Стабильные жидкие пестицидные композиции

Стабильные жидкие пестицидные композиции

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Данное изобретение относится к стабильным пестицидным эмульсиям и другим жидким концентратам водорастворимых пестицидов, таких как N-фосфонометилглицин (глифосат). Гербицидные композиции данного изобретения содержат глифосат или его соль, или сложный эфир, такой как калий-глифосат, и систему поверхностно-активных веществ, включающую в себя катионогенное поверхностно-активное вещество и необязательно неионогенное поверхностно-активное вещество. В данном изобретении предлагаются также оптически прозрачные композиции глифосата, содержащие катионогенное и неионогенное поверхностно-активные вещества, имеющие точку помутнения по меньшей мере около 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно -20°С.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Глифосат хорошо известен в данной области как эффективный послевсходовый гербицид. В его кислотной форме глифосат имеет структуру, представленную формулой (1)

и является относительно нерастворимым в воде (1,16% по весу при 25°С). По этой причине его обычно готовят в виде водорастворимой соли.

Могут быть приготовлены одноосновные, двухосновные и трехосновные соли глифосата. Однако обычно предпочтительным является приготовление глифосата и применение глифосата к растениям в форме одноосновной соли. Наиболее широко используемой солью глифосата является соль моно(изопропиламмония), часто сокращенно обозначенная, как IPA. Коммерческие гербициды Компании Монсанто, содержащие IPA-соль глифосата в качестве активного ингредиента, включают в себя гербициды Roundup^®, Roundup^® Ultra, Roundup^® UltraMax, Roundup^® Xtra и Rodeo^®. Все эти гербициды являются готовыми формами концентрата водного раствора (SL) и обычно разбавляются водой перед нанесением на листву растений пользователем. Другая соль глифосата, которая была приготовлена в виде SL-композиций для подачи, включает в себя соль моно(триметилсульфония), часто сокращенно обозначенную как TMS-соль, используемую, например, в гербициде Touchdown^® Syngenta. Различные соли глифосата, способы приготовления солей глифосата, готовые формы глифосата или их солей и способы применения глифосата или его солей для подавления сорняков и других растений и борьбы с сорняками и другими растениями описаны в патенте США № 4507250 (Bakel), патенте США № 4481026 (Prisbylla), патенте США № 4405531 (Franz), патенте США № 4315765 (Large), патенте США № 4140513 (Prill), патенте США №3977860 (Franz), патенте США № 3853530 (Franz), патенте США № 3799758 (Franz). Вышеупомянутые патенты включены здесь в их полном объеме в качестве ссылки.

Среди водорастворимых солей глифосата, известных в литературе, о коммерческом применении которых, однако, неизвестно, находится калиевая соль, имеющая структуру, представленную формулой (2)

преимущественно присутствующая в этой ионной форме в водном растворе при рН около 4. Эта соль описана, например, Franz в патенте США № 4405531, цитированном выше, в качестве одной из солей "щелочных металлов" глифосата, применимых в качестве гербицидов, причем калий описан конкретно в качестве одного из таких щелочных металлов, вместе с литием, натрием, цезием и рубидием. Пример С описывает приготовление монокалиевой соли реакцией указанных количеств кислотной формы глифосата и карбоната калия в водной среде.

Очень небольшое число гербицидов находятся в продаже в виде их калиевых солей. В Pesticide Manual, 11^th Edition, 1997, в перечне приведены калиевые соли гербицидов типа ауксина 2,4-DB ((2,4-дихлорфенокси)масляной кислоты), дикамба (3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты), дихлорпроп (2-(2,4-дихлорфенокси)пропановой кислоты), МСРА ((4-хлор-2-метилфенокси)уксусной кислоты) и пиклорама (4-амино-3,5,6-трихлор-2-пиридинкарбоновой кислоты), активного ингредиента некоторых гербицидных продуктов, продаваемых DowElanco под товарным названием Тордон.

