Ферментативное средство для крашения

Ферментативное средство для крашения

Реферат

Настоящее изобретение относится к средству для крашения кератиновых волокон, которое, кроме прочего, содержит, по меньшей мере, один фермент, который может катализировать окисление полупродуктов красителя и комбинацию активных веществ из, по меньшей мере, одного поверхностно-активного вещества - сахара и восстановителя, к применению этого средства для крашения кератиновых волокон, а также к различным способам крашения кератиновых волокон этими средствами.

Волосы человека в настоящее время обрабатывают косметическими средствами для волос разнообразными способами. К ним относятся: мытье волос шампунем, уход и регенерация ополаскиванием и лечение, а также осветление, крашение и изменение формы средствами для крашения, тонизирующими средствами, средствами для завивки волос и стилизирующими препаратами. При этом средства для изменения окраски волос и придания тона волосам головы играют особую роль.

Для временной окраски обычно используют красящее или тонизирующее средство, содержащее в качестве красящего компонента так называемый прямой краситель. При этом речь идет о молекуле красителя, которая непосредственно (прямо) выбирается волокном и не требует какого-либо окислительного процесса для образования окраски. К таким красителям относится, например, хна, уже с давних пор известная для крашения тела и волос. Эти окраски, как правило, являются явно более чувствительными к обработке шампунями, чем окраски окислительного крашения, в результате чего намного быстрее происходит разнообразное нежелательное изменение оттенка окраски или даже видимое обесцвечивание ее.

Для устойчивого интенсивного окрашивания с соответствующими свойствами прочности окраски используют так называемые окисляемые красящие средства. Такое средство для крашения обычно содержит полупродукт окисляемого красителя, так называемые компоненты проявителя и цветообразующие компоненты. Компоненты проявителя под действием окислителей или под действием кислорода воздуха образуют между собой или при сочетании с одним или несколькими цветообразующими компонентами собственно краситель. Окисляемые красители характеризуются отличными устойчивыми результатами окрашивания. Для получения естественных окрасок обычно необходимо использовать смесь большего числа окисляемых полупродуктов красителей. Во многих случаях для придания тона используют, кроме того, прямые красители.

Окислительное проявление окраски может осуществляться, в принципе, кислородом воздуха. Однако предпочтительно используют химический окислитель. В качестве окислителя рассматриваются персульфаты, хлораты и, особенно, перекись водорода или продукты присоединения ее к мочевине, меламину, а также к борату натрия. Обычно используют приблизительно 2-9%-ный водный раствор перекиси водорода. При проявлении такая высокая концентрация окислителя может повредить кератиновые волокна, в особенности, если они уже неоднократно подвергались перманентной завивке и осветлению. В некоторых случаях вследствие таких высоких концентраций может произойти раздражение кожи.

Основным решением этой проблемы является уменьшение концентрации окислителя. Поэтому в прошлом, с одной стороны, старались найти такие полупродукты красителя, которые по своей химической структуре могли быть окислены уже небольшим количеством перекиси водорода или кислородом воздуха. С другой стороны, предлагалось использовать ферменты в качестве биокатализаторов, которые могли катализировать желаемый процесс окисления с очень незначительным количеством перекиси водорода или без нее лишь в присутствии кислорода воздуха.

В выложенной заявке на патент Германии DE-OS-2155390 описан активируемый ферментом процесс окислительного крашения волос, в котором используют небольшое количество перекиси водорода в сочетании с пероксидазой. В европейской заявке на патент ЕР-А1-0310675 также опубликовано ферментативное средство для обработки волос, содержащее, по меньшей мере, одну редуцирующуюся двумя электронами оксидазу, использующую в качестве акцептора кислород. В европейской заявке на патент ЕР-В1-0548620 описывается ферментативное средство для окрашивания волос, в котором окисление полупродукта красителя катализируется посредством использования пероксидазы.

