Композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров
Иллюстрации
Показать всеКомпозиция стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров, по меньшей мере, содержит соль галогенсодержащей оксикислоты, например перхлората натрия или аммония, и, по меньшей мере, один порообразователь, причем доля двух компонентов вместе составляет, по меньшей мере, 0,1 мас.% в расчете на общую массу композиции стабилизатора, причем композиция стабилизатора содержит, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты в количестве от 0,01 до около 50 мас.% и, по меньшей мере, один порообразователь в количестве от 0,5 до 50 мас.%, при этом в каждом случае в расчете на общую массу композиции стабилизатора, причем композиция содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллитов более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты. Композиция стабилизатора входит в состав полимерной композиции для пенопластов, например вспененных формованных изделий, содержащей, по меньшей мере, галогенсодержащий полимер. Использование композиции стабилизатора при переработке пенопластов вызывает улучшение первоначального цвета пенопластов. 14 н. и 4 з.п. ф-лы, 4 табл.
Реферат
Настоящее изобретение относится к композиции стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров. Настоящее изобретение относится также к способу получения композиции стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров и, кроме того, к применению композиции для стабилизации пенопласта из галогенсодержащих полимеров. В соответствии с дополнительным аспектом настоящее изобретение относится также к формованному изделию, изготовленному из пенопласта, состоящего, по меньшей мере, из одного галогенсодержащего полимера, стабилизованного в соответствии с изобретением.
Известно, что галогенсодержащие пластики в результате теплового напряжения во время переработки или во время долгосрочной эксплуатации имеют склонность подвергаться нежелательным реакциям разложения и деструкции. Деструкция галогенированных полимеров, в особенности деструкция ПВХ (PVC), приводит к образованию хлористо-водородной кислоты, которую удаляют из полимерных нитей, вследствие чего получают изменившие цвет ненасыщенные пластики, имеющие придающие окраску полиеновые последовательности.
Особая проблема в данном случае состоит в том, что галогенсодержащие полимеры обладают реологическими свойствами, необходимыми для переработки только при относительно высокой температуре. Однако в случае нестабилизованных полимеров при таких температурах полимер уже начинает подвергаться значительному разложению, которое приводит как к указанному выше нежелательному изменению цвета, так и к изменению свойств материала. Кроме того, при такой температуре переработки выделенная из нестабилизованных галогенсодержащих полимеров хлористо-водородная кислота может привести к значительной коррозии технологического оборудования. Данный процесс играет в особенности важную роль, когда во время переработки данных галогенированных полимеров, предназначенной для образования формованных изделий, например экструзией, производство прерывается и полимерная масса в течение продолжительного периода времени остается в экструдере. Во время такого периода могут происходить вышеуказанные реакции разложения, вследствие чего находящаяся в экструдере масса становится неприменимой и возникает возможность его повреждения.
Кроме того, полимеры, подвергающиеся указанному разложению, имеют склонность прилипать к технологическому оборудованию, и прилипшие порции трудно удалить.
Для решения названных проблем к галогенсодержащим полимерам во время переработки с целью максимально возможного предотвращения вышеуказанных реакций разложения обычно добавляют так называемые стабилизаторы. Такие стабилизаторы обычно представляют собой твердые вещества, которые добавляют к полимерам перед переработкой.
Однако в прошлом было найдено, что при переработке галогенсодержащих полимеров для образования пенопластов использование порообразователей приводит к неудовлетворительным результатам с точки зрения первоначального цвета и сохранения цвета образовавшимися полимерными пенопластами. Использование порообразователей на основе азодикарбонамида в особенности ухудшает вышеуказанные свойства пенопластов до значительной степени.
В заявке на патент Германии, имеющей присвоенный при ее подаче номер DE 10124734.6, описана композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, содержащая соль галогенсодержащей оксикислоты и неорганическую кислоту или органическую кислоту или неорганическое основание. Хотя в контексте описания раскрыто использование порообразователей, в описании не упоминается синергический эффект, возникающий в результате объединенного применения порообразователей, взятых в определенном количестве вместе с солью галогенсодержащей оксикислоты, для производства пенопластов из галогенсодержащих полимеров.
