Композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров

Композиция стабилизатора для галогенсодержащих полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Настоящее изобретение относится к композиции стабилизатора для галогенсодержащих полимеров и смесей полимеров, содержащей материал носителя, описываемый общей формулой Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O, где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соль галогенсодержащей оксикислоты или же смесь двух или более таких солей, при этом, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде, к способу ее получения и к ее применению.

Композиции галогенсодержащих термопластичных смол или формованные изделия, полученные из них, под действием тепла или света подвергаются деструкции или разложению. Поэтому к таким смолам необходимо добавлять стабилизаторы. В случае изделий, к которым предъявляются в особенности высокие требования, таких как профили, пластины или трубы, для данных целей обычно используют неорганические и/или органические соединения токсичных тяжелых металлов, таких как свинец, барий или кадмий. В случае стабилизации, например, изделий из жесткого ПВХ, для которых требуются хорошая термостойкость и хорошая стойкость к воздействию света и погодных условий, особенное значение приобрел двухосновный фосфит свинца. Например, работа DD-B 61095 упоминает о применении основного фосфита свинца в качестве стабилизатора по отношению к деструкции ПВХ под действием тепла; другой вариант применения основного фосфита свинца для случая смесей жестких пеноматериалов на основе ПВХ описывается в US-B 4797426.

Поскольку основный фосфит свинца, подобно другим стабилизаторам, содержащим тяжелые металлы, классифицируется как токсичное вещество, то предпринимаются попытки по отысканию альтернативных стабилизаторов. В качестве стабилизаторов для галогенсодержащих термопластичных смол известно большое количество комбинаций неорганических и органических соединений.

Работы JP-B 1213865 и JP-A 80445/80 предлагают в качестве стабилизатора гидротальцит. Данное вещество превосходит смеси металлсодержащих мыл на основе Ca/Zn в том, что касается термостойкости и прозрачности, но применение гидротальцита не приводит к разрешению проблемы, связанной с изменением окраски смолы во время переработки.

В соответствии с работой JP-A 80444/82 предлагается устранить данную проблему в результате использования комбинаций гидротальцита и производных 1,3-дикетона.

Работа ЕР 0930332 А2 относится к комбинациям стабилизаторов, содержащим аминоурацилы и, по меньшей мере, одно дополнительное вещество, выбираемое из определенного диапазона соединений алюминия, лития и кальция-алюминия. Однако недостаток заключается в том, что описанные стабилизаторы не удовлетворяют всем требованиям в том, что касается термостойкости и начальной окраски.

Работа ЕР 0506831 В1 относится к основным гидроксифосфитам кальция-алюминия и к их применению в качестве стабилизаторов для галогенсодержащих полимеров. Однако стабилизаторы, описанные в упомянутой публикации, не демонстрируют желательной активности во всех требуемых областях.

Работы DE 10056880 A1 и DE 10038721 A1 относятся к соединениям-стабилизаторам, предназначенным для галогенсодержащих органических пластиков. Получение стабилизированных продуктов в каждом случае осуществляют в результате гомогенизации и пластификации порошкообразной смеси на основе ПВХ и компонентов композиции, упомянутых в отпечатанных описаниях, в течение 5 мин при 170°С. Однако уровень содержания перхлората натрия, полученного из описанных композиций, находится в диапазоне, который не обеспечивает достижения достаточной активности.

Поэтому задача, решаемая настоящим изобретением, заключалась в поиске новых композиций стабилизатора и способа получения таковых, которые являлись бы в особенности подходящими в качестве стабилизаторов для галогенсодержащих полимеров, но не демонстрировали бы наличия упомянутых выше недостатков известных стабилизаторов, и в особенности, которые бы классифицировались как нетоксичные соединения. Дополнительная задача, решаемая настоящим изобретением, заключалась в поиске композиций стабилизатора, которые бы расширяли для пользователя свободу действий в отношении композиции в том смысле, что он мог бы отказаться от использования добавок, требуемых в соответствии с предшествующим уровнем техники, таких как соли цинка или аминоурацилы, без какого-либо значительного ухудшения результата. Конкретная задача, решаемая настоящим изобретением, заключалась в поиске новых композиций стабилизатора и способа получения таковых, которые являлись бы подходящими, в особенности в качестве стабилизаторов для мягкого ПВХ, жесткого ПВХ и жесткого пеноматериала на основе ПВХ (пеноматериала, получаемого в результате самопроизвольного вспенивания, пеноматериала, получаемого по технологии "Celuka").