Наконец, в европейской заявке на патент ЕР-А2-0795313 описывается ферментативное средство для окрашивания волос, содержащее систему кислород-оксидоредуктаза/субстрат и пероксидазу, а также в качестве цветообразующих компонентов - производное м-фенилен-диамина. Однако все эти красящие средства не в полной мере могут удовлетворять в отношении достигаемой эффективности окрашивания (интенсивность окраски, оттенок, блеск, прочность окраски).

Техника легко окисляемых полупродуктов красителя так же, как и давно описанное ферментативное проявление окраски, имеет тот недостаток, что в сравнении с традиционными способами достигаются худшие результаты, в особенности в отношении интенсивности, блеска и прочности окраски. Ферментативные средства для окрашивания волос согласно известному уровню техники, кроме того, имеют тот недостаток, что для достижения обычных результатов окрашивания требуется относительно большое количество фермента.

Поэтому задачей настоящего изобретения является создать ферментативное средство для крашения кератиновых волокон, в значительной мере удовлетворяющее предъявляемым к красящему средству требованиям даже при использовании минимальных количеств фермента и/или красителя. Кроме того, задачей настоящего изобретения является создание средства для крашения, щадящего по отношению к коже и волосам.

Поэтому одним объектом настоящего изобретения является средство для крашения кератиновых волокон, содержащее в косметически приемлемом носителе

(A) по меньшей мере, один полупродукт красителя,

(B) по меньшей мере, один фермент, способный катализировать окисление полупродукта красителя,

(C) по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество - сахар, выбранное из группы, образованной

- алкил- и алкенилолигогликозидами и

- N-алкилполигидроксиалкиламидами жирной кислоты, и

(D) по меньшей мере, один восстановитель.

Под кератиновыми волокнами согласно изобретению понимают меха, шерсть, перья и, особенно, человеческие волосы.

Полупродукты красителя

С точки зрения используемых в средствах для крашения по изобретению полупродуктов красителя (А) настоящее изобретение не имеет каких-либо ограничений. Средство для крашения по изобретению может содержать в качестве полупродукта красителя:

- окисляемые полупродукты красителя типа проявителя и/или цветообразующего компонента и

- полупродукты аналогичных по природе красителей, такие как производные индола и индолина, а также смеси представителей этих групп.

В первом предпочтительном варианте средство для крашения содержит, по меньшей мере, один компонент-проявитель. В качестве компонента-проявителя обычно используют первичные ароматические амины с другой расположенной в пара- или орто-положении свободной или замещенной гидроксильной группой или аминогруппой, производные диаминопиридина, гетероциклические гидразоны, производные 4-аминопиразола, а также 2,4,5,6-тетрааминопиримидин и его производные.

Согласно изобретению может быть предпочтительным использовать в качестве компонента-проявителя производное п-фенилендиамина или его физиологически приемлемые соли. Особенно предпочтительны производные п-фенилендиамина формулы (Е1):

причем

G¹ означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, алкокси-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильной группе и 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе, 4'-аминофенильный радикал или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, замещенный на азотсодержащую группу, фенильный или 4'-аминофенильный остаток;

G² означает атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, алкокси-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильной группе и 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, замещенный на азотсодержащую группу;

G³ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, йода или фтора, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, гидрокси-алкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, С₁-С₄-ацетиламино-алкоксильный радикал, мезиламиноалкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе или карбамоиламиноалкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкоксильной группе;

G⁴ означает атом водорода, атом галогена или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода либо если G³ и G⁴ находятся в орто-положении по отношению друг к другу, то вместе они образуют присоединенную посредством мостика α,ω-алкилендиоксогруппу, например, такую как этилендиоксигруппа.

