Метиловый эфир 4-йод-2-[n-(n-алкиламинокарбонил)аминосульфонил]-бензойной кислоты, его производные и способ их получения

Метиловый эфир 4-йод-2-[n-(n-алкиламинокарбонил)аминосульфонил]-бензойной кислоты, его производные и способ их получения

Реферат

Изобретение относится к области промежуточных продуктов для получения биологически активных веществ, в частности гербицидных сульфонилмочевин.

Известно, что мочевину формулы арил-SO₂-NH-CO-NH-R, где арил представляет собой в случае необходимости замещенный ароматический остаток и R обозначает алкильный остаток, в принципе можно подвергать взаимодействию с фосгеном с образованием соответствующих изоцианатов формулы арил-SO₂-NCO, которые, со своей стороны, могут быть использованы для получения гербицидоактивных сульфонилмочевин (ЕР-А-0584043; US-A-4566898). Для того чтобы можно было использовать общие методы при получении сульфонилмочевин с арилом, обозначающим 2-карбометокси-5-йод-фен-1-ил, которые представляют собой ценные гербицидные сульфонилмочевины (WO-A-92/13845), поставлена задача, получить соединения формулы (I)

в которой R обозначает алкил или циклоалкил, причем каждый из обоих названных остатков является незамещенным или замещенным. Преимущественно задача заключается в том, чтобы разработать эффективный способ получения соединений формулы (I).

Неожиданно удалось, как далее объясняется более подробно, получить соединения формулы (I) исходя из соединений формулы (II)через промежуточные стадии (III) и (IV) с очень хорошим выходом продукта. Изобретение позволяет обеспечить эффективное получение гербицидных сульфонилмочевин и других биологически активных веществ.

Предметом изобретения является способ получения сложного метилового эфира N-замещенной 4-йод-2-[N-(аминокарбонил)аминосульфонил]бензойной кислоты формулы (I)

в которой R обозначает алкил или циклоалкил, причем каждый из обоих названных остатков является незамещенным или замещенным и

предпочтительно R обозначает (C₁-C₁₂)-алкил, который незамещен или замещен одним или более остатками из группы, включающей галоген, (C₁-C₆)-алкоксигруппу, (C₁-C₆)-алкилтиогруппу, (C₁-C₆)-галоидалкоксигруппу и, в случае необходимости замещенный фенил; или (C₃-C₁₂)-циклоалкил, который незамещен или замещен одним или более остатками из группы, включающей галоген, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-галоидалкил, (C₁-C₄)-алкоксигруппу, (C₁-C₄)-галоидалкоксигруппу и (C₁-C₄)-алкилтиогруппу, отличающийся тем, что

(а) соединение формулы (II)

путем диазотирования в присутствии кислоты Н⁺X^-, где Х^- представляет собой эквивалент аниона, например X^- обозначает Cl^-, I^- или HSO₄ ^-, подвергают взаимодействию до получения соединения (соль диазония) формулы (III)

где Х^- имеет значение, как в кислоте Н⁺X^-, и

(б) соединение формулы (III), после выделения или предпочтительно без выделения, в присутствии йодидионов подвергают взаимодействию до образования соединения формулы (IV)

и

(в) соединение формулы (IV) подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы (V)

где R имеет значения, как в формуле (I), до получения соединения формулы (I).

Далее предметом изобретения являются также отдельные стадии способа.

В формуле (I) и в последующих общих формулах алкильные алкокси-, галоидалкильные, галоидалкокси- и алкилтиоостатки, а также соответствующие замещенные остатки в углеводородной основной структуре каждые могут быть как неразветвленными, так и разветвленными. Если специально не указано, то в этих остатках предпочтительны низшие углеводородные структуры, например, с 1-4 С-атомами. Алкильные остатки, также в сложных обозначениях, как, например, алкокси-, галоидалкил- и т.д., означают, например, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентил, гексил, как н-гексил, изо-гексил и 1, 3-диметилбутил, гептил, как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил.

Циклоалкил означает карбоциклическую насыщенную систему, например, с 3 - 8 атомами в цикле, например циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и т.д. Галоген означает, например, фтор, хлор, бром или йод. Галоидалкил, -алкенил и -алкинил означают галоген, предпочтительно фтор, хлор и/или бром, в особенности фтор или хлор, частично или полностью замещенный алкил, алкенил или алкинил, например CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl₂, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂CI; галоидалкокси означает, например OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ и OCH₂CH₂Cl; соответствующее относится к галоидалкиленовому и другим остаткам, замещенным галогеном.