Растворимость калиевой соли глифосата в воде указана в рассматриваемой заявке с регистрационным номером 09/444766, поданной 22 ноября 1999 года, полное описание которой включено здесь в качестве ссылки. Как описано в ней, калиевая соль глифосата имеет растворимость в чистой воде при 20°С около 54% по весу, т.е. приблизительно 44% кислотного эквивалента (к.э.) глифосата по весу. Это очень сходно с растворимостью IPA-соли. Концентрации, выраженные в виде процентов по весу (мас.%) относятся здесь к частям по весу соли или кислотного эквивалента (к.э.) на 100 частей по весу раствора. Таким образом, концентрат простого водного раствора калиевой соли глифосата может быть легко получен в концентрации, например, 44% к.э. по весу, сравнимой с концентрацией коммерчески получаемой IPA-солью глифосата, как в концентрате водного раствора, доступном от Компании Монсанто, под товарным названием D-Pak. Несколько более высокие концентрации могут быть получены небольшой "перенейтрализацией", например, 5-10%, водного раствора калиевой соли глифосата гидроксидом калия.

Главным преимуществом IPA-соли над многими другими солями глифосата была ее совместимость в готовых формах (композициях) концентрата водного раствора с широким диапазоном поверхностно-активных веществ. В данном контексте термин "поверхностно-активное вещество" включает в себя большой диапазон адъювантов, которые могут быть добавлены к гербицидным композициям глифосата для усиления их гербицидной эффективности, в сравнении с активностью соли глифосата в отсутствие такого адъюванта, стабильности, легкости приготовления или другого выгодного свойства растворов, независимо от того, удовлетворяет или нет такой адъювант более традиционному названию "поверхностно-активное вещество".

Соли глифосата обычно требуют присутствия подходящего поверхностно-активного вещества для наилучшей гербицидной формы. Это поверхностно-активное вещество может быть предоставлено в готовой форме концентрата или оно может быть добавлено в конце пользователем к разбавленной композиции для опрыскивания. Выбор поверхностно-активного вещества имеет основное значение для гербицидной эффективности. Например, в интенсивном исследовании, сообщенном в Weed Science, 1977, volume 25, pages 275-287, Wyrill и Burnside обнаружили большую вариабельность среди поверхностно-активных веществ в их способности усиливать гербицидную эффективность глифосата, применяемого в виде IPA-соли.

За пределами некоторых широких обобщений, относительная способность различных поверхностно-активных веществ усиливать гербицидную эффективность глифосата является в высокой степени непредсказуемой.

Поверхностно-активные вещества, имеющие тенденцию давать наиболее полезное усиление гербицидной эффективности глифосата, обычно являются, но не исключительно, катионогенными поверхностно-активными веществами, в том числе поверхностно-активными веществами, которые образуют катионы в водном растворе или дисперсии при уровнях рН около 4-5, характерных для SL-композиций одноосновных солей глифосата. Примерами являются длинноцепочечные (обычно С₁₂-С₁₈) поверхностно-активные вещества, являющиеся третичными алкиламинами, и поверхностно-активные вещества, являющиеся четвертичным алкиламмонием. Особенно часто применяемым поверхностно-активным веществом, являющимся третичным алкиламином, используемым в композициях концентратов водных растворов IPA-соли глифосата, было очень гидрофильное поверхностно-активное вещество полиоксиэтилен (15)-таллоамин, т.е. таллоамин, имеющий в целом приблизительно 15 молей этиленоксида в двух полимеризованных этиленоксидных цепях, присоединенных к группе амина, как показано в формуле (3)

где R является смесью преимущественно С₁₆- и С₁₈-алкильных и алкенильных цепей, происходящих из твердого жира, и в целом сумма m+n равна среднему числу около 15.

Было обнаружено, что для некоторых применений желательно применять несколько менее гидрофильное алкиламинсодержащее поверхностно-активное вещество, такое как поверхностно-активное вещество, имеющее менее чем приблизительно 10 молей этиленокида, как предлагается в патенте США № 5668085 (Forbes et al.), например полиоксиэтилен(2)-кокоамин. Этот патент описывает иллюстративные водные композиции, содержащие такое поверхностно-активное вещество вместе с солями IPA, аммония или калия глифосата. Наивысшей концентрацией глифосата в композициях калиевой соли, показанных в таблице 3 патента '085, является 300 г к.э. глифосата на литр с весовым отношением к.э. глифосата к поверхностно-активному веществу 2:1.

