Спироциклические 3-фенил-3-замещенные 4-кетолактамы и 4-кетолактоны и способы их получения

Спироциклические 3-фенил-3-замещенные 4-кетолактамы и 4-кетолактоны и способы их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к новым спироциклическим соединениям с биологической активностью, более конкретно к фенилзамещенным 4-кетолактамам и 4-кетолактонам и к способам их получения.

Известно, что спироциклические 3-фенил-3-замещенные 4-кетолактамы можно применять в качестве инсектицидов, акарицидов и/или гербицидов (см. ЕР-А-837847 и ЕР-А-915846).

Задачей изобретения является разработка новых спироциклических 3-фенил-3-замещенных 4-кетолактамов и 4-кетолактонов, обладающих биологической активностью, в частности высокой инсектицидной активностью.

Поставленная задача решается предлагаемыми соединениями формулы (I)

в которой W означает галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкокси с 1-4 атомами углерода,

Х означает водород, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода,

Y означает водород, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода или циано,

Z означает водород, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода,

-А-В- означает группы

а) , b) или c) ,

G означает галоген или нитро,

R¹ означает алкил с 1-6 атомами углерода,

R² означает водород,

R³ означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода и

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2),

причем, если А-В означает группу

c)

то W означает галоген или алкил с 1-6 атомами углерода, Х означает водород, галоген или алкил с 1-6 атомами углерода, Y означает водород, галоген или алкил с 1-6 атомами углерода, Z означает водород, галоген или алкил с 1-6 атомами углерода, по меньшей мере, один из остатков W, Х и Y означает алкил с 1-6 атомами углерода и, по меньшей мере, один из остатков W, Х и Y означает галоген, R² и R³ независимы друг от друга и имеют указанные выше значения, и G имеет вышеуказанное значение, при этом соединения, у которых А-В означает группу -OCH₂-, R³ означает водород, Q означает NH, G означает хлор или нитро, Z означает водород и каждый из остатков W, Х и Y означает метил, исключены из притязаний.

В зависимости от типа заместителей соединения формулы (I) могут представлять собой геометрические и/или оптические изомеры или смеси изомеров разного состава, которые, при необходимости, могут быть разделены обычными способами. Объектом настоящего изобретения являются как чистые изомеры, так и смеси изомеров, их получение и применение, а также содержащие их средства. Однако ради простоты ниже постоянно ведется речь о соединениях формулы (I), хотя под ними подразумевают как чистые соединения, так и, при необходимости, смеси с разным содержанием изомерных соединений.

Соединения формулы (I) могут представлять собой как смеси, так и соответствующие чистые изомеры. Смеси соединений формулы (I), при необходимости, могут быть разделены известными физическими, например, хроматографическими методами.

Если остатки Q и соответствующие им циклы (1) и (2) такие, как указано выше, то речь идет о следующих главных структурах (I-1) и (I-2):

в которых А, В, G, W, X, Y, Z и R³ имеют указанные выше значения.

Если Q соответствует цикл (1), то при разных значениях -А-В- речь идет о следующих главных структурах (I-1-а)-(I-1-с):

в которых G, W, X, Y, Z, R¹, R² и R³ имеют указанные выше значения.

Если Q соответствует цикл (2), то при разных значениях -А-В- речь идет о следующих главных структурах (I-2-a)-(I-2-c):

в которых G, W, X, Y, Z, R¹, R² и R³ имеют указанные выше значения.

Соединения формулы (I), в которой А, В, Q, W, X, Y, Z и R³ имеют указанные выше значения и G означает галоген, предпочтительно хлор и бром, получают путем взаимодействия соединений формулы (II)

в которой А, В, Q, W, X, Y, Z и R³ имеют указанные выше значения,

с галогенирующими агентами в присутствии растворителя и, при необходимости, в присутствии радикального инициатора (далее: «способ А»),

а соединения формулы (I)

в которой А, В, Q, W, X, Y, Z и R³ имеют указанные выше значения и G означает нитро, получают путем взаимодействия соединений формулы (II)

в которой А, В, Q, W, X, Y, Z и R³ имеют указанные выше значения,

с дымящей азотной кислотой в присутствии растворителя (далее: «способ В».