Если заместители определены как "один или несколько остатков из группы остатков", то такое замещение включает как замещение одним или несколькими одинаковыми остатками, так и одно- или многократное замещение различными остатками. В случае необходимости, замещенный фенил представляет собой предпочтительно фенил, незамещенный или одно- или многократно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей галогены, алкил, галоидалкил, алкоксигруппу, галоидалкоксигруппу, алкилтиогруппу, гидроксигруппу, аминогруппу, нитрогруппу, цианогруппу, азидогруппу, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил, замещенную аминогруппу, как ациламино-, моно- или диалкиламиногруппу, и алкилсульфинил, галоидалкилсульфинил, алкилсульфонил, галоидалкилсульфонил, предпочтительно троекратно одинаковыми или различными остатками из группы, включающей галогены, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксигруппу, (C₁-C₄)-галоидалкил, (C₁-C₄)-галоидалкоксигруппу, CN и нитрогруппу, например, о-, м- и п-толил, диметилфенил, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 2-, 3-, 4-трифтор- и трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3-дихлорфенил, о-, м- и п-метоксифенил.

Предметом изобретения являются также стереоизомеры, которые соответствуют формуле (I), и их смеси. Такие соединения формулы (I) содержат один или несколько асимметричных С-атомов, которые не указаны отдельно в общей формуле (I). Их специфическая пространственная форма определяет наличие возможных стереоизомеров, как энантиомеры, диастереомеры, которые описываются формулой (I) и могут быть получены обычными способами из смесей стереоизомеров или также с помощью стереоселективных реакций в комбинации с применением стереохимически чистых исходных соединений. Формула (I) включает также таутомеры названных соединений, в общем и целом они возникают в результате миграции протона и в известной мере они являются химически стабильными.

Соединения формулы (I) могут образовывать соли, в которых водород группы -SO₂-NH- или также и другие кислые атомы водорода замещены на катион, пригодный для сельского хозяйства. Эти соли являются, например, солями металлов, предпочтительно солями щелочных или щелочно-земельных металлов, особенно солями натрия и солями калия или также солями аммония или солями органических аминов. Солеобразование может происходить также в результате присоединения кислоты к основным группам, а именно к амино- и алкиламиногруппам. Пригодными для этого кислотами являются сильные неорганические и органические кислоты, например HCl, HBr, Н₂SO₄ или HNO₃.

Соединение формулы (II) известно (ЕР-А-382436, ЕР-А-382437) или может быть получено стандартным способом из простых, имеющихся в продаже, соединений (например, получение аналогичного сложного изопропилового эфира в J.Org.Chem. 27 (1962) 2177).

Диазотирование соединения формулы (II) можно проводить согласно стадии (а) способа в условиях, обычных для реакций диазотирования. Например, диазотирование соединения формулы (II) проводят в присутствии кислоты Н⁺Х^-, причем X^- предпочтительно представляет собой Cl^-, J^- или HSO₄ ^-, в водном растворе и в случае необходимости предпочтительно при добавлении инертного в условиях реакции органического растворителя с нитритом. Например, диазотируют нитритом щелочного металла, например NaNO₂ (нитрит натрия), в количестве от 1,0 до 1,2 моля нитрита, предпочтительно от 1,01 до 1,05 моля нитрита, на моль соединения формулы (II).

В качестве кислот для диазотирования пригодны минеральные кислоты или органические кислоты. Предпочтительными являются галогенводородные кислоты, как соляная кислота или йодводородная кислота, или серная кислота. Кислота Н⁺X^- применяется обычно в избытке по отношению к стехиометрическому количеству, в случае n-основных кислот с величиной n больше 1, как, например, серная кислота (n=2), стехиометрическое количество для одноосновной кислоты следует разделить на n, для того чтобы получить стехиометрическое количество для n-основной кислоты. Например, одноосновную кислоту используют в количестве от 5 до 15 молей на моль соединения формулы (II), предпочтительно от 8 до 12 молей Н⁺X^- на моль соединения формулы (II).