Примерами названных в качестве заместителей в соединениях по изобретению алкильных радикалов с 1-4 атомами углерода являются метильные, этильные, пропильные, изопропильные и бутильные группы. Предпочтительными алкильными радикалами являются этил и метил. Предпочтительными алкоксильными радикалами с 1-4 атомами углерода согласно изобретению являются, например, метокси- или этоксигруппы. Кроме того, в качестве предпочтительных примеров гидроксиалкильных групп с 1-4 атомами углерода могут быть названы гидроксиметильная, 2-гидроксиэтильная, 3-гидроксипропильная или 4-гидроксибутильная группы. Особенно предпочтительна 2-гидроксиэтильная группа. Примерами атомов галогена согласно изобретению являются атомы фтора, хлора или брома. Наиболее предпочтителен атом хлора. Другие используемые обозначения получаются согласно изобретению от данного здесь определения. Примерами азотсодержащих групп формулы (Е1) являются, в особенности, аминогруппы, моноалкиламиногруппы, содержащие в алкиле от 1 до 4 атомов углерода, диалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода в алкилах, триалкиламмониевые группы с 1-4 атомами углерода в алкилах, моногидроксиалкиламиногруппы с 1-4 атомами углерода, имидазолиниевые группы и аммониевые группы.

Особенно предпочтительными являются п-фенилендиамины формулы (Е1), выбранные из п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диэтил-п-фенилен-диамина, N,N-дипроптил-п-фенилендиамина, 4-амино-3-метил-(N,N-диэтил)анилина, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил,β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N,N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-(β-гидроксиэтилокси)-п-фенилендиамина, 2-(β-ацетиламиноэтилокси)-п-фенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина и 5,8-диаминобензо-1,4-диоксана, а также их физиологически приемлемых солей.

Наиболее предпочтительными производными п-фенилендиамина формулы (Е1) по изобретению являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин и N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин.

Согласно изобретению может быть предпочтительным, кроме того, использовать в качестве компонента-проявителя соединения, содержащие, по меньшей мере, два ароматических ядра, замещенных аминогруппами и/или гидроксильными группами.

В качестве компонентов-проявителей с двумя ядрами, которые могут быть использованы в композиции для крашения по изобретению, могут быть, в особенности, названы соединения, соответствующие нижеследующей формуле (Е2), а также их физиологически приемлемые соли:

причем

Z¹ и Z², независимо друг от друга, означают гидроксильный радикал или NH₂-радикал, при необходимости замещенный алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода, гидроксильным радикалом с 1-4 атомами углерода и/или мостиком Y или который является, при необходимости, частью присоединенной посредством мостика кольцевой системы,

мостик Y означает алкиленовую группу с 1-14 атомами углерода, такую, например, как прямоцепочечная или разветвленная алкиленовая цепь или алкиленовое кольцо, которые могут быть прерваны или могут оканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота и, при необходимости, могут быть замещены одним или несколькими гидроксильными радикалами или алкоксильными радикалами с 1-8 атомами углерода, или прямую связь,

G⁵ и G⁶ означают, независимо друг от друга, атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или прямую связь с мостиком Y,

G⁷, G⁸, G⁹, G¹⁰, G¹¹ и G¹² означают, независимо друг от друга, атом водорода, прямую связь с мостиком Y или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода,

при условии, что:

- соединения формулы (Е2) содержат в молекуле лишь один мостик Y и

- соединения формулы (Е2) содержат, по меньшей мере, одну аминогруппу, содержащую, по меньшей мере, один атом водорода.

Содержащиеся в формуле (Е2) заместители согласно изобретению характеризуются аналогично вышеуказанным типам.

Особенно предпочтительными двухъядерными компонентами-проявителями формулы (Е2) являются: N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)-тетра-метилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3-метилфенил)этилендиамин, бис(2-гидрокси-5-аминофенил)метан, 1,4-бис(4'-аминофенил)диазациклогептан, N,N'-бис-(2-гидрокси-5-аминобензил)пиперазин, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин и 1,10-бис(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.

Наиболее предпочтительными двухъядерными компонентами-проявителями формулы (Е2) являются: N,N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропан-2-ол, бис(2-гидрокси-5-амино-фенил)метан, N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,4-диазациклогептан и 1,10-бис(2',5'-диаминофенил)-1,4,7,10-тетраоксадекан и их физиологически приемлемые соли.