В настоящее время обнаружено, что гидрофосфиты кальция-алюминия при использовании в качестве наполнителя вместе с тонко диспергированной солью галогенсодержащей оксикислоты, в особенности вместе с солью перхлорной кислоты, демонстрируют превосходные характеристики стабилизатора для галогенсодержащих полимеров.

Поэтому задачи настоящего изобретения решаются путем использования композиций стабилизатора и способов получения таковых, описываемых более подробно ниже.

Настоящее изобретение относится к композиции стабилизатора для галогенсодержащих полимеров, содержащей материал носителя, описываемый общей формулой (I) Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O (I), где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 12, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12, и соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей, причем, по меньшей мере, одна соль галогенсодержащей оксикислоты присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде.

Композиции стабилизатора, соответствующие настоящему изобретению, включают, по меньшей мере, один материал носителя, при этом в качестве материала носителя используют гидроксифосфиты кальция-алюминия, описываемые общей формулой (I) Ca_xAl₂(OH)_2(x+2)HPO₃·mH₂O (I), где х представляет собой число в диапазоне от 2 до 8, а m представляет собой число в диапазоне от 0 до 12.

«Композиция стабилизатора» в контексте настоящего изобретения должна пониматься как композиция, которую можно использовать для стабилизации галогенсодержащих полимеров. Для достижения стабилизирующего действия композицию стабилизатора, соответствующую изобретению, в общем случае перемешивают с галогенсодержащим полимером, подлежащим стабилизации, а после этого переработке. Однако композицию стабилизатора, соответствующую изобретению, в равной степени можно смешивать с галогенсодержащим полимером и во время переработки.

Термин «материал носителя» необходимо понимать как материал, который может иметь, по меньшей мере, на поверхности, соединение, отличное от материала носителя, которое присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде. Выражение «на материале носителя» необходимо интерпретировать как обозначающее то, что, по меньшей мере, основная часть соединения, присутствующего на материале носителя, прочно пристает к материалу носителя в результате наличия взаимодействий между материалом носителя и соединением. Взаимодействиями по существу могут быть любые взаимодействия; например, адгезию к материалу носителя могут обеспечивать ионные, электростатические, ковалентные силы или силы Ван-дер-Ваальса или же два или более таких взаимодействия одновременно.

В приведенной выше формуле I х предпочтительно представляет собой число в диапазоне от 3 до 6, а m предпочтительно представляет собой число в диапазоне от 2 до 4. Эксперименты с использованием рентгенодифракционного метода показали, что соединения, использованные в соответствии с изобретением, в качестве материалов носителей, не относятся к типу гидротальцитов с точки зрения их кристаллической структуры.

К удивлению, было обнаружено, что композиции, соответствующие изобретению, содержащие гидрофосфиты кальция-алюминия и соли галогенсодержащих оксикислот, придают галогенсодержащим термопластичным смолам и формованным изделиям, полученным из них, характеристики термостойкости, сопоставимые с теми, что получаются в случае основных фосфитов свинца. Соединения, соответствующие изобретению, предотвращают изменение окраски во время получения, например, формованных изделий из жесткого ПВХ; цветостойкость и стойкость к погодным воздействиям у формованных изделий, стабилизированных при использовании соединений, соответствующих изобретению, также эквивалентны характеристикам продуктов, стабилизированных при использовании соединений токсичных тяжелых металлов.