Растворителем при диазотировании является вода или смесь воды и инертного в условиях реакции органического растворителя, например, из группы, содержащей

- в случае необходимости замещенный ароматический углеводород, как толуол, хлорбензол, дихлорбензол, хлортолуол или ксилол,

- галогенсодержащий алифатический углеводород, как, например, дихлорметан и

- простой эфир, как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран.

Пригодная температура для диазотирования до получения соединения формулы (III) может быть легко определена предварительно и находится, как правило, в интервале температур от -5 до 50°С, предпочтительно от 10 до 20°С, в особенности от 15 до 20°С.

Соли диазония соединений формулы (III) можно выделить при обычных условиях, при этом однако следует принимать во внимание относительно низкую стабильность группы диазония; однако предпочтительно соединения (III) используют для получения соединений формулы (IV) без промежуточного выделения.

Соли диазония формулы (III), предпочтительно с X^-=J^- (иодид-анион), являются новыми и также являются предметом изобретения.

Взаимодействие соединения (III) до получения соединения формулы (IV) на стадии (б) проводят в водном или водно-органическом растворителе или в смеси растворителей, как на стадии (а), или в аналогичном модифицированном растворителе (смеси растворителей). При взаимодействии группа диазония обменивается на атом йода, поэтому йодид-ионы необходимы в реакционной смеси. Последние могут сами в случае Х^-, равном J^-, быть производными аниона соли диазония.

Если Х^- отличается от иодид-аниона и является, например, Cl^-, то иодид может быть добавлен в другой форме, например в виде йодида щелочного металла, как йодид натрия или йодид калия. Количество составляет при этом, например, от 1,1 до 1,5 молей иодида на моль соединения формулы (III). Альтернативно иодид может быть добавлен уже на стадии (а) к соединению формулы (II).

Образование соединения формулы (IV) из соединения формулы (III), как правило, может происходить в интервале температур от 10 до 40°С, предпочтительно от 15 до 30°С.

Получение соединения формулы (IV) происходит, например, таким образом, что соединение формулы (II) помещают в водную соляную кислоту и смешивают с каталитическим количеством толуола, в случае необходимости, вместе с пеногасителем. При температуре от 15 до 20°С медленно прибавляют водный раствор NaNO₂, перемешивают и разрушают избыток нитрита амидосульфокислотой. Полученную соль диазония формулы (III) (где Х^-=Cl^-) в виде водного раствора добавляют к водному раствору иодида калия при температуре от 15 до 20°С. Перемешивают и затем отфильтровывают осадок, промывают бисульфитом (например, NaHSO₃), освобождают от йода и сушат.

Неожиданно удалось получить йодфенилсульфонамид (IV) через соль диазония (III) с очень хорошим выходом. Могут быть достигнуты выходы, превышающие 90% от теоретического. Такие высокие выходы не следовало ожидать, если принять во внимание известные выходы сравниваемых реакций. Согласно J.Am.Chem.Soc. 55 (1933), 1652, диазотирование этилового эфира 4-аминобензойной кислоты с помощью нитрита натрия и соляной кислоты и последующая реакция с добавлением йодида калия приводят к получению этилового эфира 4-йодбензойной кислоты с выходом только 68,5% от теоретического; по сравнению с этим реакция с соединениями формулы (III), которые за счет сульфонамидной группы имеют дополнительную функциональную группу, протекает неожиданно благоприятно.

Непосредственно йодфенильное соединение формулы (IV) до сих пор можно было получить только с недостаточным выходом. Так, удалось исходя из метилового эфира 4-йод-2-хлорсульфонилбензойной кислоты в присутствии аммиака обеспечить выход соединения формулы (IV) только около 75% (см. WO 92/13845, пример 6, стр.26); при таком взаимодействии часто наблюдается потеря выхода за счет циклизации с образованием производного сахарина. По способу согласно изобретению соединение формулы (IV) выделяют однако с очень высоким выходом и без нежелательного йодсахарина.

На стадии (в) соединение формулы (IV) подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы R-N=C=O (V) с образованием соединения формулы (I). Взаимодействие проводят предпочтительно при каталитическом действии основания и в инертном растворителе, при этом также и здесь имеют в виду органические растворители, добавляемые на стадиях способа (а) и (б); также применяют другие органические растворители, причем пригодные растворители можно легко подобрать путем сравнения в предварительных опытах.

