилендиоксигруппу.

Заместителями названных в предложенных согласно изобретению соединениях остатков алкила с 1-4 атомами углерода, являются, например, группы метила, этила, пропила, изопропила и бутила. Предпочтительными остатками алкила являются этил и метил. Согласно изобретению предпочтительными остатками алкокси с 1-4 атомами углерода являются, например, группа метокси или этокси. Далее, предпочтительными примерами группы гидроксиалкила с 1-4 атомами углерода могут быть названы группа гидроксиметила, 2-гидроксиэтила, 3-гидроксипропила или 4-гидроксибутила. Особенно предпочтительной является группа 2-гидроксиэтила. Особенно предпочтительной группой полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода является группа 1,2-дигидроксиэтила. Согласно изобретению атомами галогена являются, например, атомы фтора, хлора или брома, совершенно предпочтительными являются атомы хлора. Согласно изобретению следующие используемые понятия являются производными от приведенных здесь определений. Азотсодержащими группами формулы (Е1) являются, в частности, например, аминогруппы, моноалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, диалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, группы триалкиламмония с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, имидазолиний и аммоний.

Особенно предпочтительные п-фенилендиамины формулы (Е1) выбирают из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диэтил-п-фенилендиамина, N,N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)-анилина, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-амино-2-хлоранилина, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-(α,β-3-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил, β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-(β-гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамина, 2-(β-ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксана, а также их физиологически приемлемых солей.

Согласно изобретению совершенно предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-(α,β-дигидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин.

Согласно изобретению, кроме того, может быть предпочтительно использование в качестве проявляющих компонентов соединений, которые содержат, по крайней мере, два ароматических ядра, замещенных группами амино и/или гидроксила.

Под двуядерными проявляющими компонентами, использование которых возможно в составе красителя согласно изобретению, могут быть названы, в частности, соединения, которые соответствуют следующей формуле (Е2), а также их физиологически приемлемые соли:

где Z1 и Z2 независимо друг от друга означают остаток гидроксила или NH2, который, при необходимости, замещен остатком алкила с 1-4 атомами углерода, остатком гидроксиалкила с 1-4 атомами углерода и/или мостиком Y, или, при необходимости, является частью мостиковой кольцевой системы,

мостик Y означает группу алкилена с 1-14 атомами углерода, такую как, например, неразветвленная или разветвленная цепь алкилена или кольцо алкилена, которые могут быть прерваны или окончены одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и, возможно, могут быть замещены одним или несколькими остатками гидроксила или алкокси с 1-8 атомами углерода, или означает прямую связь,

G5 и G6 независимо друг от друга означают атом водорода или галогена, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода или непосредственно соединены с мостиком Y,

G7, G8, G9, G10, G11 и G12 независимо друг от друга означают атом водорода, прямую связь с мостиком Y или остаток алкила с 1-4 атомами углерода,

при условии, что

соединения формулы (Е2) содержат только один мостик Y на молекулу и

соединения формулы (Е2) содержат, по крайней мере, одну аминогруппу, которая имеет, по крайней мере, один атом водорода.

Согласно изобретению заместители, используемые в формуле (Е2), определяют аналогично вышесказанному.

Предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются, в частности, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-диэтил-N,N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан, N,N'-бис-(2-гидрокси-5-аминобензил)-пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.

Совершенно предпочтительными двуядерными проявляющими компонентами формулы (Е2) являются N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, бис-(2-гидрокси-5-аминофенил)-метан, N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан и 1,10-бис-(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан или их физиологически приемлемые соли.

Кроме того, согласно изобретению может быть предпочтительно использование в качестве проявляющих компонентов производного п-аминофенола или его физиологически приемлемой соли. Особенно предпочтительными являются производные п-аминофенола формулы (Е3)

где G13 означает атом водорода, атом галогена, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и 1-4 атомами углерода в части алкила, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода, остаток гидроксиалкиламино с 1-4 атомами углерода в части алкиламино, остаток гидроксиалкокси с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкиламиноалкил с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила и 1-4 атомам углерода в части аминоалкила или остаток диалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части алкиламино и 1-4 атомами углерода в части алкила,

G14 означает атом водорода или атом галогена, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и 1-4 атомами углерода в части алкила, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода или остаток цианоалкила с 1-4 атомами углерода,

G15 означает водород, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток моногидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток фенила или остаток бензила и

G16 означает водород или атом галогена.

Согласно изобретению заместители, используемые в формуле (Е3), определяют аналогично вышесказанному.

Предпочтительными п-аминофенолами формулы (Е3) являются, в частности, п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтокси)-фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-((β-гидроксиэтиламинометил)-фенол, 4-амино-2-(α,β-дигидроксиэтил)-фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 4-амино-2,6-дихлорфенол, 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенол, а также их физиологически приемлемые соли.