Также было обнаружено, что использование композиций, соответствующих изобретению, позволяет добиться превосходных результатов также и в отсутствие обычно используемых вспомогательных стабилизаторов, таких как соли цинка или аминоурацилы. Поэтому настоящее изобретение относится как к композициям, которые могут содержать такие вспомогательные стабилизаторы, так и к композициям, которые не содержат солей цинка или не содержат аминоурацилов или не содержат солей цинка и аминоурацилов.

При получении гидроксифосфитов кальция-алюминия, используемых в соответствии с изобретением, в качестве материалов носителей, например смеси гидроксида и/или оксида кальция, гидроксида алюминия и гидроксида натрия или гидроксида и/или оксида кальция и алюмината натрия, вводят в реакцию с фосфористой кислотой в количествах, подходящих для получения желательных соединений в водной среде, а продукт реакции выделяют и получают по способу, самому по себе известному.

Продукт реакции, получаемый непосредственно по реакции, описанной выше, можно выделить из водной реакционной среды в соответствии с известными способами, предпочтительно в результате фильтрования. Переработку выделенного продукта реакции подобным же образом осуществляют по способу, самому по себе известному, например, в результате промывания осадка на фильтре при помощи воды и высушивания промытого осадка при температурах, например, 60-130°С, предпочтительно при 90-120°С.

Для реакции могут быть использованы или тонко измельченные частицы активного гидроксида алюминия в комбинации с гидроксидом натрия, или алюминат натрия. Кальций можно использовать в виде тонко измельченных частиц оксида либо гидроксида кальция или же их смесей. Фосфористую кислоту можно использовать в различных концентрациях.

Температуры реакции предпочтительно находятся в диапазоне приблизительно от 50 до 100°С, предпочтительно приблизительно от 60 до 85°С. Катализаторы либо ускорители не требуются. В случае соединений, соответствующих изобретению, в результате проведения тепловой обработки можно удалить часть либо всю кристаллизационную воду. При использовании в качестве стабилизаторов высушенных гидроксифосфитов кальция-алюминия, используемых в соответствии с изобретением, у них не происходит отщепления воды при температурах переработки, обычно равных 160-200°С, например, в случае жесткого ПВХ, так что в формованных изделиях не происходит никакого нежелательного образования пузырьков.

Для улучшения диспергируемости в галогенсодержащих термопластичных смолах на соединения, соответствующие изобретению, известным образом можно нанести покрытие из поверхностно-активных веществ.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит, по меньшей мере, два компонента. В дополнение к материалу носителя, выступающему в роли первого компонента, композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также содержит, по меньшей мере, одну соль галогенсодержащей оксикислоты.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, предпочтительно содержит, по меньшей мере, одну неорганическую или органическую соль перхлорной кислоты.

Примерами подходящих неорганических перхлоратов являются соединения, описываемые общей формулой M(ClO₄)_k, где М представляет собой Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Zn, Al, La либо Ce.

Подходящими органическими перхлоратами в особенности являются ониевые соли перхлорной кислоты, описываемые ниже. В контексте данного текста термин «ониевая соль» обозначает соединение, которое представляет собой аммониевую, сульфониевую или фосфониевую соль. «Ониевая соль» в соответствии с настоящим изобретением представляет собой органическую ониевую соль. Это значит, что аммониевая, сульфониевая или фосфониевая группа ониевой соли имеет, по меньшей мере, один органический радикал. Ониевая соль может иметь 1, 2, 3 либо 4 органических радикала в соответствии с природой ониевой соли. Органические радикалы могут быть связаны с ониевым радикалом, например, при помощи связи С-Х, где Х представляет собой S, N или Р. Однако равным образом органические радикалы могут быть связаны с ониевым радикалом при помощи дополнительного гетероатома, например атома О.

Ониевый перхлорат, подходящий для использования в контексте настоящего изобретения, содержит, по меньшей мере, один положительно заряженный атом N, P или S или два или более таких положительно заряженных атома N, P или S, или смеси двух или более упомянутых положительно заряженных атомов.