В качестве растворителей для стадии (в) пригодны предпочтительно не водные растворители, а органические растворители, инертные в условиях реакции, например, из группы, включающей

- в случае необходимости замещенные ароматические углеводороды, как толуол, хлорбензол, дихлорбензол, хлортолуол или ксилол,

- галогенсодержащие алифатические углеводороды, как дихлорметан,

- простые эфиры, как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, и

- кетоны, как ацетон.

Предпочтительным является хлорбензол.

В качестве оснований применяются неорганические или органические основания, например карбонаты, как К₂СО₃, Na₂СО₃, замещенные амины, как триэтиламин, ДБУ (1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен) и др.; предпочтительны основания, как К₂СО₃. Основания добавляют, например, в количестве от 1 до 1,1 моля, предпочтительно от 1,01 до 1,05 моля на моль соединения формулы (IV).

Количества изоцианата формулы (V) составляют, например, от 1,0 до 2,0 молей, предпочтительно от 1,01 до 1,1 моля на моль соединения формулы (IV). В качестве изоцианата находят применение предпочтительно метилизоцианат, этилизоцианат, н-пропилизоцианат, изопропилизоцианат, н-бутилизоцианат, изо-, втор- или трет-бутилизоцианат, н-пентилизоцианат, н-гексилизоцианат, циклогексилизоцианат, додецилизоцианат, предпочтительно изоцианат с R, представляющим собой (С₄-С₆)-алкил.

Если используют растворитель, как, например, толуол, ксилол или хлорбензол, температуру реакции на стадии способа (в) получения соединений формулы (I) устанавливают предпочтительно в два этапа. Сначала, например, поддерживают температуру в течение 2 часов при 55-60°С, затем 5-10 часов, предпочтительно 6-9 часов, при 90°С. В присутствии растворителей, как ацетон, реакцию проводят, например, сначала при комнатной температуре при перемешивании, затем 4-10 часов, предпочтительно 5-8 часов, при флегмообразовании и перемешивании.

Получение соединения формулы (I) протекает, например, так, что сульфонамид формулы (IV) смешивают с К₂СО₃ и с изоцианатом формулы (V) в хлорбензоле и проводят реакцию сначала при температуре от 55 до 60°С, затем при 90°С. После охлаждения до комнатной температуры смешивают с водой и с помощью 2 н. раствора соляной кислоты доводят до значения рН от 1 до 2. Органическую фазу отделяют, отмывают от кислоты и концентрируют. Соединения формулы (I) получают в виде осадка с высоким выходом и очень хорошей степенью очистки.

Соединения формулы (I) до сих пор были доступны только с недостаточным выходом. Так, выход изопропилового эфира 2-[N-(N-бутиламинокарбонил)аминосульфонил]-4-хлорбензойной кислоты, желательного для получения бутилсульфонилмочевины, при взаимодействии изопропилового эфира 2-(аминосульфонил)-4-хлорбензойной кислоты с бутилизоцианатом в 2-бутаноне, достигал только 44% от теоретического (US-A-4566898, пример 5).

По способу согласно изобретению неожиданно получили соединения формулы (I) с очень высоким выходом. При этом методе образуется мало отходов, а выходы по объему являются высокими. На основании вышесказанного поэтому не было очевидно, что соединения формулы (I) могли бы быть получены, исходя из соединения формулы (IV) или соединения формулы (II), с таким высоким выходом, соответственно общим выходом многих стадий.

В последующих примерах количественные данные приведены на вес, если специально не указано иное.

Пример 1

Метиловый эфир 4-йод-2-аминосульфонилбензойной кислоты (IV)

1000 г (4,34 моль) метилового эфира 4-амино-2-аминосульфонилбензойной кислоты и 3400 мл H₂O быстро перемешивают с 3700 мл концентрированной соляной кислоты (37%-ный раствор). Затем добавляют 10 мл толуола. Охлаждают до 15°С и добавляют раствор 315 г NaNO₂ (4,56 моль) в 1740 мл воды в течение 1 часа при 15-20°С. Затем перемешивают 1 час и удаляют избыток нитрита амидосульфокислотой. Во второй сосуд помещают 1082 г йодида калия (6,51 моль) и 7000 мл воды. При 15-20°С в течение 1-2 часов прибавляют раствор соли диазония. Образовавшуюся суспензию разбавляют 10 литрами воды и отсасывают осадок. Затем промывают фильтровальный осадок смесью 435 г Na₂S₂O₅ в 8,5 литрах воды, освобождая от йода, и промывают 25 литрами воды для нейтрализации. Получают соединение формулы (IV), содержащее влагу, в количестве 1771 г. После высушивания при 50°С в вакууме (при пониженном давлении) получают 1403 г (94,8% от теор.) метилового эфира 4-йод-2-аминосульфонилбензойной кислоты (сульфонамид формулы IV) с точкой плавления 175-177°С.