Часть соединений формулы (II), необходимых для осуществления способов А и В, известны (европейская заявка на патент ЕР-А-596298, международные заявки WO 95/01358 и WO 95/20572, европейская заявка на патент ЕР-А-668267, международные заявки WO 95/26954, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/24437 и WO 01/74770, европейские заявки на патент ЕР-А-528156 и ЕР-А-647637, международные заявки WO 96/20196 и WO 95/26345) или могут быть синтезированы известными способами.

В качестве галогенирующих агентов в способе А могут использоваться, например, сульфурилхлорид, сульфурилбромид, тионилхлорид, тионилбромид, имиды, например N-бромсукцинимид или N-хлорсукцинимид, хлорсульфоновая кислота, а также гипохлориты, например трет-бутилгипохлорит.

Кроме того, было обнаружено, что новые соединения формулы (I) обладают очень высокой эффективностью при использовании в качестве средств защиты растений от вредителей, предпочтительно в качестве инсектицидов, акарицидов и/или фунгицидов и/или гербицидов, и вместе с тем часть их проявляет очень высокую толерантность по отношению к растениям, в частности по отношению к культурным растениям.

Соединения согласно изобретению в общем случае описываются общей формулой (I). Далее перечисляются предпочтительные значения заместителей.

В первую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

a) ,

W означает галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода,

Х означает водород, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода,

Y означает водород, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода или циано,

Z означает водород, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода,

G означает галоген или нитро,

R¹ означает алкил с 1-6 атомами углерода,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2).

Во вторую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

a) ,

W означает фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода,

Х означает водород, фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода,

Y означает водород, фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода или циано,

Z означает водород, фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-2 атомами углерода,

G означает хлор, бром или нитро,

R¹ означает алкил с 1-4 атомами углерода,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2).

В третью группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

a) ,

W означает хлор, бром, метил, этил, пропил, метокси, этокси, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси,

Х означает водород, хлор, бром, метил, этил или пропил,

Y означает водород, хлор, бром, метил, этил, пропил, трифторметил, трифторметокси, дифторметокси или циано,

Z означает водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, пропил, метокси, этокси или трифторметил,

G означает хлор, бром или нитро,

R¹ означает метил, этил, пропил, изопропил, бутил или изобутил,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2).

В четвертую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

a) ,

W означает метил, этил, хлор, бром, метокси, трифторметил или трифторметокси,

Х означает водород, хлор, метил или этил,

Y означает водород, хлор, бром, метил, трет-бутил, трифторметокси, трифторметил или циано,

Z означает водород, хлор, бром, метил, этил, метокси или трифторметил,

G означает хлор или нитро,

R¹ означает метил или этил,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1).

В пятую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

b)

W означает галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода или галогеналкокси с 1-4 атомами углерода,

Х означает водород, галоген или алкил с 1-6 атомами углерода,

Y означает водород, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, галогеналкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкокси с 1-4 атомами углерода или циано,

Z означает водород, галоген, алкил с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода или галогеналкил с 1-4 атомами углерода,

G означает галоген или нитро,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2).

В шестую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

b) ,

W означает фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода или галогеналкокси с 1-2 атомами углерода,

Х означает водород, фтор, хлор, бром или алкил с 1-4 атомами углерода,

Y означает водород, фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, галогеналкил с 1-2 атомами углерода, галогеналкокси с 1-2 атомами углерода или циано,

Z означает водород, фтор, хлор, бром, алкил с 1-4 атомами углерода, алкокси с 1-4 атомами углерода или галогеналкил с 1-2 атомами углерода,

G означает хлор, бром или нитро,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2).

В седьмую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

b) ,

W означает хлор, бром, метил, этил, пропил, метокси, этокси, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси,

Х означает водород, хлор, бром, метил, этил или пропил,

Y означает водород, хлор, бром, метил, этил, пропил, трифторметил, трифторметокси, дифторметокси или циано,

Z означает водород, фтор, хлор, бром, метил, этил, пропил, метокси, этокси или трифторметил,

G означает хлор, бром или нитро,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2).