В контексте настоящего изобретения в качестве ониевых перхлоратов используют соединения, которые имеют, по меньшей мере, один органический радикал и, самое большее, максимально возможное количество органических радикалов на атоме N, S или Р. Если ониевый перхлорат, подходящий для использования в соответствии с изобретением, будет иметь меньшее количество органических радикалов, чем это будет необходимо для образования положительно заряженного ониевого иона, то тогда положительный заряд будут формировать обычным способом, известным специалисту в соответствующей области, в результате протонирования при использовании подходящей кислоты, так что в таком случае рассматриваемый ониевый перхлорат будет иметь, по меньшей мере, один протон в дополнение к органическому радикалу.

Поэтому в соответствии с изобретением возможно использование производных ониевых перхлоратов, несущих положительный заряд в результате проведения реакций протонирования. Однако в контексте композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, равным образом возможно использование ониевых перхлоратов, несущих положительный заряд в результате проведения реакции пералкилирования. Примерами таких соединений являются перхлораты тетраалкиламмония, триалкилсульфония и тетраалкилфосфония. Однако в контексте настоящего изобретения для пералкилированного ониевого перхлората, подходящего для использования в соответствии с изобретением, предусматривается также и наличие арильного, алкарильного, циклоалкильного, алкенильного, алкинильного или циклоалкенильного радикала. Подобным же образом для ониевой соли, подходящей для использования в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в соответствии с изобретением возможно и предусмотрено наличие двух или, возможно, более различных типов заместителей, например алкильного радикала и циклоалкильного радикала или алкильного радикала и арильного радикала.

Подобным же образом для ониевой соли, подходящей для использования в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в контексте настоящего изобретения возможно и предусмотрено наличие заместителей, которые сами будут замещены одной или несколькими функциональными группами. Термин «функциональные группы» обозначает группы, которые улучшают активность композиции стабилизатора или, по меньшей мере, не ухудшают данную активность или ухудшают ее только в незначительной степени. Такими функциональными группами, например, могут быть группы NH, группы NH₂, группы ОН, группы SH, сложноэфирные группы, группы простого эфира, группы простого тиоэфира, изоциануратные группы или кетонные группы или же смеси двух или более данных групп.

Перхлоратами фосфония, подходящими для использования в настоящем изобретении, в принципе являются любые соединения, которые благодаря проведению соответствующей реакции между подходящими реагентами в результате позволяют получить перхлорат фосфония. Перхлораты фосфония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, можно получить, например, путем проведения соответствующей реакции для тетраалкил-, тетрациклоалкил- или тетраарилфосфорсодержащих галогенидов. Поэтому подходящие перхлораты фосфония получают, например, из тетраалкилфосфорсодержащих солей, таких как бромид тетра-н-этилфосфония, бромид тетра-н-пропилфосфония, бромид тетра-н-бутилфосфония, бромид тетра-н-изобутилфосфония, бромид тетра-н-пентилфосфония, бромид тетра-н-гексилфосфония и подобные тетраалкилфосфорсодержащие соли. Также в принципе подходящими для использования в композициях стабилизатора, соответствующих изобретению, являются перхлораты фосфония, полученные, например, из тетрациклоалкилфосфорсодержащих солей или тетраарилфосфорсодержащих солей. Поэтому основой подходящих перхлоратов фосфония, например, являются тетрациклоалкил- или тетраарилфосфорсодержащие соли, такие как бромид тетрациклогексилфосфония или бромид тетрафенилфосфония и подобные тетрациклоалкил- или тетраарилфосфорсодержащие соли. В контексте настоящего изобретения соединения, упомянутые выше, могут быть незамещенными, но они также могут и иметь один или несколько упомянутых выше заместителей при том условии, что в композиции стабилизатора данные заместители не будут характеризоваться наличием неблагоприятной активности и не будут оказывать негативного влияния на предполагаемый вариант использования композиции стабилизатора.