DE 19860798 и DE 10109366, а также рефераты документов JP 2001261907 A, JP 2000290418 A, JP 09165463 A, JP 09118767 A, JP 07157587 A и JP 635035635 из STN Files CAPLUS, WPIX, JAPIO относятся к композициям стабилизаторов для галогенсодержащих полимеров.
DE 10056880 относится к композициям стабилизатора для галогенсодержащих органических пластиков, которые должны включать цианоацетилмочевину и дополнительные соединения.
DE 10109366А1, DE 19915388A1 и DE 10118179 также касаются стабилизации галогенсодержащих пластиков.
Задача настоящего изобретения состоит в обеспечении композиции стабилизатора, которая может быть использована в производстве пенопластов из галогенсодержащих полимеров и приводит к улучшению первоначального цвета. Дополнительная задача, лежащая в основе настоящего изобретения, состоит в обеспечении композиции стабилизатора, которая может быть использована в производстве галогенсодержащих полимеров. Еще одна дополнительная задача, лежащая в основе настоящего изобретения, состоит в обеспечении композиции стабилизатора, которая вызывает улучшение первоначального цвета при переработке пенопластов из галогенсодержащих полимеров по сравнению со стабилизаторами, известными из предшествующего уровня.
Раскрытое ниже изобретение поэтому, во-первых, относится к стабилизации пенопластов из галогенсодержащих полимеров и, во-вторых, к обеспечению композиции стабилизатора, которая уже приспособлена для потребностей производителя таких пенопластов, и, в дополнение к стабилизирующему компоненту, уже содержит также порообразователь. Термин «композиция стабилизатора» поэтому используется в контексте следующего описания как для композиций, которые являются подходящими для стабилизации пенопластов из галогенсодержащих полимеров, так и для композиций, которые содержат как стабилизирующие компоненты, так и порообразователи. Что касается применения композиции стабилизатора в соответствии с изобретением, то настоящее изобретение включает и, во-первых, относится к применению предварительно перемешанных композиций стабилизатора, которые содержат порообразователь. Во-вторых, изобретение также включает такие ситуации, при которых композицию стабилизатора смешивают только незадолго перед использованием в полимере или смешивание происходит в полимере in situ во время его переработки.
Было найдено, что вышеуказанные задачи решаются при помощи композиций стабилизатора, содержащих, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, один порообразующий компонент, содержание вместе которых составляет более 0,1 мас. % в расчете на общую массу композиции стабилизатора.
Настоящее изобретение соответственно относится к композиции стабилизатора для пенопластов из галогенсодержащих полимеров, содержащей, по меньшей мере, соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, один порообразователь, причем доля двух компонентов вместе составляет, по меньшей мере, 0,1 мас. % в расчете на общую массу композиции стабилизатора.
Было также найдено, что композиция стабилизатора, содержащая, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты, является подходящей для стабилизации полимерных композиций, которые содержат, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя.
Было также найдено, что полимерные композиции, которые содержат, по меньшей мере, один галогенсодержащий полимер, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты и, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя, не показывают недостатки содержащих порообразователь композиций, известных из предшествующего уровня, или они показывают такие недостатки только в очень незначительной степени.
Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением может представлять собой твердую композицию стабилизатора или жидкую композицию стабилизатора. Когда композиция стабилизатора в соответствии с изобретением находится в жидком состоянии, тогда в соответствии с контекстом настоящего изобретения она предпочтительно содержит, по меньшей мере, один органический растворитель.
Термин «композиция стабилизатора» в соответствии с контекстом настоящего изобретения следует понимать как композицию, которая может быть использована для стабилизации пенопластов из галогенсодержащих полимеров. Для достижения стабилизирующего эффекта композицию стабилизатора в соответствии с изобретением обычно смешивают с подлежащим стабилизации галогенсодержащим полимером и затем обрабатывают. Однако это в равной степени возможно для композиции стабилизатора в соответствии с изобретением, смешиваемой с подлежащим стабилизации галогенсодержащим полимером во время переработки.