Совершенно предпочтительными соединениями формулы (Е3) являются п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(α,β-дигидроксиэтил)-фенол и 4-амино-2-(диэтиламинометил)-фенол.

Кроме того, проявляющие компоненты можно выбрать из о-аминофенола и его производных, таких как, например, 2-амино-4-метилфенол, 2-амино-5-метилфенол или 2-амино-4-хлорфенол.

Кроме того, проявляющие компоненты можно выбрать из гетероциклических проявляющих компонентов, таких как, например, производные пиридина, пиримидина, пиразола, пиразолпиримидина и их физиологически приемлемых солей.

Предпочтительными производными пиридина являются, в частности, соединения, которые описаны в заявках на патент Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4'-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин.

Предпочтительными производными пиримидина являются, в частности, соединения, которые описаны в немецкой заявке на патент DE 2359399, японской заявке на патент JP 02019576 А2 или в международной заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин.

Предпочтительными производными пиразола являются, в частности, соединения, которые описаны в немецких заявках на патент DE 3843892, DE 4133957 и международных заявках на патент WO 97/08969, WO 94/08970, европейской заявке на патент ЕР-740931 и немецкой заявке на патент DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензол)-пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинпиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(β-аминоэтил)-амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)-амино-1-метилпиразол.

Предпочтительными производными пиразолпиримидина являются, в частности, производные пиразол[1,5-а]пиримидина следующей формулы (Е4) и его таутомерные формы, поскольку существует таутомерное равновесие:

где G17, G18, G19 и G20 независимо друг от друга означают атом водорода, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток арила, остаток гидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток алкоксиалкила с 1-4 атомами углерода в части алкокси и 1-4 атомами углерода в части алкила, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода, который, при необходимости, может быть защищен остатком ацетилмочевины или остатком сульфонила, остаток алкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части алкиламино и 1-4 атомами углерода в части алкила, остаток диалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части диалкила и с 1-4 атомами углерода в части аминоалкила, причем остатки диалкила, при необходимости, образуют углеродный цикл или гетероцикл с 5 или 6 членами кольца, остаток гидроксиалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила и 1-4 атомами углерода в части аминоалкила или дигидроксиалкиламиноалкил с 1-4 атомами углерода в части дигидроксиалкила и 1-4 атомами углерода в части аминоалкила,

остатки Х независимо друг от друга означают атом водорода, остаток алкила с 1-4 атомами углерода, остаток арила, остаток гидроксиалкила с 1-4 атомами углерода, остаток полигидроксиалкила с 2-4 атомами углерода, остаток аминоалкила с 1-4 атомами углерода, остаток алкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части алкиламино и 1-4 атомами углерода в части алкила, остаток диалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части диалкила и с 1-4 атомами углерода в части аминоалкила, причем остатки диалкила, при необходимости, образуют углеродный цикл или гетероцикл с 5 или 6 членами кольца, остаток гидроксиалкиламиноалкила с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила и 1-4 атомами углерода в части аминоалкила или дигидроксиалкиламиноалкил с 1-4 атомами углерода в части дигидроксиалкила и 1-4 атомами углерода в части аминоалкила, остаток амино, остаток алкиламино с 1-4 атомами углерода в части алкила или остаток дигидроксиалкиламино с 1-4 атомами углерода в части гидроксиалкила, атом галогена, группу карбоксильной кислоты или группу сульфоновой кислоты,

i имеет значение 0,1,2 или 3,

р имеет значение 0 или 1,

q имеет значение 0 или 1 и

n имеет значение 0 или 1,

при условии, что

сумма р + q не была равна 0,

если р + q равно 2, то n имеет значение 0, и группы NG17G18 и NG19G20 находятся в положениях (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);

если р + q равно 1, то n имеет значение 1, и группы NG17G18 (или NG19G20) и группа ОН находятся в положениях (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);

Согласно изобретению заместители, используемые в формуле (Е4), определяют аналогично вышесказанному.

Если пиразол[1,5-а]пиримидин вышестоящей формулы (Е4) содержит гидроксигруппу в одном из положений 2, 5 или 7 кольцевой системы, существует таутомерное равновесие, которое демонстрируют, например, на следующей схеме:

Пиразол[1,5-а]пиримидинами вышеуказанной формулы (Е4) можно называть, в частности:

пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;

2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;

пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;

2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;

3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол;

3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол;

2-(3-аминопиразол[1,5-а]пиридин-7-иламино)-этанол;

2-(7-аминопиразол[1,5-а]пиридин-3-иламино)-этанол;

2-[(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол;

2-[(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол;

5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;

2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;

3-амино-7-диметиламино-2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин,

а также их физиологически приемлемые соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.

Пиразол[1,5-а]пиримидины вышеуказанной формулы (Е4) можно получить, как описано в литературе, путем циклизации аминопиразола или гидразина.

Во втором предпочтительном варианте осуществления предложенные согласно изобретению красители содержат, по крайней мере, один цветообразующий компонент.