Подходящими для использования в контексте настоящего изобретения также являются и органические перхлораты фосфония, которые имеют на атоме фосфора различные типы органических заместителей, которые необязательно могут быть различным образом замещены.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве перхлората фосфония используют перхлорат тетра-н-бутилфосфония или перхлорат трифенилбензилфосфония.

Перхлоратами сульфония, подходящими для использования в контексте настоящего изобретения, в принципе являются любые соединения, которые благодаря проведению соответствующей реакции между подходящими реагентами в результате позволяют получить перхлорат сульфония. Перхлораты сульфония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, можно получить, например, путем проведения соответствующей реакции для сульфидов, таких как алкилмоносульфиды, алкилдисульфиды, диалкилсульфиды или полиалкилсульфиды. Поэтому подходящие перхлораты сульфония получают, например, из диалкилсульфидов, таких как этилбензилсульфид, аллилбензилсульфид, или алкилдисульфидов, таких как гександисульфид, гептандисульфид, октандисульфид и тому подобные алкилдисульфиды. В принципе подходящими для использования в композициях стабилизатора, соответствующих изобретению, также являются перхлораты сульфония, полученные, например, из солей трициклоалкилсульфония или солей триарилсульфония. Поэтому основой для подходящих перхлоратов сульфония, например, являются соли трициклоалкил- или триарилсульфония, такие как бромид трициклогексилсульфония или бромид трифенилсульфония и подобные соли трициклоалкил- или триарилсульфония. Также подходящими являются соли триалкил-, триарил- или трициклоалкилсульфоксония, такие как перхлорат триметилсульфоксония. В контексте настоящего изобретения соединения, упомянутые выше, могут быть незамещенными, но они также могут иметь и один или несколько упомянутых выше заместителей при том условии, что в композиции стабилизатора данные заместители не будут характеризоваться наличием неблагоприятной активности и не будут оказывать негативного влияния на предполагаемый вариант использования композиции стабилизатора.

Подходящими для использования в контексте настоящего изобретения также являются органические перхлораты сульфония, которые имеют на атоме серы различные типы органических заместителей, которые необязательно могут быть различным образом замещены.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве перхлората сульфония используют перхлорат триметилсульфоксония.

Перхлоратами аммония, подходящими для использования в контексте настоящего изобретения, в принципе являются любые соединения, которые благодаря проведению соответствующей реакции между подходящими реагентами в результате позволяют получить перхлорат аммония. Перхлораты аммония, подходящие для использования в соответствии с изобретением, можно получить, например, путем проведения соответствующей реакции для аминов или амидов, таких как алкилмоноамины, алкилендиамины, алкилполиамины или вторичные или третичные амины. Поэтому подходящие перхлораты аммония получают, например, из первичных моно- или полиаминосоединений, содержащих от 2 до приблизительно 40 атомов углерода, например от 6 до приблизительно 20 атомов углерода. Их примерами являются этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, н-бутиламин, втор-бутиламин, трет-бутиламин и замещенные амины, содержащие от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, такие как 2-(N,N-диметиламино)-1-аминоэтан. Подходящие диамины имеют, например, две первичные, две вторичные, две третичные или одну первичную и одну вторичную или одну первичную и одну третичную или одну вторичную и одну третичную аминогруппы (группу). Их примерами являются диаминоэтан, изомерные диаминопропаны, изомерные диаминобутаны, изомерные диаминогексаны, пиперазин, 2,5-диметилпиперазин, амино-3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексан (изофорондиамин, IPDA), 4,4'-диаминодициклогексилметан, 1,4-диаминоциклогексан, аминоэтилэтаноламин, гидразин, гидразингидрат или триамины, такие как диэтилентриамин или 1,8-диамино-4-аминометилоктан, или третичные амины, такие как триэтиламин, трибутиламин, тригексиламин, тригептиламин, триоктиламин, диметилбензиламин, N-этил-, N-метил-, N-циклогексилморфолин, диметилциклогексиламин, диморфолиндиэтиловый эфир, 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан, 1-азабицикло[3.3.0]октан, N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'-тетраметилбутандиамин, N,N,N',N'-тетраметилгексан-1,6-диамин, пентаметилдиэтилентриамин, тетраметилдиаминоэтиловый эфир, бис(диметиламинопропил)мочевина, N,N'-диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол или ди(4-N,N-диметиламиноциклогексил)метан.