В восьмую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

b) ,

W означает хлор, бром, метил или этил,

Х означает водород, хлор, метил или этил,

Y означает водород, хлор, бром, метил или этил,

Z означает водород, хлор или метил,

G означает хлор,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1).

В девятую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

c) ,

W означает хлор, бром, метил или этил,

Х означает хлор, метил или этил,

Y означает хлор или бром,

при этом, по меньшей мере, один из остатков W и Х означает метил или этил и, по меньшей мере, один из остатков W, Х и Y означает указанный галоген,

Z означает водород или хлор,

G означает галоген или нитро,

R² означает водород,

R³ означает водород или алкил с 1-2 атомами углерода,

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2).

В десятую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

c) ,

W означает хлор или метил,

Х означает хлор, метил или этил,

Y означает хлор или бром,

при этом, по меньшей мере, один из остатков W и Х означает указанный алкил и, по меньшей мере, один из остатков W, Х и Y означает указанный галоген,

Z означает водород или хлор,

G означает хлор, бром или нитро,

R² означает водород,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1) или кислород в цикле (2).

В одинадцатую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

c) ,

W означает хлор или метил,

Х означает хлор, метил или этил,

Y означает хлор или бром,

при этом, по меньшей мере, один из остатков W и Х означает указанный алкил и, по меньшей мере, один из остатков W, Х и Y означает указанный галоген,

Z означает водород или хлор,

G означает хлор, бром или нитро,

R² означает водород,

R³ означает водород,

Q означает NH в цикле (1) и кислород в цикле (2).

В двенадцатую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

c) ,

W означает хлор или метил,

Х означает хлор, метил или этил,

Y означает хлор или бром,

при этом, по меньшей мере, один из остатков W и Х означает указанный алкил и, по меньшей мере, один из остатков W, Х и Y означает указанный галоген,

Z означает водород или хлор,

G означает хлор,

R² означает водород,

R³ означает водород или метил,

Q означает NH в цикле (1).

В тринадцатую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

a) ,

W означает метил,

Х означает водород, метил или хлор,

Y означает водород, метил, хлор или бром,

Z означает водород, метил или хлор,

G означает хлор или нитро,

R¹ означает метил или этил,

R³ означает водород,

Q означает кислород в цикле (2).

В четырнадцатую группу предпочтительных соединений формулы (I) входят соединения, у которых А-В означает группу

b) ,

W означает метил,

X означает водород, метил или хлор,

Y означает водород, метил, хлор или бром,

Z означает водород, метил или хлор,

G означает хлор или нитро,

R³ означает водород,

Q означает кислород в цикле (2).

Если в соответствии со способом синтеза (А) в качестве исходного соединения используют, например, 3-(3,4-дихлор-2,6-диметил)фенил-5,5-(3-метокси)пента-метиленпирролидон-2,4-дион или соответствующий енол, то способ согласно изобретению может быть описан следующей реакционной схемой:

Если в соответствии со способом синтеза (В) в качестве исходного соединения используют, например, 3-(2,5-дихлор-6-метил)фенил-5,5-(3-метокси)пентаметиленфуран-2,4-дион или соответствующий енол, то способ согласно изобретению может быть описан следующей реакционной схемой:

Способ (А) отличается тем, что превращение соединения формулы (II), в которой заместители А, В, Q, W, X, Y, Z и R³ имеют указанные выше значения, осуществляют в присутствии разбавителя, галогенирующего агента и, при необходимости, радикального инициатора. В качестве радикального инициатора можно использовать, например, перекись бензоила или азобисизобутиронитрил.

При осуществлении способа (А) согласно изобретению в качестве разбавителя могут использоваться любые органические растворители, инертные по отношению к галогенирующим агентам. Предпочтительно используемыми разбавителями являются углеводороды, например бензол, толуол и ксилол, простые эфиры, например метил-трет-бутиловый эфир, дибутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметиловый эфир гликоля и диметиловый эфир дигликоля, галоидные углеводороды, например дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, дихлорбензол, а также сложные эфиры, например этилацетат.

В качестве галогенирующего агента в способе А используют, например, сульфурилхлорид, сульфурилбромид, тионилхлорид, тионилбромид, имиды, например N-бромсукцинимид или N-хлорсукцинимид, хлорсульфоновую кислоту, а также гипохлориты, например трет-бутилгипохлорит.