Термин «жидкий» в соответствии с контекстом настоящего изобретения следует понимать как состояние агрегации композиции стабилизатора в соответствии с изобретением, по меньшей мере, в температурном диапазоне от около 45 до около 100°С, предпочтительно в температурном диапазоне от около 30 до около 120°С, например, в температурном диапазоне от около 15 до около 150°С и в особенности в температурном диапазоне от около 0 до около 200°С.
Подходящая соль галогенсодержащей оксикислоты представляет собой соответствующую неорганическую соль или органическую соль.
Выражение «неорганическая соль галогенсодержащей оксикислоты» следует понимать в соответствии с контекстом данного описания как означающее соль общей формулы M(ClO4)k, где М является неорганическим катионом. Возможные неорганические катионы М, среди прочих, предпочтительно представляют собой Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La и Ce. Индекс k, в зависимости от валентности М в случае катионов, которые, среди прочих, указаны как предпочтительные, равен числу 1, 2 или 3.
Выражение «органическая соль галогенсодержащей оксикислоты» следует понимать в соответствии с контекстом данного описания как означающее соль общей формулы M(ClO4)k, где М является катионом, имеющим, по меньшей мере, одну органическую составляющую. Возможные органические катионы М, среди прочих, предпочтительно представляют собой органические ионы ония, при этом выражение «органический ион ония» в контексте данного описания следует понимать как означающее ионы аммония, сульфония или фосфония, каждый из которых несет, по меньшей мере, один органический радикал. Соль ония в соответствии с настоящим изобретением согласно природе ониевой группы может нести 1, 2, 3 или 4 органических радикала. Органические радикалы могут быть связаны с ониевым радикалом, например посредством связи С-Х, где Х означает S, N или P. Однако в равной степени возможно, чтобы органические радикалы были связаны с ониевым радикалом посредством дополнительного гетероатома, например атома О.
Подходящий для использования в контексте настоящего изобретения перхлорат ония имеет, по меньшей мере, один положительно заряженный атом N, P или S или два или более таких положительно заряженных атомов N, P или S или смеси двух или более из указанных положительно заряженных атомов.
В соответствии с контекстом настоящего изобретения в качестве перхлоратов ония используются соединения, которые несут, по меньшей мере, один органический радикал и самое большее - максимально возможное число органических радикалов у атома N, S или Р. Когда перхлорат ония, подходящий для использования в соответствии с изобретением, несет меньшее число органических радикалов, чем то, которое необходимо для образования положительно заряженного иона ония, положительный заряд генерируется обычным образом, известным специалистам в данной области, например протонированием с помощью подходящей кислоты, с тем чтобы перхлорат ония, о котором идет речь, нес затем, кроме органического радикала, по меньшей мере один протон.
Следовательно, в соответствии с изобретением в качестве перхлоратов ония можно использовать соединения, имеющие в результате реакций протонирования положительный заряд. Однако в контексте комбинаций стабилизатора в соответствии с изобретением в равной степени возможно использование перхлоратов ония, имеющих в результате реакции пералкилирования положительный заряд. Примеры таких соединений представляют собой перхлораты тетраалкиламмония, триалкилсульфония и тетраалкилфосфония. Однако в контексте настоящего изобретения также предусмотрено, чтобы пералкилированный перхлорат ония, подходящий для использования в соответствии с изобретением, имел арильный, алкарильный, циклоалкильный, алкенильный, алкинильный или циклоалкенильный радикал. В соответствии с изобретением также возможно и предусмотрено, чтобы соль ония, подходящая для использования в композиции стабилизатора в соответствии с настоящим изобретением, имела два или возможно более различных типов заместителя, например алкильный радикал и циклоалкильный радикал или алкильный радикал и арильный радикал.