В качестве цветообразующих компонентов, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола. В качестве цветообразующих веществ пригодными являются, в частности, 1-нафтол, 1,5-, 2,7-и 1,7-дигидроксинафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, простой резорцинмонометиловый эфир, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метилпиразолон-5, 2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенокси)-пропан, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.

Согласно изобретению предпочтительными цветообразующими компонентами являются следующие:

- м-аминофенол и его производные, такие как, например, 5-амин-2-метилфенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофеноксиэтанол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)-амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)-фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)-бензол, 3-этиламино-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол,

- о-аминофенол и его производные,

- м-диаминобензол и его производные, такие как, например, 2,4-дтаминофеноксиэтанол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенокси)-пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидроксиэтиламино)бензол, 1,3-бис-(2',4'-диаминофенил)-пропан, 2,6-бис-(2'-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол и 1-амино-3-бис-(2'-гидроксиэтил)-аминобензол,

- о-диаминобензол и его производные, такие как, например, 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол,

- производные ди- или тригидроксибензола, такие как, например, резорцин, простой резорцинмонометиловый эфир, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол,

- производные пиридина, такие как, например, 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин,

- производные нафталина, такие как, например, 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин, 1,7-дигидроксинафталин, 1,8-дигидроксинафталин, 2,7-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин,

- производные морфолина, такие как, например, 6-гидроксибензоморфолин и 6-аминобензоморфолин,

- производные хиноксалина, такие как, например, 6-метил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин,

- производные пиразола, такие как, например, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он,

- производные индола, такие как, например, 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол,

- производные пиримидина, такие как, например, 4,6-диаминопиримидин, 4-амино-2,6-дигидроксипиримидин, 2,4-диамино-6-гидроксипиримидин, 2,4,6-тригидроксипиримидин, 2-амино-4-метилпиримидин, 2-амино-4-гидрокси-6-метилпиримидин и 4,6-дигидрокси-2-метилпиримидин, или

- производные метилендиоксибензола, такие как, например, 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гидроксиэтил)-амино-3,4-метилендиоксибензол.

Согласно изобретению особенно предпочтительными цветообразующими компонентами являются 1-нафтол, 1,5-, 2,7-и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин и 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин.

В качестве первичной стадии аналогичных натуральным красителей предпочтительно используют такие индолы и индолины, которые имеют, по крайней мере, одну гидрокси группу или аминогруппу предпочтительно в качестве заместителя у шестого кольца. Данные группы могут иметь следующие заместители, например, в форме простой этерификации или сложной этерификации гидроксигруппы или алкилирования аминогруппы. Во втором предпочтительном варианте осуществления красители содержат, по крайней мере, одно производное индола и/или индолина.

Особенно хорошо пригодными в качестве первичной стадии аналогичных натуральным красителей являются производные 5,6-дигидроксииндолина формулы (IVa)

где независимо друг от друга R1 означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R2 означает водород или группу -СООН, причем группа -СООН также может быть представлена в виде соли с физиологически приемлемым катионом,

R3 означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R4 означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R6, в которой R6 означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и

R5 означает названные для R4 группы,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индолина являются 5,6-дигидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.

Среди данной группы особенно выделяют N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, в частности, 5,6-дигидроксииндолин.

Далее, замечательно подходящими в качестве первичной стадии аналогичных натуральным красителей для волос являются производные 5,6-дигидроксииндола формулы (IVb)

где независимо друг от друга R1 означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R2 означает водород или группу -СООН, причем группа -СООН также может быть представлена в виде соли с физиологически приемлемым катионом,

R3 означает водород или алкильную группу с 1-4 атомами углерода,

R4 означает водород, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R6, в которой R6 означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода, и

R5 означает названные для R4 группы,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индола являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, 6-гидроксииндол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.

Среди данной группы особенно выделяют N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, а также, в частности, 5,6-дигидроксииндол.

В красителях, применяемых в рамках предложенного согласно изобретению способа, производные индолина и индола могут быть использованы как в виде свободных оснований, так и в форме своих физиологически приемлемых солей с неорганическими или органическими кислотами, например гидрохлоридов, сульфатов или гидробромидов. Такие красители содержат обычно производные индола или индолина в количествах от 0,05 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 5 мас.%.

В следующем варианте осуществления согласно изобретению может быть предпочтительно использование производного индолина или индола в красителях для волос в комбинации с, по крайней мере, одной аминокислотой или олигопептидом. Аминокислотой является предпочтительно α-аминокислота; совершенно предпочтительно α-аминокислотами являются аргинин, орнитин, лизин, серин и гистидин, в частности аргинин.

Наряду с другими предшественниками красителей предложенные согласно изобретению красящие средства для подцветки могут содержать один или несколько прямых красителей. Прямыми красителями являются обычные нитр