Реакционную температуру при осуществлении способа (А) согласно изобретению можно варьировать в широких пределах. В общем случае реакцию проводят при температуре от -40 до 150°С, предпочтительно от 0 до 100°С.

Способ (А) согласно изобретению в общем случае осуществляют при нормальном давлении.

При осуществлении способа (А) согласно изобретению в общем случае используют примерно эквимолекулярные количества реакционного компонента формулы (II) и галогенирующего агента. Однако возможно использование того или иного компонента в большом избытке (до 3 молей).

Реакционный продукт, как правило, подвергают водной промывке и очистке перекристаллизацией или хроматографическим выделением на силикагеле.

Способ (В) отличается тем, что превращение соединения формулы (II), в которой заместители А, В, Q, W, X, Y, Z и R³ такие, как указано выше, осуществляют в присутствии разбавителя и дымящей азотной кислоты.

Для осуществления способа (В) согласно изобретению в качестве разбавителя могут использоваться любые инертные органические растворители. Предпочтительно используемыми разбавителями являются галоидные углеводороды, например метиленхлорид, хлороформ, дихлорбензол, дихлорэтан.

Реакционную температуру при осуществлении способа (В) согласно изобретению можно варьировать в широких пределах. В общем случае реакцию проводят при температуре от -50 до 150°С, предпочтительно от 0 до 80°С.

Способ (В) согласно изобретению в общем случае осуществляют при нормальном давлении.

При осуществлении способа (В) согласно изобретению в общем случае используют примерно эквимолекулярные количества реакционного компонента формулы (II) и дымящей азотной кислоты. Однако возможно использование того или иного компонента в большом избытке (до 5 молей).

Очистку выделенного обычным способом реакционного продукта осуществляют перекристаллизацией или хроматографическим выделением на силикагеле.

Обладая высокой толерантностью по отношению к растениям и благоприятной токсичностью по отношению к гомойотермным животным, биологически активные вещества оказываются пригодными для борьбы с вредными животными, в частности насекомыми, паукообразными и нематодами, встречающимися в сельском хозяйстве, на территории лесопосадкок, на складах для хранения запасов и материалов, а также в санитарно-гигиенической сфере. Их можно предпочтительно использовать в качестве средств защиты растений. Биологически активные вещества проявляют эффективность по отношению к тем видам вредных животных, которые обладают как обычной биологической чувствительностью, так и повышенной резистентностью, и они оказывают воздействие на любых или отдельных стадиях развития вредных животных. Упомянутые выше вредные животные являются представителями следующих отрядов и классов:

Отряд Isopoda, например Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber,

Отряд Diplopoda, например Blaniulus guttulatus,

Отряд Chilopoda, например Geophilus carpophagus, Scutigera spp.,

Отряд Symphyla, например Scutigerella immaculata,

Отряд Thysanura, например Lepisma saccharina,

Отряд Collembola, например Onychiurus armatus,

Отряд Orthoptera, например Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria,

Отряд Blattaria, например Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica,

Отряд Dermaptera, например Forficula auricularia,

Отряд Isoptera, например Reticulitermes spp.,

Отряд Phthiraptera, например Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.,

Отряд Thysanoptera, например Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis,

Отряд Heteroptera, например Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.,

Отряд Homoptera, например Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.,

Отряд Lepidoptera, например Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae,

Отряд Coleoptera, например Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus,

Отряд Hymenoptera, например Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.,

Отряд Diptera, например Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.,

Отряд Siphonaptera, например Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.,

Класс Arachnida, например Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.

К паразитирующим на растениях нематодам относятся, например, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.

При необходимости, соединения согласно изобретению в определенных концентрациях и дозировках могут использоваться в качестве гербицидов и микробицидов, например в качестве фунгицидов, противогрибковых средств и бактерицидов. При необходимости, их можно использовать также в качестве промежуточных или исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.