В контексте настоящего изобретения также возможно и предусмотрено, чтобы соль ония, подходящая для использования в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением, имела заместители, которые сами замещены одной или несколькими функциональными группами. Термин «функциональные группы» означает группы, которые повышают активность композиции стабилизатора или, по меньшей мере, не уменьшают такую активность или уменьшают ее только до незначительной степени. Такие функциональные группы могут представлять собой, например, группы NH, группы NH2, группы ОН, группы SH, сложноэфирные группы, группы простого эфира, группы простого тиоэфира, изоциануратные группы или кетогруппы или смеси двух или более указанных групп.
Подходящие для использования в контексте настоящего изобретения перхлораты фосфония в принципе представляют собой любые соединения, которые, за счет соответствующего взаимодействия подходящих реагентов, обеспечивают получение перхлората фосфония. Перхлораты фосфония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, могут быть получены, например, соответствующей реакцией тетраалкил-, тетрациклоалкил- или тетраарилгалогенидов фосфора. Подходящие перхлораты фосфония получают, например, из солей тетраалкилфосфора, таких как бромид тетра-этилфосфония, бромид тетра-н-пропилфосфония, бромид тетра-н-бутилфосфония, бромид тетра-изобутилфосфония, бромид тетра-н-пентилфосфония, бромид тетра-н-гексилфосфония и подобных солей тетраалкилфосфора. Подходящими для использования в композициях стабилизатора в соответствии с изобретением в принципе являются также перхлораты фосфония, получаемые, например, из солей тетрациклоалкилфосфора или солей тетраарилфосфора. Подходящие перхлораты фосфония поэтому основаны, например, на солях тетрациклоалкил- или тетраарилфосфора, таких как бромид тетрациклогексилфосфония или бромид тетрафенилфосфония и подобных солях тетрациклоалкил- или тетраарилфосфора. Указанные выше соединения в контексте настоящего изобретения могут быть незамещенными, но они могут также иметь один или несколько из вышеуказанных заместителей, при условии, что в композиции стабилизатора такие заместители не имеют невыгодную активность и не оказывают неблагоприятное влияние на намеренное использование композиции стабилизатора.
Подходящими для использования в соответствии с настоящим изобретением являются также органические перхлораты фосфония, которые несут в атоме фосфора различные типы органических заместителей, которые, в свою очередь, могут быть необязательно различным образом замещены.
В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве перхлората фосфония используется перхлорат тетра-н-бутилфосфония или перхлорат трифенилбензилфосфония.
Подходящие для использования в контексте настоящего изобретения перхлораты сульфония в принципе представляют собой любые соединения, которые за счет соответствующего взаимодействия подходящих реагентов, обеспечивают получение перхлората сульфония. Перхлораты сульфония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, могут быть получены, например, соответствующей реакцией сульфидов, таких как алкилмоносульфиды, алкилдисульфиды, диалкилсульфиды или полиалкилсульфиды. Подходящие перхлораты сульфония получают, например, из диалкилсульфидов, таких как этилбензилсульфид, аллилбензилсульфид, или алкилдисульфидов, таких как гександисульфид, гептандисульфид, октандисульфид, и подобных алкилдисульфидов. Подходящими для использования в композициях стабилизатора в соответствии с изобретением в принципе являются также перхлораты сульфония, полученные, например, из солей трициклоалкилсульфония или солей триарилсульфония. Подходящие перхлораты сульфония поэтому основаны, например, на солях трициклоалкил- или триарилсульфония, таких как бромид трициклогексилсульфония или бромид трифенилсульфония, и подобных солях трициклоалкил- или триарилсульфония. Подходящими также являются соли триалкил-, триарил- или трициклоалкилсульфоксония, такие как перхлорат триметилсульфоксония. Указанные выше соединения в контексте настоящего изобретения могут быть незамещенными, но они также могут иметь один или несколько из вышеуказанных заместителей при условии, что в контексте композиции стабилизатора такие заместители не имеют невыгодную активность и не оказывают неблагоприятное влияние на намеренное использование композиции стабилизатора.