Класс алкоксилированных алкиламинов описан в WO 00/59302 для применения в гербицидных композициях для распыления. Здесь описаны растворы калий-глифосата, в том числе различные ЕО/РО-пропиламины или -пропилдиамины Jeffamine™.

Большое разнообразие поверхностно-активных веществ типа четвертичного аммония было описано в качестве компонентов композиций концентратов водных растворов IPA-соли глифосата. Иллюстративными примерами являются N-метилполиоксиэтилен(2)-кокоаммонийхлорид, описанный в Европейском патенте № 0274369, N-метилполиоксиэтилен(15)-кокоаммонийхлорид, описанный в патенте США № 5317003, и различные соединения четвертичного аммония, имеющие формулу (4)

(R1)(R2)(R3)N+-CH2CH2O-(CH2CH(CH3)O)nH Cl-

(4)

где R¹, R² и R³ каждый являются С_1-3 алкильными группами, а n является средним числом от 2 до 20, описанными в патенте США № 5464807.

РСТ-публикация № WO 97/16969 описывает композиции концентратов водных растворов глифосата в форме солей IPA, метиламмония и диаммония, содержащих поверхностно-активное вещество, являющееся четвертичным аммонием, и кислотно-аддитивную соль первичного, вторичного или третичного соединения алкиламина.

Другие катионогенные поверхностно-активные вещества, которые были указаны как применимые в композициях концентратов водных растворов солей глифосата, включают в себя поверхностно-активные вещества, описанные в РСТ-публикации № WO 95/33379. В РСТ-публикации № WO 97/32476 дополнительно описано, что высококонцентрированные водные композиции солей глифосата могут быть приготовлены с некоторыми из тех же самых катионогенных поверхностно-активных веществ, дополнительно с добавлением определенного компонента, который увеличивает стабильность этих композиций. Приводимыми в качестве примеров в этой публикации солями глифосата являются IPA-соль и соли моно- и диаммония.

В патенте США № 5750468 было описано, что класс поверхностно-активных веществ, являющихся солями алкилэфирамина, алкилэфираммония и оксидами алкилэфираминов, является пригодным для приготовления композиций концентратов водных растворов различных солей глифосата, причем в этот перечень солей включена калиевая соль. Здесь описано, что преимущество рассматриваемых поверхностно-активных веществ при их применении в водной композиции с солями глифосата заключается в том, что эти поверхностно-активные вещества позволяют увеличивать концентрацию глифосата данной композиции до очень высоких уровней.

Анионогенные поверхностно-активные вещества, за исключением их применения в комбинации с катионогенными поверхностно-активными веществами, как описано в патенте США № 5389598 и патенте США № 5703015, обычно не представляют большого интереса в SL-композициях IPA-соли глифосата. Патент '015 описывает смесь поверхностно-активных веществ диалкоксилированного алкиламина и анионогенного уменьшающего раздражение глаз соединения. Эта смесь поверхностно-активных веществ описана как пригодная для приготовления композиций концентратов водных растворов различных солей глифосата, причем в перечень упоминаемых солей включена соль калия. Концентраты патента '015 содержат от приблизительно 5 до приблизительно 50%, предпочтительно от приблизительно 35% до приблизительно 45% к.э. глифосата и от приблизительно 5 до приблизительно 25% поверхностно-активного вещества. Далее, РСТ-публикация № WO 00/08927 описывает применение определенных полиалкоксилированных фосфатных эфиров в комбинации с определенными полиалкоксилированными амидоаминами в содержащих глифосат композициях. В качестве одной из нескольких солей глифосата, отмеченных в качестве "применимых", указана соль калия.