Кроме того, согласно изобретению может быть предпочтительным использовать в качестве компонента-проявителя производное п-аминофенола или его физиологически приемлемые соли. Особенно предпочтительны производные п-аминофенола формулы (Е3):

причем:

G¹³ означает атом водорода, атом галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкоксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильном радикале и алкоксильной группе, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкиламинорадикал с 1-4 атомами углерода, гидроксиалкоксильный радикал с 1-4 атомами углерода, 4-гидроксиалкил-аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях или (диалкиламино)-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, и

G¹⁴ означает атом водорода или галогена, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, алкокси-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильной и алкоксильной частях, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или цианоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода,

G¹⁵ означает водород, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, моногидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, фенильный радикал или бензильный радикал и

G¹⁶ означает водород или атом галогена.

Имеющиеся в формуле (Е3) заместители согласно изобретению аналогичны выше приведенным типам.

Предпочтительными п-аминофенолами формулы (Е3) являются, в особенности: п-аминофенол, N-метил-п-аминофенол, 4-амино-3-метил-фенол, 4-амино-3-фторфенол, 2-гидроксиметиламино-4-аминофенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-(2-гидроксиэтокси)фенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метокси-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтил-аминометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, 4-амино-2-хлорфенол, 2,6-дихлор-4-аминофенол, 4-амино-2-[(диэтиламино)метил]фенол, а также их физиологически приемлемые соли.

Особенно предпочтительными соединениями формулы (Е3) являются п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол и 4-амино-2-[(диэтиламино)метил]фенол.

Кроме того, компонент-проявитель может быть выбран из о-аминофенола и его производных, например, таких как 2-амино-4-метилфенол или 2-амино-4-хлорфенол.

Помимо этого, компонент-проявитель может быть выбран из гетероциклических проявляющих компонентов, например, таких как производные пиридина, пиримидина, пиразола, пиразолпиримидина и их физиологически приемлемых солей.

Предпочтительными производными пиридина являются, в особенности, соединения, описанные в заявках на патент Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин.

Предпочтительными производными пиримидина являются, в особенности, соединения, описанные в немецкой заявке на патент DE 2359399, в выложенной заявке Японии JP 02019576 А2 или в выложенной международной заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2-диметиламино-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин.

Предпочтительными производными пиразола являются, в особенности, соединения, описанные в немецких заявках на патент DE 3843892, DE 4133957, в международных заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, в европейских заявках на патент ЕР 740931 и в немецкой заявке на патент DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет.бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет.бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидрокси-этил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметил-пиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-три-аминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метил-пиразол.

Предпочтительными производными пиразола являются, в особенности, производные пиразол-[1,5-а]-пиримидина нижеследующей формулы (Е4) и их таутомерные формы, поскольку существует таутомерное равновесие:

причем:

G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ и G²⁰ означают, независимо друг от друга, атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, арильный радикал, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидрокси-алкильный радикал с 2-4 атомами, алкокси-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильной и алкоксильной частях, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, который может быть, при необходимости, защищен ацетилуреидо радикалом или сульфонильным радикалом, алкиламино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, диалкиламино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, причем диалкильные радикалы, при необходимости, образуют углеводородный цикл или гетероцикл с 5-6 членами в цепи, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или ди[гидроксиалкил]-аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях.