В особенности подходящими и предпочтительными в контексте настоящего изобретения являются алифатические аминоспирты, содержащие от 2 до приблизительно 40 атомов углерода, предпочтительно от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, например триэтаноламин, трипропаноламин, триизопропаноламин, трибутаноламин, три-трет-бутаноламин, трипентаноламин, 1-амино-3,3-диметилпентан-5-ол, 2-аминогексан-2',2''-диэтаноламин, 1-амино-2,5-диметилциклогексан-4-ол, 2-аминопропанол, 2-аминобутанол, 3-аминопропанол, 1-амино-2-пропанол, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 5-аминопентанол, 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексанол, 1-амино-1-циклопентанметанол, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-(диметиламиноэтокси)этанол, и ароматически-алифатические или ароматически-циклоалифатические аминоспирты, содержащие от 6 до приблизительно 20 атомов углерода, при этом в качестве ароматических структур используют гетероциклические или изоциклические кольцевые системы, такие как производные нафталина или, в особенности, производные бензола, такие как 2-аминобензиловый спирт, 3-(гидроксиметил)анилин, 2-амино-3-фенил-1-пропанол, 2-амино-1-фенилэтанол, 2-фенилглицинол или 2-амино-1-фенил-1,3-пропандиол, а также смеси двух или более таких соединений.

В объеме дополнительного варианта реализации настоящего изобретения использованными перхлоратами аммония являются перхлораты гетероциклических соединений, имеющие циклическую кольцевую систему, содержащую аминогруппы.

Например, используются перхлораты гетероциклических аминоспиртов, которые в кольце имеют, по меньшей мере, 2, предпочтительно, по меньшей мере, 3 аминогруппы. В качестве компонента центрального кольца перхлоратов аммония, пригодного для использования в соответствии с изобретением, в особенности подходящими являются продукты тримеризации изоцианатов.

Подходящими являются, например, содержащие гидроксильную группу изоцианураты, описываемые общей формулой II

где группы Y и индексы m в каждом случае идентичны или различны, m представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 20, а Y представляет собой атом водорода или линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную алкильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода. В контексте настоящего изобретения особое предпочтение отдается применению в качестве компонента композиций стабилизатора, соответствующих изобретению, трис(гидроксиметил)изоцианурата (THEIC).

Также подходящими в качестве перхлоратов аммония являются, например, соединения, в которых аминогруппа связана с замещенной ароматической или гетероароматической системой, например аминобензойная кислота, аминосалициловая кислота или аминопиридинкарбоновая кислота и подходящие их производные.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения в качестве перхлоратов аммония используют перхлорат 2-этилкарбоксипиридиния, перхлорат формамидиния, перхлорат тетра-н-бутилфосфония, перхлорат триметилсульфоксония, соль, образованную из перхлорной кислоты и трисгидроксиэтилизоцианурата, соль, образованную из перхлорной кислоты и 2-(диэтиламино)этанола, триэтаноламина или триизопропаноламина, перхлорат N-(2-гидроксиэтил)морфолиния или перхлорат триоктиламмония или смеси двух или более данных соединений.

Композиция стабилизатора, соответствующая изобретению в контексте настоящего изобретения, может, например, содержать только один из упомянутых выше ониевых перхлоратов. В контексте настоящего изобретения равным образом возможно и также предусмотрено, что композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, будет содержать смесь двух или более упомянутых выше ониевых перхлоратов. Это может быть смесь двух или более различных типов ониевых перхлоратов, то есть, другими словами, например, смесь перхлоратов аммония и перхлоратов сульфония или перхлоратов аммония и перхлоратов фосфония или перхлоратов сульфония и перхлоратов фосфония или перхлоратов аммония и перхлоратов сульфония и перхлоратов фосфония. В контексте изобретения равным образом возможно, что композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, будет содержать смесь двух или более ониевых перхлоратов одного типа, то есть, другими словами, смесь двух или более перхлоратов аммония и смесь двух или более перхлоратов сульфония и смесь двух или более перхлоратов фосфония.