Подходящими для использования в контексте настоящего изобретения являются также органические перхлораты сульфония, которые несут в атоме серы различные типы органических заместителей, которые, в свою очередь, могут быть необязательно различным образом замещены.
В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве перхлората сульфония используется перхлорат триметилсульфоксония.
Подходящие для использования в контексте настоящего изобретения перхлораты аммония в принципе представляют собой любые соединения, которые, за счет соответствующего взаимодействия подходящих реагентов, обеспечивают получение перхлората аммония. Перхлораты аммония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, могут быть получены, например, соответствующей реакцией аминов или амидов, таких как алкилмоноамины, алкилендиамины, алкилполиамины, вторичные или третичные амины или диалкиламины. Подходящие перхлораты аммония получают, например, из первичных моно- или полиаминосоединений, имеющих от 2 до около 40 атомов углерода, например от 6 до около 20 атомов углерода. Их примеры представляют собой этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, н-бутиламин, втор-бутиламин, трет-бутиламин и замещенные амины, имеющие от 2 до около 20 атомов углерода, такие как 2-(N,N-диметиламино)-1-аминоэтан. Подходящие диамины имеют, например, две первичных, две вторичных, две третичных или одну первичную и одну вторичную или одну первичную и одну третичную или одну вторичную и одну третичную аминогруппу(ы). Их примеры представляют собой диаминоэтан, изомерные диаминопропаны, изомерные диаминобутаны, изомерные диаминогексаны, пиперазин, 2,5-диметилпиперазин, амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (изофорондиамин, IPDA), 4,4'-диаминодициклогексилметан, 1,4-диаминоциклогексан, аминоэтилэтаноламин, гидразин, гидрат гидразина или триамины, такие как диэтилентриамин или 1,8-диамино-4-аминометилоктан, или третичные амины, такие как триэтиламин, трибутиламин, диметилбензиламин, N-этил-, N-метил-, N-циклогексилморфолин, диметилциклогексиламин, простой диморфолиндиэтиловый эфир, 1,4-диазабицикло[2.2.2.]октан, 1-азабицикло [3.3.0]октан, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'-тетраметилбутан-диамин, N,N,N',N'-тетраметилгексан-1,6-диамин, пентаметилдиэтилентриамин, простой тетраметилдиаминоэтиловый эфир, бис(диметиламинопропил)мочевину, N,N'-диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол или ди-(4-N,N'-диметиламиноциклогексил)метан.
Подходящими также являются алифатические аминоспирты, имеющие от 2 до около 40 атомов углерода, предпочтительно от 2 до около 20 атомов углерода, например этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, трипропаноламин, трибутаноламин, трипентаноламин, 1-амино-3,3-диметилпентан-5-ол, 2-аминогексан-2',2"диэтаноламин, 1-амино-2,5-диметилциклогексан-4-ол, 2-аминопропанол, 2-аминобутанол, 3-аминопропанол, 1-амино-2-пропанол, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 5-аминопентанол, 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексанол, 1-амино-1-циклопентанметанол, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-(диметиламиноэтокси)этанол и ароматические-алифатические или ароматические-циклоалифатические аминоспирты, имеющие от 6 до около 20 атомов углерода, используемые в виде ароматических структур гетероциклические или изоциклические системы, такие как производные нафталина или в особенности производные бензола, такие как 2-аминобензиловый спирт, 3-(гидроксиметил)анилин, 2-амино-3-фенил-1-пропанол, 2-амино-1-фенилэтанол, 2-фенилглицин или 2-амино-1-фенил-1,3-пропандиол, а также смеси двух или более таких соединений.
В пределах дополнительного варианта настоящего изобретения используемые перхлораты аммония представляют собой перхлораты гетероциклических соединений, имеющих циклическую структуру, содержащую аминогруппы.