Пример 2

Метиловый эфир 4-йод-2-[N-(N-бутиламинокарбонил)аминосульфонил]бензойной кислоты

34,1 г (0,1 моль) сульфонамида формулы (IV) из примера 1, 14,7 г К₂СО₃ (0,105 моль) смешивают с 10,6 г н-бутилизоцианата (98%-ный) (0,105 моль) в 250 мл хлорбензола и выдерживают 2 часа при 55-60°С. Затем перемешивают 8,5 часов при 90°С. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют сначала 200 мл воды, затем 2 н. раствор соляной кислоты до величины рН 1-2. Органическую фазу отделяют, четыре раза промывают 50 мл воды для удаления кислоты. После удаления растворителя в вакууме остается 43,8 г целевого соединения формулы (I) (99,3% от теор.) с точкой плавления от 128 до 130°С.

Пример для сравнения (заявка США 4566898)

Смесь 1063,4 г изопропилового эфира 2-(аминосульфонил)-4-хлорбензойной кислоты, 590,4 г н-бутилизоцианата и 590,4 г К₂СО₃ в 10,8 литрах 2-бутанона нагревают в течение ночи с обратным холодильником. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь вливают соответственно в 10 литров ледяной воды. Водную фазу экстрагируют 9 литрами метиленхлорида. Водную фазу подкисляют концентрированной HCl до величины рН 1,0 и отфильтровывают образовавшийся осадок. После высушивания получают 714,6 г изопропилового эфира 2-[N-(N-бутиламинокарбонил)аминосульфонил]-4-хлорбензойной кислоты (44% от теор.) с точкой плавления 129-132°С.

В таблице 1 наряду с соединением формулы (I), которое было раскрыто в примере 2 данной заявки как N-(н-бутил)-производное формулы (I), приведены два других соединения формулы (I), которые получены в соответствии со стадиями, описанными после таблицы 1.

Таблица 1
Соединения формулы (I)
Номер соединения	R	Данные	Примечание
1	н-бутил	т.пл. 128-130°С	соединение примера 2
2	н-октил	масс-спектр, элем. анализ (см. табл.2)
3	циклогексил	масс-спектр, элем. анализ (см. табл.2)

А) Способ получения

А1) Получение N-(н-октил)-производного (соединение 2 из таблицы 1)

34,1 г (0,1 молей) сульфонамида формулы (IV) и 14,7 г (0,105 молей) К₂СО₃ смешивают с 16,3 г (0,105 молей) н-октилизоцианата (V) в 250 мл хлорбензола и 2 часа выдерживают при 55-60°С. Затем перемешивают 8,5 часов при 90°С. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют сначала 200 мл воды, затем 2 н. раствор соляной кислоты до значения рН 1-2. Органическую фазу отделяют, четыре раза промывают 50 мл воды для удаления кислоты. После удаления растворителя в вакууме остается 48,9 г целевого соединения формулы (I) (98,5% от теор.) в виде масла. Масс-спектр и данные CHN-анализа приведены в таблице 2.

А2) Получение N-циклогексилпроизводного (соединение 3 из таблицы 1)

34,1 г (0,1 молей) сульфонамида формулы (IV) и 14,7 г (0,105 молей) К₂СО₃ смешивают с 16,3 г (0,105 молей) циклогексилизоцианата (V) в 250 мл хлорбензола и 2 часа выдерживают при 55-60°С. Затем перемешивают 8,5 часов при 90°С. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют сначала 200 мл воды, затем 2 н. раствор соляной кислоты до значения рН 1-2. Органическую фазу отделяют, четыре раза промывают 50 мл воды для удаления кислоты. После удаления растворителя в вакууме остается 45,69 г целевого соединения формулы (I) (98% от теор.) в виде масла. Масс-спектр и данные CHN-анализа приведены в таблице 2.