Х-радикалы означают, независимо друг от друга, атом водорода, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, арильный радикал, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, полигидроксиалкильный радикал с 2-4 атомами углерода, аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода, алкиламино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, диалкиламино-алкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, причем диалкильные радикалы, при необходимости, образуют углеводородный цикл или гетероцикл с 5-6 членами в цепи, гидроксиалкильный радикал с 1-4 атомами углерода или ди[гидроксиалкил]аминоалкильный радикал с 1-4 атомами углерода в алкильных частях, аминорадикал, алкил с 1-4 атомами углерода или ди[гидроксиалкил]аминорадикал с 1-4 атомами углерода в алкильной части, атом галогена, карбоксильную кислотную группу или группу сульфокислоты,

i имеет значение 0, 1, 2 или 3,

р имеет значение 0 или 1,

q имеет значение 0 или 1 и

n имеет значение 0 или 1,

при условии, что

- сумма p + q не равна 0,

- если p + q равно 2, то n имеет значение 0, и группы NG¹⁷G¹⁸ и NG¹⁹G²⁰ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);

- если p + q равно 1, то n имеет значение 1, и группы NG¹⁷G¹⁸ (или NG¹⁹G²⁰) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7).

Используемые в формуле (Е4) заместители согласно изобретению определяются аналогично вышеприведенным типам.

Если пиразол-[1,5-а]-пиримидин вышеуказанной формулы (Е4) содержит гидроксильную группу в положениях 2, 5 или 7 кольцевой системы, то существует таутомерное равновесие, которое, например, может быть представлено следующей схемой:

Среди пиразол-[1,5-а]-пиримидинов вышеуказанной формулы (Е4) можно предпочтительно назвать:

- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 2,5-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- пиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;

- 2,7-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;

- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;

- 3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;

- 2-(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)этанол;

- 2-(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)этанол;

- 2-[(3-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]-этанол;

- 2-[(7-аминопиразол-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]-этанол;

- 5,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 2,6-диметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

- 2,5,N7,N7-тетраметилпиразол-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;

а также их физиологически приемлемые соли и их таутомерные формы, если существует таутомерное равновесие.

Пиразол-[1,5-а]-пиримидины вышеуказанной формулы (Е4) могут быть получены, как описано в литературе циклизацией, исходя из аминопиразола иди гидразина.

Кроме того, средство по изобретению содержит катионные полупродукты красителя типа цветообразующего компонента и/или компонента проявителя окраски. Например, как описанные в международных выложенных заявках WO-A1-99/03819, WO-A2-99/03834, WO-A1-99/03836, WO-A1-99/48856, WO-A1-99/48874, WO-A1-99/48875, WO-A2-00/42971, WO-A1-00/42979, WO-A1-00/42980, WO-A1-00/43356, WO-A1-00/43367, WO-A1-00/43368, WO-A1-00/43386, WO-A1-00/43388, WO-A1-00/43389, WO-A1-00/43396, в европейских заявках на патент ЕР-А1-0984006, ЕР-А1-0984007 и ЕР-А1-0989128.

Особенно предпочтительными катионными полупродуктами красителя являются:

[2-(2',5'-диаминофенокси)этил]диэтилметиламмонийхлорид;

[2-(4'-аминофениламино)пропил]триметиламмонийхлорид;

[4-(4'-аминофениламино)пентил]диэтил-(2-гидроксиэтил)-аммонийхлорид;

1-{[5'-амино-2'-(2''-гидроксиэтиламино)фенилкарбамоил]метил}-1,4-диметилпиперазин-1-ий хлорид;

1,4-бис-1-{3-[3'-(2'',5''-диаминофенокси)пропил]-3Н-имидазол-1-ий}-бутан-дихлорид;

1,3-бис-[3'-(2'',5''-диаминофенокси)пропил]-3Н-имидазол-1-ий}-хлорид;

N,N'-бис[3-N-метил-4N-(4'-аминоанилин)этил]-1,1,4,4-тетраметилдиаммоний-1,3-пропандибромид;

1,3-бис-1-{3-{3'-[(4''-амино-3''-метиланилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

1,3-бис-1-{3-{3'-[(4''-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

1,3-бис-1-{3-{3'-[(4''-амино-2''-метиланилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