Согласно изобретению обработке могут быть подвергнуты любые растения и любые части растений. При этом под растениями подразумеваются любые их виды и популяции: желательные или нежелательные, дикие или культурные (включая произрастающие в естественных условиях культурные растения). Культурными могут быть растения, которые можно получить, используя обычные методы селекции и оптимизации, методы биотехнологии и генной технологии или сочетания указанных методов, включая трансгенные растения, а также те сорта растений, которые защищены или не защищены сортовыми свидетельствами. Под частями растений следует подразумевать любые надпочвенные и подземные части и органы растений, включая побеги, листья, цветки и корни, при этом типичными частями растений являются листья, хвоя, стебли, стволы, цветки, околоцветники, плоды и семена, а также корни, клубни и ризомы. Кроме того, к частям растений относится собранный урожай, а также предназначенный для размножения вегетативный и генеративный материал, например черенки, клубни, ризомы, отводки и семена.

Согласно изобретению обработку растений и частей растений биологически активными веществами осуществляют непосредственно или путем воздействия на окружающую их территорию, среду обитания или закрытое хранилище, используя обычные способы обработки, например окунание, опрыскивание, испарение, тонкое распыление, разбрасывание, нанесение покрытий, а обработку материала, предназначенного для размножения, например семян, осуществляют путем однослойного или многослойного обертывания.

Биологически активные вещества могут быть преобразованы в обычные, готовые к употреблению формы, например растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии, дусты, пылевидные препараты, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, пропитанные биологически активными веществами природные и синтетические материалы, а также микрокапсулы в тонкой полимерной оболочке.

Указанные готовые формы получают известными способами, например, путем смешивания биологически активных веществ с нейтральными наполнителями, то есть жидкими растворителями и/или твердыми носителями, осуществляемого, при необходимости, с использованием поверхностно-активных веществ, то есть эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразователей.

Если нейтральным наполнителем является вода, то могут использоваться, например, органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. Жидкими растворителями являются главным образом ароматические углеводороды, например ксилол, толуол или алкилнафталины; хлорированные ароматические и хлорированные алифатические углеводороды, например хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид; алифатические углеводороды, например циклогексан или парафины, в частности, нефтяные фракции, минеральные и растительные масла; спирты, например бутанол или гликоль, а также соответствующие простые и сложные эфиры; кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон; растворители, обладающие высокой полярностью, например диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.

Твердыми носителями являются, например, следующие материалы:

соли аммония, измельченные природные горные породы, например каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля; измельченные синтетические горные породы, например высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. Под твердыми носителями для приготовления гранулятов подразумеваются, например, размолотые и фракционированные природные горные породы, в частности кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические гранулы из неорганических и органических порошков, гранулы из органических материалов, например древесных опилок, скорлупы кокосовых орехов, кукурузных початков и табачных стеблей. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств используют, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, в частности сложные эфиры полиэтиленоксида и кислот жирного ряда, простые эфиры полиэтиленоксида и алифатических спиртов, например алкиларилполигликоли, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также продукты гидролиза белков. Диспергаторами могут служить, например, лигнинсульфитные щелоки и метилцеллюлоза.

В готовых формах могут использоваться средства, повышающие адгезию, например карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические полимеры в порошкообразном состоянии или в виде гранул и латексов, в частности гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные (кефалины и лецитины) и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут служить, например, минеральные и растительные масла.

Могут использоваться красящие вещества, например неорганические пигменты, в частности оксид железа, оксид титана, берлинская лазурь, органические красители, в частности азокрасители, ализариновые и металлофталоцианиновые красители, а также микроэлементы, в частности соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Содержание биологически активных веществ в готовых формах в общем случае составляет от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.%.

Биологически активные вещества согласно изобретению могут использоваться как таковые или в виде соответствующих готовых форм, смешанных с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами, что, в частности, позволяет расширить спектр их действия или предотвратить развитие резистентности. При этом во многих случаях обеспечивается синергический эффект, то есть эффективность действия смеси превышает суммарную эффективность действия составляющих ее компонентов.

В качестве дополнительных компонентов соответствующих смесей могут использоваться, например, следующие соединения.