Например, композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, в контексте настоящего изобретения может содержать только одну соль галогенсодержащей оксикислоты. Однако в контексте настоящего изобретения равным образом возможно и предусмотрено, что композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, будет содержать смесь двух или более солей галогенсодержащих оксикислот. В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит, по меньшей мере, перхлорат натрия.

Соль галогенсодержащей оксикислоты или смесь двух или более таких солей в соответствии с изобретением присутствует на материале носителя в тонко диспергированном виде. Термин «тонко диспергированный» необходимо понимать как требующий, чтобы на материале носителя присутствовали бы дискретные частицы соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей в такой степени, в которой такие дискретные частицы будут вообще присутствовать или идентифицироваться, и чтобы средний размер частиц не превышал бы 10 мкм. Данный термин предпочтительно необходимо интерпретировать как обозначающий то, что, в целом, в особенности в случае соли, размер частиц не превышает 10 мкм, в особенности 5 мкм или 1 мкм. Для определения размера частиц можно использовать обычные методы, такие как оптическая микроскопия или электронная микроскопия.

Как уже утверждалось ранее, выражение «на материале носителя» необходимо интерпретировать как обозначающее то, что, по меньшей мере, основная часть соединения, присутствующего на материале носителя, прочно пристает к материалу носителя в результате наличия взаимодействий между материалом носителя и соединением. Взаимодействиями по существу могут быть любые взаимодействия, например ионные, электростатические, ковалентные силы или силы Ван-дер-Ваальса, или же наличие адгезии на материале носителя могут обеспечивать два или более таких взаимодействия одновременно.

Поэтому в объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит смесь материала носителя и соли галогенсодержащей оксикислоты, в которой при использовании простых способов механического разделения, например при использовании просеивания, от материала носителя можно отделить самое большее 10% (мас.), по меньшей мере, одной соли галогенсодержащей оксикислоты. В контексте данного описания «простые способы механического разделения» необходимо понимать как способы разделения, в которых происходит разделение по существу только частиц, находящихся до реализации способа разделения в несвязанном друг с другом состоянии или в состоянии только слабого сцепления друг с другом.

В дополнение к содержанию соли галогенсодержащей оксикислоты или смеси двух или более таких солей, которые присутствуют на материале носителя в тонко диспергированном виде, композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также может содержать другую соль галогенсодержащей оксикислоты или же смесь двух или более таких солей, которые в смысле приведенного выше определения не присутствуют на материале носителя в тонко диспергированном виде.

Например, менее 10% (мас.) солей галогенсодержащей оксикислоты или же смеси двух или более таких солей в той мере, в которой данные соли могут присутствовать в кристаллической форме, могут содержать кристаллиты размером больше 30 мкм, или больше 20 мкм, или больше 10 мкм. Следовательно, по меньшей мере, 90% (мас.) таких солей содержат кристаллиты размером меньше 30 мкм или меньше 20 мкм, или меньше 10 мкм.

Средний размер частиц в упомянутом выше случае предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 30 мкм, например от приблизительно 1 до приблизительно 20 мкм.

Размеры кристаллитов солей галогенсодержащих оксикислот, которые в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, не присутствуют на материале носителя в той мере, в которой данные соли будут образовывать кристаллиты, в принципе можно определить при использовании любых методов определения размеров частиц. Методы, которые будут подходящими, в принципе включают, например, методы просеивания, методы осаждения и методы, основанные на дифракции или преломлении электромагнитных волн, в особенности света. Также подходящими являются методы электронной микроскопии, такие как сканирующая электронная микроскопия или просвечивающая электронная микроскопия.