3-[3-(4'-аминофениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

[3-(2',5'-диаминофенокси)пропил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[3-(4'-амино-3'-метилфениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[3-(4'-амино-2'-метилфениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1-[2-(4'-амино-2'-метоксифениламино)этил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[3-(4'-амино-2'-фторфениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[3-(4'-амино-2'-цианофениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[2-(2',5'-диаминофенил)этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1-{2-[(4'-аминофенил)этиламино]этил}-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

N,N-бис[2-(3'-метил-3Н-имидазол-1-ий)этил]-4-аминоанилинхлорид;

3-[2-(4'-аминофениламино)бутил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

[2-(2',4'-диаминофенокси)этил]-диэтилметил-аммонийхлорид;

1-[3-(2',4'-диаминофенокси)пропил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1-[(3'-гидрокси-4'-метилфенилкарбамоил)метил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1,4-бис-1-{3-[3-(2',4'-диаминофенокси)пропил]-3Н-имидазол-1-ий}-бутан-дихлорид;

3-[(3'-гидрокси-4'-метансульфониламинофенилкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[(3',5'-дихлор-2'-гидрокси-4'-метилфенилкарбамоил)метил]-1-метил-ЗН-имидазол-1-ий-хлорид;

1-[(3',5'-дихлор-2'-гидрокси-4'-метилфенилкарбамоил)метил]-1,4-диметил-пиперазин-1-ий-хлорид;

3-[(4'-ацетиламино-2'-гидроксифенилкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

4-{3-[3'-гидроксинафтален-2'-карбонил)амино]пропил}-4-метилморфолин-4-ий-иодид;

3-[1'-гидроксинафтален-2'-илкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[(5'-ацетиламино-1'-гидроксинафтален-2'-илкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[(1'-гидрокси-5'-метансульфониламинонафтален-2'-илкарбамоил)метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

[3-(4'-амино-2',5'-диметил-2Н-пиразол-3'-иламино)пропил]-(2-гидрокси-этил)диметиламмонийхлорид;

1,3-бис-[(2'-гидрокси-4'-метилфенилкарбамоил)метил]-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1-[2-(6'-аминобензо[1,3]диоксол-5'-иламино)этил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

3-[2-(6'-аминобензо[1,3]диоксол-5'-иламино)этил]-1-(4-{3-[2-(6''-амино-бензо[1,3]диоксол-5''-иламино)этил]-3Н-имидазол-1-ий}-бутил)-3Н-имидазол-1-ий-дихлорид;

3-[3-(3'-амино-5'-метил-пиразоло[1,5-а]пиримидин-7'-иламино)пропил]-1-(2-гидроксиэтил)-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

1,3-бис-1-{3-{3-[(2'-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандибромид;

N,N'-бис[3N-(2'-аминоанилин)-N-пропил]-1,1,3,3-тетраметилдиаммоний-1,3-пропандибромид;

3-[3-(2'-аминофениламино)пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ий-хлорид;

[2-(2'-аминофениламино)этил]-триметиламмонийхлорид и

3-(4'-гидрокси-1'-метил-1Н-индол-5'-илметил)-1-метилпиридинийметосульфат.

Кроме того, согласно изобретению предпочтительным является средство для крашения, содержащее, по меньшей мере, один цветообразующий компонент. В качестве цветообразующего компонента, как правило, используют производные м-фенилендиамина, нафтолы, резорцин и производные резорцина, пиразолоны и производные м-аминофенола. В качестве веществ цветообразующего компонента пригодны, в особенности: 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидрокси-нафталин, 5-амино-2-метилфенол, м-аминофенол, резорцин, монометиловый эфир резорцина, м-фенилендиамин, 1-фенил-3-метил-пиразолон-5,2,4-дихлор-3-аминофенол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 2-хлор-резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин и 2-метил-4-хлор-5-аминофенол.