Фунгициды:

алдиморф, ампропилфос, ампропилфос-калий, андоприм, анилазин, азаконазол, азоксистробин,

беналаксил, беноданил, беномил, бензамакрил, бензамакрил-изобутил, биалафос, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластицидин-S, бромуконазол, бупиримат,бутиобат, полисульфид кальция, капсимицин, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карвон, хинометионат (квинометионат), хлобентиазон, хлорфеназол, хлорнеб, хлорпикрин, хлорталонил, хлозолинат, клозилакон, куфранеб, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам,

дебакарб, дихлорофен, диклобутразол, диклофлуанид, дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диниконазол, диниконазол-М, динокап, дифениламин, дипиритион, диталимфос, дитианон, додеморф, додин, дразоксолон,

эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этиримол, этридиазол,

фамоксадон, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенитропан, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флуметовер, флуоромид, флуквинконазол, флурпримидол, флузилазол, флузулфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетил-алюминий, фозетил-натрий, фталид, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбонил, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс,

гуазатин,

гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол,

имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадинеалбезилат, иминоктадинтриацетат, йодокарб, ипконазол, ипробенфос (IBP), ипродион, ирумамицин, изопротиолан, изоваледион,

казугамицин, крезоксим-метил, медьсодержащие препараты, в частности гидроксид меди, нафтенат меди, хлорид меди, сульфат меди, оксид меди, медьоксин и бордоская жидкость,

манкоппер, манкозеб, манеб, меферимзон, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метсульфовакс, милдиомицин, миклобутанил, миклозолин,

диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуаримол,

офурак, оксадиксил, оксамокарб, оксолиникацид, оксикарбоксим, оксифентиин,

паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пикоксистробин, пимарицин, пипералин, полиоксин, полиоксорим, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропанозин-натрий, пропиконазол, пропинеб, пираклостробин, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, пироксифур,

квинконазол, квинтозен (PCNB),

сера и серосодержащие препараты,

тебуконазол, теклофталам, текназен, тетциклацис, тетраконазол, тиабендазол, тициофен, тифлузамид, тиофанат-метил, тирам, тиоксимид, толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол,

униконазол,

валидамицин А, винклозолин, виниконазол,

цариламид, цинеб, цирам, а также

даггер G,

ОК-8705,

ОК-8801,

α-(1,1-диметилэтил)-β-(2-феноксиэтил)-1H-1,2,4-триазол-1-этанол,

α-(2,4-дихлорфенил)-β-фтор-b-пропил-1H-1,2,4-триазол-1-этанол,

α-(2,4-дихлорфенил)-β-метокси-а-метил-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол,

α-(5-метил-1,3-диоксан-5-ил)-β-[[4-(трифторметил)фенил]метилен]-1H-1,2,4-триазол-1-этанол,

(5RS, 6RS)-6-гидрокси-2,2,7,7-тетраметил-5-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-3-октанон,

(Е)-α-(метоксиимино)-N-метил-2-феноксифенилацетамид,

1-изопропиловый эфир {2-метил-1-[[[1-(4-метилфенил)этил]амино]карбонил]пропил}карбаминовой кислоты,

1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)этанон-O-(фенилметил)оксим,

1-(2-метил-1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион,

1-(3,5-дихлорфенил)-3-(2-пропенил)-2,5-пирролидиндион,

1-[(дийодметил)сульфонил]-4-метилбензол,

1-[[2-(2,4-дихлорфенил)-1,3-диоксолан-2-ил]метил]-1Н-имидазол,

1-[[2-(4-хлорфенил)-3-фенилоксиранил]метил]-1Н-1,2,4-триазол,

1-[1-[2-[(2,4-дихлорфенил)метокси]фенил]этенил]-1Н-имидазол,

1-метил-5-нонил-2-(фенилметил)-3-пирролидинол,

2',6'-дибром-2-метил-4'-трифторметокси-4'-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксанилид,

2,2-дихлор-N-[1-(4-хлорфенил)этил]-1-этил-3-метилциклопропанкарбоксамид,

2,6-дихлор-5-(метилтио)-4-пиримидинилтиоцианат,

2,6-дихлор-N-(4-трифторметилбензил)бензамид,

2,6-дихлор-N-[[(4-(трифторметил)фенил]метил]бензамид,

2-(2,3,3-трийод-2-пропенил)-2Н-тетразол,

2-[(1-метилэтил)сульфонил]-5-(трихлорметил)-1,3,4-тиадиазол,

2-[[6-деокси-4-O-(4-O-метил-β-D-гликопиранозил)-а-O-глюкопиранозил]амино]-4-метокси-1Н-пирроло[2,3-d]пиримидин-5-карбонитрил,