Так, например, используются перхлораты гетероциклических аминоспиртов, которые имеют в цикле, по меньшей мере, 2, предпочтительно, по меньшей мере, 3 аминогруппы. В качестве центрального циклического компонента перхлоратов аммония, подходящих для использования в соответствии с изобретением, в особенности подходящими являются продукты тримеризации изоцианатов.
Подходящими являются, например, содержащие гидроксильную группу изоцианураты общей формулы I
где группы Y и индексы m в каждом случае являются одинаковыми или разными и m представляет собой целое число от 0 до 20 и Y представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, имеющую от 1 до около 10 атомов углерода. В контексте настоящего изобретения особое предпочтение отдано использованию в качестве компонента композиций в соответствии с изобретением трис(гидроксиэтил)изоцианурату (THEIC).
Подходящими в качестве перхлоратов аммония являются также, например, соединения, в которых аминогруппа связана с замещенной ароматической или гетероароматической системой, например аминобензойная кислота, аминосалициловая кислота или аминопиридинкарбоновая кислота и их подходящие производные.
В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения в качестве перхлоратов аммония используются перхлорат 2-этилкарбоксипиридиния, перхлорат формамидиния, перхлорат тетра-н-бутилфосфония, перхлорат триметилсульфоксония, перхлоратная соль трис-гидроксиэтилизоцианурата, перхлоратная соль 2-(диэтиламино)этанола, перхлорат N-(2-гидроксиэтил)морфолиния или перхлорат триоктиламмония или их смеси, состоящие из двух или более указанных соединений.
Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением в контексте настоящего изобретения может включать, например, только один из вышеуказанных органических перхлоратов ония или только один из вышеуказанных неорганических перхлоратов. В контексте настоящего изобретения в равной степени возможно и предусмотрено также, чтобы композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержала смесь двух или более из вышеуказанных перхлоратов. Она может представлять собой смесь двух или более различных типов органических перхлоратов ония, то есть, например, смесь перхлоратов аммония и перхлоратов сульфония или перхлоратов аммония и перхлоратов фосфония или перхлоратов сульфония и перхлоратов фосфония, или перхлоратов аммония и перхлоратов сульфония и перхлоратов фосфония.
В контексте изобретения в равной степени возможно, чтобы композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержала смесь двух или более перхлоратов ония одного типа, то есть смесь двух или более перхлоратов аммония и смесь двух или более перхлоратов сульфония и смесь двух или более перхлоратов фосфония. Кроме того, в контексте изобретения возможно, чтобы композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержала, по меньшей мере, один неорганический перхлорат, например, по меньшей мере, один из вышеуказанных предпочтительных неорганических перхлоратов, вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом аммония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом сульфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом фосфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом аммония и, по меньшей мере, одним перхлоратом сульфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом аммония и, по меньшей мере, одним перхлоратом фосфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом сульфония и, по меньшей мере, одним перхлоратом фосфония или вместе, по меньшей мере, с одним перхлоратом аммония и, по меньшей мере, одним перхлоратом сульфония и, по меньшей мере, одним перхлоратом фосфония.
Когда композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит смесь двух или более перхлоратов ония, такие два или более перхлоратов ония могут в принципе присутствовать в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением при любом соотношении.
Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит в контексте настоящего изобретения от 0,01 до около 30 мас. %, например от около 0,1 до около 20 мас. % органической перхлоратной соли ония или смеси двух или более органических перхлоратных солей ония в расчете на общую массу композиции.
Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением предпочтительно содержит в контексте настоящего изобретения в качестве органической соли ония соль аммония или сульфония или смесь двух или более указанных солей, в особенности соль аммония.
В соответствии с дополнительным предпочтительным вариантом композиции стабилизатора в соответствии с изобретением соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует в очень тонкодисперсной форме.
Таким образом, настоящее изобретение также относится к вышеуказанной композиции стабилизатора, которая характеризуется тем, что композиция содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллита более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты.