Предпочтительными цветообразующими компонентами согласно изобретению являются:

- м-аминофенол и его производные, такие, например, как 5-амино-2-метилфенол, 3-амино-2-хлор-6-метилфенол, 2-гидрокси-4-аминофен-оксиэтанол, 2,6-диметил-3-аминофенол, 3-трифторацетиламино-2-хлор-6-метилфенол, 5-амино-4-хлор-2-метилфенол, 5-амино-4-метокси-2-метилфенол, 5-(2'-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 3-(диэтиламино)фенол, N-циклопентил-3-аминофенол, 1,3-дигидрокси-5-(метиламино)бензол, 3-(этиламино)-4-метилфенол и 2,4-дихлор-3-аминофенол;

- о-аминофено и его производные;

- м-диаминобензол и его производные, такие, например, как 2,4-диаминофеноксиэтанол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, 1-метокси-2-амино-4-(2'-гидроксиэтиламино)бензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенил)пропан, 2,6-бис(2-гидроксиэтиламино)-1-метилбензол и 1-амино-3-бис(2'-гидроксиэтил)аминобензол;

- о-диаминобензол и его производные, такие, например, как 3,4-диаминобензойная кислота и 2,3-диамино-1-метилбензол;

- производные ди- или тригидроксибензола, такие, например, как резорцин, монометиловый эфир резорцина, 2-метилрезорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 2-хлоррезорцин, 4-хлоррезорцин, пирогаллол и 1,2,4-тригидроксибензол;

- производные пиридина, такие, например, как 2,6-дигидроксипиридин, 2-амино-3-гидроксипиридин, 2-амино-5-хлор-3-гидроксипиридин, 3-амино-2-метиламино-6-метоксипиридин, 2,6-дигидрокси-3,4-диметил-пиридин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 2,6-диаминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин и 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин;

- производные нафталина, например, такие как 1-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 2-гидроксиметил-1-нафтол, 2-гидроксиэтил-1-нафтол, 1,5-дигидроксинафталин, 1,6-дигидроксинафталин и 2,3-дигидроксинафталин;

- производные морфолина, такие, например, как 6-гидроксибензоморфолин и 6-аминобензоморфолин;

- производные хиноксалина, такие, например, как 6-метил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин,

- производные пиразола, такие, например, как 1-фенил-3-метил-пиразол-5-он;

- производные индола, такие, например, как 4-гидроксииндол, 6-гидроксииндол и 7-гидроксииндол;

- производные пиримидина, такие, например, как 4,6-диаминопиримидин, 4-амино-2,6-дигидроксипиримидин, 2,4-диамино-6-гидроксипиримидин, 2,4,6-тригидроксипиримидин, 2-амино-4-метилпиримидин, 2-амино-4-гидрокси-6-метилпиримидин и 4,6-дигидрокси-2-метилпиримидин или

- производные метилендиоксибензола, такие, например, как 1-гидрокси-3,4-метилендиоксибензол, 1-амино-3,4-метилендиоксибензол и 1-(2'-гироксиэтил)амино-3,4-метилендиоксибензол.

Особенно предпочтительными цветообразующими компонентами являются 1-нафтол, 1,5-, 2,7- и 1,7-дигидроксинафталин, 3-аминофенол, 5-амино-2-метилфенол, 2-амино-3-гидроксипиридин, резорцин, 4-хлоррезорцин, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол, 2-метил-резорцин, 5-метилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин и 2,6-дигидрокси-3,4-диметилпиридин.

Не требуется, чтобы полупродукты окисляемых красителей или прямые красители представляли собой в каждом случае индивидуальные соединения. Напротив, в средствах для окрашивания волос могут содержаться еще и другие компоненты в незначительных количествах, что обусловлено способами производства отдельных красителей, если только они не оказывают неблагоприятного влияния на результат окрашивания или не должны быть исключены по другим причинам, например токсикологическим.

Что касается красителей, используемых в средствах для окрашивания и тонирования волос по изобретению, то они описаны в монографиях: Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7, Seiten 248-250 (прямые красители), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267 (полупродукты окисляемых красителей), Band 7 der Reihe «Dermatology» (Hrg.: Ch., Culnan und H.Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das «Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe», herausgegeben von der Europaischen Gemeinschaft, выпускаемые в форме дискет государственной промышленной и торговой предпринимательской деятельности Германии (Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen) для фармацевтических средств, товаров реформинга и средств ухода за телом, Mannheim.