Обычно сообщается, что неионогенные поверхностно-активные вещества являются менее совместимыми с глифосатом, чем катионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества при их применении в качестве единственного компонента поверхностно-активных веществ SL-композиций глифосата; исключением, по-видимому, являются некоторые алкилполиглюкозиды, описанные, например, в Австралийском патенте № 627503. Другие неионогенные поверхностно-активные вещества, которые были описаны как применимые с глифосатом, включают в себя полиоксиэтилен-(10-100)-С_16-22 алкилэфиры, описанные в РСТ-публикации № WO 98/17109. Другие неионогенные поверхностно-активные вещества обычно смешивают с катионогенными поверхностно-активными веществами с получением совместимой системы поверхностно-активных веществ для применения в жидких гербицидных концентратах. Однако системы катионогенных/неионогенных поверхностно-активных веществ обычно не обеспечивают приемлемой стабильности при хранении в условиях низкой температуры. Концентраты, содержащие эти системы поверхностно-активных веществ, могут кристаллизоваться при температурах 0°С или более низких температурах, ограничивая применение таких концентратов в условиях холодного климата.

Концентраты глифосата, содержащие неионогенные алкилэфиры и катионогенные аминные поверхностно-активные вещества, описаны в патенте США № 6245713. Утверждается, что эта смесь поверхностно-активных веществ увеличивает эффективность глифосата и обеспечивает повышенную устойчивость к дождю. Подходящие глифосаты для применения в этих концентратах включают в себя соли натрия, калия, аммония, диметиламмония, IPA, моноэтаноламмония и TMS глифосата. Этот патент включен здесь в его полном объеме в качестве ссылки.

По-видимому, серьезное рассмотрение калиевой соли глифосата в качестве гербицидно активного ингредиента тормозилось вследствие относительной трудности приготовления этой соли в виде высококонцентрированного SL-продукта вместе с предпочтительными типами поверхностно-активных веществ. Например, широко используемое поверхностно-активное вещество в композициях IPA-соли глифосата, а именно полиоксиэтилен(15)-таллоамин формулы (3) выше, является в высокой степени несовместимым в водном растворе с калиевой солью глифосата. Кроме того, РСТ-публикация № WO 00/15037 отмечает низкую совместимость поверхностно-активных веществ типа алкоксилированного алкиламина вообще с концентратами глифосата высокой крепости (концентрации). Как описано в этой РСТ-публикации, для включения (встраивания) эффективного уровня поверхностно-активного вещества используют алкилгликозидное поверхностно-активное вещество в комбинации с поверхностно-активным веществом типа алкоксилированного алкиламина для получения высококонцентрированных составов высокой крепости (концентрации), содержащих калиевую соль глифосата.

Добавление таких алкилгликозидов приводило к более высокой вязкости композиций (в сравнении с композициями без алкилгликозидов). Такое увеличение вязкости этих композиций высокой крепости является нежелательным в силу разных причин. Кроме того, что их труднее выливать из контейнера или отмывать их остатки из контейнера, наблюдали неблагоприятные эффекты, проявляемые композициями более высокой вязкости, являющиеся более драматичными, в отношении требований к подаче с использованием насосов. Увеличивающиеся объемы жидких водных глифосатных продуктов закупаются пользователями в больших повторно заполняемых контейнерах, иногда называемых "челноками", которые обычно имеют встроенные насос или штуцер для наружного насоса, для передачи жидкости. Жидкие водные глифосатные продукты также транспортируются в большом объеме, в больших цистернах (танках), имеющих емкость до 100000 литров. Эта жидкость обычно переносится в танк закачкой для хранения в оборудовании, управляемом оптовиком, розничным торговцем или кооператором, из которого она может подаваться затем в челночные (многократно наполняемые) или меньшие контейнеры для последующего сбыта продукции. Поскольку большие количества готовых форм глифосата покупаются и транспортируются ранней весной, характеристики низкотемпературной закачки таких готовых форм являются чрезвычайно важными.

При добавлении таких алкилгликозидов (например, Agrimul™ APG-2067 и 2-этилгексилглюкозида) в концентрат глифосата этот концентрат является темно-коричневым по цвету. Желательно, чтобы концентрат глифосата был более светлым по цвету, чем содержащие алкилгликозид концентраты, описанные в WO 00/15037, которые имеют насыщенность цвета приблизительно 10-18, измеренную колориметром Гарднера. При добавлении красителя к концентрату глифосата, имеющему насыщенность цвета 18 по Гарднеру, этот концентрат остается темно-коричневым по цвету. Концентраты, имеющие насыщенность цвета 10 по Гарднеру, трудно окрасить в большое разнообразие цветов, например в голубой, зеленый, красный или желтый цвет, что часто является желательным для отличия продукта глифосата от других гербицидных продуктов.