В качестве в особенности очень предпочтительных солей галогенсодержащей оксикислоты в пределах данного варианта композиции стабилизатора в соответствии с изобретением могут быть названы соли общей формулы M(ClO4)k, где М представляет собой катион Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La и Ce или аммония общей формулы NR4 +, радикалы R независимо друг от друга представляют собой Н или линейный или разветвленный алкильный радикал, имеющий от 1 до около 10 атомов углерода, и k в зависимости от валентности М представляет собой число 1, 2 и 3. В пределах в особенности предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит в таком варианте перхлорат натрия.
Доля солей галогенсодержащей оксикислоты или солей смеси двух или более галогенсодержащих оксикислот в композиции стабилизатора в соответствии с изобретением составляет от около 0,01 до около 50 мас. %, в особенности от около 0,05 до около 20 мас. %. Примерами содержания солей галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей является содержание от около 0,1 до около 5 мас. % или от около 0,2 до около 1,5 мас. %.
Соли галогенсодержащих оксикислот присутствуют в вышеуказанной композиции стабилизатора в соответствии с изобретением в особенности тонкодисперной форме. В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения менее 10 мас. % солей галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких кислот имеют кристаллиты размером более 3 мкм. Отсюда следует, что, по меньшей мере, около 90 мас. % солей имеют кристаллиты размером менее 3 мкм.
В пределах дополнительного предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением имеет соль галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более галогенсодержащих оксикислот, причем менее около 10 мас. % соли или смеси солей находится в форме кристаллитов размеров более 1 мкм, предпочтительно размером более 500 нм. В пределах еще одного предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением по существу не содержит кристаллитов солей галогенсодержащих оксикислот, имеющих размер кристаллита более около 250 нм. В пределах в особенности предпочтительных вариантов настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит менее около 10 мас. % соли или смеси солей в форме кристаллитов размером более около 100 нм или более около 50 нм или более около 20 нм или более около 10 нм или около 5 нм.
Размеры кристаллитов солей галогенсодержащих оксикислот, указанных в контексте данного описания, могут быть в принципе определены любыми методами определения размеров частиц. Подходящие в принципе методы включают, например, методы фракционирования, методы седиментации и методы, основанные на дифракции или рефракции электромагнитных волн, в особенности света. Подходящими являются также электронно-микроскопические методы, такие как сканирующая электронная микроскопия или трансмиссионная электронная микроскопия, или методы лазерной дифракции.
В соответствии с дополнительным вариантом композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит неорганическую или органическую кислоту или неорганическое основание. Неорганические или органические кислоты или неорганические основания представляют собой твердые соединения, способные предпочтительно образовывать твердую кислоту или ангидриды оснований. Подходящими являются, например, органические кислоты, способные к образованию ангидрида, например малеиновая кислота, фталевая кислота или янтарная кислота.
Подходящими являются, например, также неорганические кислоты, способные к образованию ангидрида, например борная кислота.
Однако в особенности подходящими в качестве компонента композиции стабилизатора в соответствии с изобретением являются органические основания, способные образовывать ангидриды. Подходящие неорганические основания представляют собой гидроксиды элементов первой и второй основных групп Периодической таблицы элементов и гидроксиды элементов первой подгруппы Периодической таблицы элементов. В особенности подходящими являются гидроксид магния, гидроксид кальция, гидроксид бария и гидроксид стронция.
Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением в контексте настоящего изобретения может содержать, например, только одну органическую или неорганическую кислоту или одно неорганическое основание. Однако в контексте настоящего изобретения также предусмотрено, чтобы композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержала смесь двух или более органических кислот или двух или более неорганических кислот или смесь двух или более неорганических оснований или смесь одной или более органических кислот или одну или более неорганических кислот.
В пределах предпочтительного варианта настоящего изобретения композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит в качестве неорганического основания гидроксид кальция или гидроксид магния, в особенности гидроксид кальция.