В) Анализ

Поскольку соединения были получены не в кристаллической форме, а только в масляной или стеклообразной консистенции, характерные для них точки плавления или области плавления не приводятся, в таблице 2 приведены такие данные, как молекулярный пик в масс-спектре и результаты элементного CHN-анализа.

Таблица 2
Физические данные/результаты анализа
Номер соединения	Мол. пик	CHN-анализ
2	496	опр. С 41,17%, Н 5,05%, N 5,60%
теор. С 41,14%, Н 5,08%, N 5,64%
3	466	опр. С 38,62%, Н 4,13%, N 6,03%
теор. С 38,64%, Н 4,11%, N 6,01%

Сокращения: Мол. пик = молекулярный пик в масс-спектре по стандартной методике El-MS (70ev),

CHN = элементный анализ на определение углерода, водорода и азота.

1. N-(5-Йод-2-метоксикарбонилфенил)сульфонилмочевины формулы

где R означает (С₁-С₁₂)-алкил, незамещенный или замещенный одним или более остатками из группы, включающей галоген, (C₁-C₆)-алкоксигруппу, (C₁-C₆)-алкилтиогруппу, (С₁-С₆)-галоидалкоксигруппу и фенил, незамещенный или до трехкратно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкоксигруппу, (C₁-C₄)-галоидалкил, (С₁-С₄)-галоидалкоксигруппу, CN и нитрогруппу; или (С₃-С₁₂)-циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более остатками из группы, включающей галоген, (С₁-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-галоидалкил, (С₁-С₄)-алкоксигруппу, (С₁-С₄)-галоидалкоксигруппу и (С₁-С₆)-алкилтиогруппу.

2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что R означает (C₁-C₁₂)-алкил, незамещенный или замещенный одним или более остатками из группы, включающей галоген, (С₁-C₄)-алкоксигруппу и фенил; или (С₃-С₁₂)-циклоалкил.

3. Соединения по п.1 или 2, отличающиеся тем, что R означает (С₁-С₁₂)-алкил или (С₃-С₁₂)-циклоалкил.

4. Соединение по п.1, отличающееся тем, что R означает н-бутил.

5. Соли 3-аминосульфонил-4-метоксикарбонил-бензол-диазония формулы (III)

где X^- означает эквивалент аниона, в частности, выбранный из Cl^-, I^-, HSO₄ ^-.

6. Соединение по п.5, отличающееся тем, что X^- означает I^-.

7. Способ получения соединений формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что соединение формулы (IV)

подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы (V)

R-N=C=0

в которой R имеет значения, как в формуле (I), с получением соединения формулы (I).

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что (а) соединение формулы (II)

подвергают диазотированию в присутствии кислоты Н⁺Х^-, где X^- означает эквивалент аниона, в частности, выбранный из Cl^-, I^-, HSO₄ ^-, с получением соединения (соли диазония) формулы (III)

в которой X^- имеет значение, как в кислоте Н⁺Х^-, и (б) соединение формулы (III) в присутствии иодид-ионов превращают в соединение формулы (IV)

и (в) соединение формулы (IV) подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы (V)

R-N=C=0

в которой R имеет значения, как в формуле (I), с получением соединения формулы (I).

9. Способ получения соединений формулы (III) по п.5 или 6, отличающийся тем, что (а) соединение формулы (II)

подвергают диазотированию в присутствии кислоты Н⁺Х^-, где X^- означает эквивалент аниона, в частности, выбранный из Cl^-, I^-, HSO₄ ^-, с получением соединения (соли диазония) формулы (III).

10. Способ получения соединения формулы (IV)

отличающийся тем, что соединение формулы (III)

где X^- означает эквивалент аниона, в частности, выбранный из Cl^-, I^-, HSO₄ ^-, в присутствии йодид-ионов превращают в соединения формулы (IV).

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что сначала соединение формулы (II)

в присутствии кислоты Н⁺Х^-, где X^- означает эквивалент аниона, в частности, выбранный из Cl^-, I^-, HSO₄ ^-, диазотируют с получением соединения формулы (III).

12. Применение соединений формулы (1), как они определены по одному из пп.1-4 формулы изобретения, для получения гербицидно активных сульфонилмочевин, выбранных из группы необязательно пиримидин- или триазинзамещенных N-пиримидил- или N-триазинил-N′-(5-йод-2-метоксикарбонилфенилсульфонил)мочевин и их солей.