Поскольку в отношении полупродуктов красителей речь идет об аминосоединениях, то из них обычным способом могут быть получены известные кислые аддитивные соли. Поэтому все рассуждения в этом тексте и соответственно этому заявленный объем защиты относятся как к свободной форме настоящих соединений, так и к их водорастворимым физиологически приемлемым солям. Примерами таких солей являются гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, фосфаты, ацетаты, пропионаты, цитраты и лактаты.

Полупродукты окисляемых красителей содержатся в средстве по изобретению в количестве предпочтительно от 0,01 до 20 мас.%, преимущественно от 0,5 до 5 мас.% в расчете на средство в целом.

В качестве полупродуктов красителей, аналогичных природным, предпочтительно используют такие индолы и индолины, которые имеют, по меньшей мере, одну гидроксильную группу или аминогруппу предпочтительно в виде заместителя шестичленного цикла. Эти группы могут иметь другие заместители, например в форме простого или сложного эфира гидроксильной группы или алкилированной аминогруппы. Во втором предпочтительном варианте средство для крашения содержит, по меньшей мере, одно производное индола и/или индолина.

В качестве полупродуктов красителей для волос, аналогичных природным, особенно пригодны производные 5,6-дигидроксииндолина формулы (Ia):

в которой, независимо друг от друга,

R¹ означает атом водорода, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R² означает атом водорода или группу -СООН, причем -СООН группа может также находиться в форме соли с физиологически приемлемым катионом;

R³ означает атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R⁴ означает атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу -CO-R⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода; и

R⁵ означает одну из групп, названных для R⁴,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индолина являются 5,6-ди-гидроксииндолин, N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин, 5,6-дигидроксииндолин-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндолин, 6-аминоиндолин и 4-аминоиндолин.

Особенно выделяют в этой группе N-метил-5,6-дигидроксииндолин, N-этил-5,6-дигидроксииндолин, N-пропил-5,6-дигидроксииндолин, N-бутил-5,6-дигидроксииндолин и, в особенности, 5,6-дигидроксииндолин.

Кроме того, в качестве полупродуктов красителей для волос, аналогичных природным, превосходно пригодны производные 5,6-дигидроксииндолов формулы (1b):

в которой, независимо друг от друга,

R¹ означает атом водорода, алкильную группу с 1-4 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R² означает атом водорода или группу - СООН, причем - СООН группа может также находиться в форме соли с физиологически приемлемым катионом;

R³ означает атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода;

R⁴ означает атом водорода или алкильную группу с 1-4 атомами углерода или группу - CO-R⁶, в которой R⁶ означает алкильную группу с 1-4 атомами углерода; и

R⁵ означает одну из групп, названных для R⁴,

а также физиологически приемлемые соли этих соединений с органическими или неорганическими кислотами.

Особенно предпочтительными производными индола являются 5,6-дигидроксииндол, N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол, 5,6-дигидроксииндол-2-карбоновая кислота, а также 6-гидроксииндол, 6-аминоиндол и 4-аминоиндол.

Особенно выделяются в этой группе N-метил-5,6-дигидроксииндол, N-этил-5,6-дигидроксииндол, N-пропил-5,6-дигидроксииндол, N-бутил-5,6-дигидроксииндол и, в особенности, 5,6-дигидроксииндол.

Производные индолина и индола могут использоваться в рамках используемых в способе по изобретению средств для крашения как в форме свободных оснований, так и в форме их физиологически приемлемых солей с органическими и неорганическими кислотами, например в форме гидрохлоридов, сульфатов и гидробромидов. Производные индола или индолина содержатся в них обычно в количестве 0,05-10 мас.%, предпочтительно 0,2