Уровень содержания солей галогенсодержащей оксикислоты или же смеси двух или более галогенсодержащих оксикислот в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, в целом находится в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 30% (мас.), в особенности от приблизительно 0,5 до приблизительно 20% (мас.). Примеры уровней содержания солей галогенсодержащей оксикислоты или же смеси двух или более таких солей находятся в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 15% (мас.) или от приблизительно 2 до приблизительно 10% (мас.).

На материале носителя присутствуют предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 100% (мас.) солей галогенсодержащей оксикислоты или же смеси двух или более таких солей, например от приблизительно 10 до приблизительно 99% (мас.) или от приблизительно 20 до приблизительно 95% (мас.), или от приблизительно 40 до приблизительно 90% (мас.), в каждом случае в расчете на общее количество солей галогенсодержащих оксикислот в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению.

Соотношение количеств соли или солей галогенсодержащей оксикислоты и материала носителя может быть установлено по существу таким, которое будет желательным, в пределах, установленных с точки зрения желательного результата по стабилизации. Если композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, должна будет содержать исключительно соль или же такую смесь двух или более солей галогенсодержащей оксикислоты, присутствующих на материале носителя в той мере, в которой будет требоваться наличие на материале носителя желательного количества соли или солей галогенсодержащей оксикислоты в смысле приведенного выше определения, то тогда соотношение должно быть таким, чтобы количество соли или солей галогенсодержащей оксикислоты еще могло бы удерживаться на материале носителя без появления фракций соли или солей галогенсодержащей оксикислоты, присутствующих не связанными с материалом носителя.

Например, в контексте настоящего изобретения соотношение количеств соли или солей галогенсодержащей оксикислоты и материала носителя должно находиться в диапазоне от 1:100 до 1:1.

Сам материал носителя в контексте настоящего изобретения должен присутствовать в виде частиц, а предпочтительно средний размер его частиц не должен превышать 100 мкм. Материал носителя предпочтительно характеризуется размером частиц, равным 50 мкм или менее, в особенности размером частиц, равным 30 мкм или менее, или же 10 мкм или менее. Методы, в принципе подходящие для определения размера частиц, представляют собой, например, методы просеивания, методы осаждения и методы, основанные на дифракции или преломлении электромагнитных волн, в особенности света. В особенности подходящим является метод лазерной дифракции. Также подходящими являются и методы электронной микроскопии, такие как сканирующая электронная микроскопия или просвечивающая электронная микроскопия.

В дополнение к содержанию двух основных компонентов, описанных выше, композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, также может содержать одну или несколько добавок.

Особенно подходящими добавками являются, например, пенообразователи. Подходящие пенообразователи представляют собой, например, органические азо- и гидразосоединения, тетразолы, оксазины, изатиновый ангидрид, соли лимонной кислоты, например, цитрат аммония, а также карбонат натрия и гидрокарбонат натрия. В особенности подходящими являются, например цитрат аммония, азодикарбонамид или гидрокарбонат натрия или же смеси двух или более данных соединений. Подходящими также являются физические пенообразователи, такие как жидкости, которые переходят в газообразное состояние тогда, когда температура подходящим образом увеличится, или газы, например вода СО₂ (сверхкритический), воздух или инертные газы, такие как водород, гелий, аргон и тому подобное.

В объеме предпочтительного варианта реализации настоящего изобретения композиция стабилизатора, соответствующая изобретению, содержит, по меньшей мере, один пенообразователь.

Уровень содержания пенообразователей в композиции стабилизатора, соответствующей изобретению, предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 20% (мас.), например от приблизительно 0,1 до приблизительно 10% (мас.) или от приблизительно 0,5 до приблизительно 5% (мас.).

Также подходящими в качестве добавок в контексте настоящего изобретения являются, например, аминоспирты. Подходящими аминоспиртами в контексте настоящего изобретения в принципе являются любые соединения, имеющие, по меньшей мере, одну группу ОН и первичную, втор