Вышеуказанные соли галогенсодержащих оксикислот являются уже подходящими как таковые для стабилизации полимерных композиций, которые содержат, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя или смесь двух или более порообразователей. Настоящее изобретение поэтому относится также к применению соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей в композиции для стабилизации полимерной композиции, которая содержит, по меньшей мере, один галогенсодержащий полимер и, по меньшей мере, 0,1 мас. % порообразователя, причем композиция содержит менее 10% кристаллитов соли, имеющих размер кристаллитов более 3 мкм, в расчете на общее содержание соли галогенсодержащей оксикислоты.
В качестве дополнительного компонента композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, один порообразователь. В качестве порообразователей могут быть в принципе использованы любые подходящие соединения. Подходящие порообразователи представляют собой, например, органические азо- и гидразосоединения, тетразолы, оксазины, ангидрид изатоевой кислоты, соли лимонной кислоты, например цитрат аммония, а также карбонат натрия и бикарбонат натрия. В особенности подходящими являются, например, цитрат аммония, азодикарбонамид и бикарбонат натрия или смеси двух или более из указанных соединений. В контексте настоящего изобретения в особенности очень подходящим в качестве порообразователя является азодикарбонамид.
Настоящее изобретение соответственно относится также к вышеуказанной композиции стабилизатора, которая характеризуется тем, что порообразователь представляет собой азодикарбонамид.
В контексте данного описания отдельные порообразователи включают также препараты, которые содержат порообразователь(и). Такие препараты могут содержать, например, кроме порообразователей, соединения, которые добавлены к порообразователям для повышения устойчивости, например устойчивости во время транспортировки и/или хранения.
В соответствии с дополнительным предпочтительным вариантом композиция стабилизатора в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, один порообразователь в количестве от 0,5 до 30 мас. %.
Настоящее изобретение поэтому также относится к вышеуказанной композиции стабилизатора, которая характеризуется тем, что композиция содержит, по меньшей мере, один порообразователь в количестве в диапазоне от 0,5 до 50 мас. %, например от около 1 до около 30 мас. % или от около 2,5 до около 20 мас. % в расчете на общую массу композиции стабилизатора.
Композиция стабилизатора в соответствии с изобретением в контексте настоящего изобретения может быть в твердом или жидком состоянии. В зависимости от состояния агрегации композиция в соответствии с изобретением может содержать, например, один или более из перечисленных ниже растворителей или одну или более из следующих добавок.
В контексте настоящего изобретения подходящими в качестве добавок являются, например, аминоурацильные соединения общей формулы II
где радикалы R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой водород, незамещенный или замещенный линейный или разветвленный насыщенный или ненасыщенный алифатический алкильный радикал, имеющий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный циклоалкильный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный арильный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный аралкильный радикал, имеющий от 7 до 44 атомов углерода, или радикал R1 представляет собой незамещенный или замещенный ацильный радикал, имеющий от 2 до 44 атомов углерода, или радикалы R1 и R2 связаны с образованием ароматической или гетероциклической системы, и где радикал R3 представляет собой водород, незамещенный или замещенный линейный или разветвленный насыщенный или ненасыщенный алифатический углеводородный радикал, имеющий от 1 до 44 атомов углерода, незамещенный или замещенный насыщенный или ненасыщенный циклоалифатический углеводородный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, или незамещенный или замещенный ароматический углеводородный радикал, имеющий от 6 до 44 атомов углерода, и где Х является S или О.
В пределах дополнительного предпочтительного варианта настоящего изобретения в композициях стабилизатора в соответствии с изобретением используются соединения общей формулы II, в которой R1 и R3 представляют собой линейный или разветвленный алкильный радикал, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, например метил, этил, пропил, бутил, пентил или гексил, замещенный ОН-группой линейный или разветвленный алкильный радикал, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, например гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил, гидроксибутил, гидроксипентил или гидроксигексил, аралкильный радикал, имеющий от 7 до 9 атомов углерода, например бензил, фенилэтил, фенилпропил, диметилбензил или фен