2-аминобутан,

2-бром-2-(бромметил)пентандинитрил,

2-хлор-N-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1H-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид,

2-хлор-N-(2,6-диметилфенил)-N-(изотиоцианатометил)ацетамид,

2-фенилфенол (ОРР),

3,4-дихлор-1-[4-(дифторметокси)фенил]-1Н-пиррол-2,5-дион,

3,5-дихлор-N-[циан[(1-метил-2-пропинил)окси]метил]бензамид,

3-(1,1-диметилпропил)-1-оксо-1H-инден-2-карбонитрил,

3-[2-(4-хлорфенил)-5-этокси-3-изоксазолидинил]пиридин,

4-хлор-2-циан-N,N-диметил-5-(4-метилфенил)-1Н-имидазол-1-сульфонамид,

4-метилтетразоло[1,5-а]квиназолин-5(4Н)-он,

8-(1,1-диметилэтил)-N-этил-N-пропил-1,4-диоксаспиро[4.5]декан-2-метанамин,

8-гидроксихинолинсульфат,

2-[(фениламино)карбонил]гидразид 9Н-ксантен-9-карбоновой кислоты,

бис-(1-метилэтил)-3-метил-4-[(3-метилбензоил)окси]-2,5-тиофендикарбоксилат,

цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол,

цис-4-[3-[4-(1,1-диметилпропил)фенил-2-метилпропил]-2,6-диметилморфо-лингидрохлорид,

этил-[(4-хлорфенил)азо]цианоацетат,

гидрокарбонат калия,

натриевая соль метантетратиола,

метил-1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1H-инден-1-ил)-1H-имидазол-5-карбоксилат,

метил-N-(2,6-диметилфенил)-N-(5-изоксазолилкарбонил)-DL-аланинат,

метил-N-(хлорацетил)-N-(2,6-диметилфенил)-DL-аланинат,

N-(2,3-дихлор-4-гидроксифенил)-1-метилциклогексанкарбоксамид,

N-(2,6-диметилфенил)-2-метокси-N-(тетрагидро-2-оксо-3-фуранил)ацетамид,

N-(2,6-диметилфенил)-2-метокси-N-(тетрагидро-2-оксо-3-тиенил)ацетамид,

N-(2-хлор-4-нитрофенил)-4-метил-3-нитробензолсульфонамид,

N-(4-циклогексилфенил)-1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидинамин,

N-(4-гексилфенил)-1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидинамин,

N-(5-хлор-2-метилфенил)-2-метокси-N-(2-оксо-3-оксазолидинил)ацетамид,

N-(6-метокси)-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид,

N-[2,2,2-трихлор-1-[(хлорацетил)амино]этил]бензамид,

N-[3-хлор-4,5-бис-(2-пропинилокси)фенил]-N'-метоксиметанимидамид,

натриевая соль N-формил-N-гидрокси-DL-аланина,

O,O-диэтил-[2-(дипропиламино)-2-оксоэтил]этилфосфорамидотиоат,

О-метил-S-фенилфенилпропилфосфорамидотиоат,

S-метил-1,2,3-бензотиадиазол-7-карботиоат,

спиро[2Н]-1-бензопиран-2,1'(3'H)-изобензофуран]-3'-он,

4-[(3,4-диметоксифенил)-3-(4-фторфенил)акрилоил]морфолин.

Бактерициды:

бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, казугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие содержащие медь препараты.

Инсектициды/акарициды/нематициды:

абамектин, ацефат, ацетамиприд, акринатрин, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, альфа-циперметрин, альфаметрин, амитраз, авермеютин, AZ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос А, азинфос М, азоциклотин,

Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, бакуловирен, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бензоксимат, бетацифлутрин, бифеназат, бифентрин, биоэтанометрин, биоперметрин, бистрифлурон, ВРМС, бромофос А, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутилпиридабен,

кадузафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, хлоэтокарб, хлоретоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпирифос, х