Было бы желательным обеспечение стабильной при хранении композиции водного концентрата калиевой соли глифосата, имеющей сельскохозяйственно-применимое содержание поверхностно-активных веществ или являющейся "полностью нагруженной" поверхностно-активным веществом. Эти композиции проявляют уменьшенную вязкость, так что они могут закачиваться стандартным оборудованием для закачки больших объемов при 0°С при скоростях по меньшей мере 7,5 галлонов в минуту, обычно более 10 галлонов в минуту и предпочтительно более 12,5 галлонов в минуту. "Сельскохозяйственно-применимым содержанием поверхностно-активных веществ" является содержание одного или нескольких поверхностно-активных веществ такого типа или таких типов и в таком количестве, что пользователь этой композиции получает выгоду в гербицидной эффективности в сравнении с композицией, в остальном сходной, но не содержащей поверхностно-активного вещества. Термин "полностью нагруженная" обозначает, что композиция имеет достаточную концентрацию подходящего поверхностно-активного вещества для обеспечения, при обычном разбавлении в воде и нанесении на листву, гербицидной эффективности на одном или нескольких важных видах сорняков без необходимости добавления дополнительного количества поверхностно-активных веществ к разбавленной композиции.

"Стабильными при хранении", в контексте композиции водного концентрата соли глифосата, содержащего дополнительно поверхностно-активное вещество, называют отсутствие проявления разделения фаз при действии температур до приблизительно 50°С и предпочтительно отсутствие образования кристаллов глифосата или его соли при действии температуры приблизительно 0°С в течение периода времени около 7 дней (т.е. композиция должна иметь точку кристаллизации 0°С или более низкую). Для концентратов водных растворов устойчивость при высокотемпературном хранении часто указывается точкой помутнения приблизительно 50°С или более. Точку помутнения композиции обычно определяют нагреванием этой композиции до тех пор, пока раствор не становится мутным, и предоставлением этой композиции возможности остывать, при перемешивании, при непрерывном мониторинге ее температуры. Температура, регистрируемая, когда раствор становится прозрачным, является величиной точки помутнения. Точка помутнения 50°С или более обычно считается приемлемой для большинства коммерческих продуктов для SL-композиции глифосата. Идеально, точка помутнения должна быть 60°С или более, и эта композиция должна выдерживать такие низкие температуры, как приблизительно -10°С, предпочтительно такие низкие, как приблизительно -20°С, в течение до приблизительно 7 дней без роста кристаллов, даже в присутствии затравочных кристаллов соли глифосата.

Поверхностно-активным веществом, которое описано здесь как "совместимое" с солью глифосата при указанных концентрациях поверхностно-активного вещества и к.э. глифосата, является поверхностно-активное вещество, которое обеспечивает устойчивый при хранении водный концентрат, определенный непосредственно выше, содержащий эти поверхностно-активное вещество и соль в указанных концентрациях.

Пользователи жидких гербицидных продуктов обычно отмеряют дозу по объему, а не по весу, и такие продукты обычно содержат инструкции с указаниями подходящих норм применения, выраженных в объеме на единицу площади, например в литрах на гектар (л/га) или жидкостных унциях на акр (унц/акр). Таким образом, концентрация гербицидного активного ингредиента, которая имеет значение для пользователя, указывается не в процентах по весу (мас.%), а в весе на единицу объема, например граммах на литр (г/л) или фунтах на галлон (фунт/гал). В случае солей глифосата концентрация часто выражена в виде граммов к.э. на литр (г к.э./л).

Исторически содержащие поверхностно-активные вещества продукты IPA-соли глифосата, такие как гербициды Roundup® и Roundup® Ultra Компании Монсанто, наиболее часто готовились при концентрации глифосата приблизительно 360 г к.э./л. Содержащий поверхностно-активные вещества продукт TMS-соли глифосата Touchdown® Zeneca готовили при концентрации глифосата приблизительно 330 г к.э./л. Продукты с более низкой концентрацией кислотного эквивалента, т.е. более разбавленные, также продаются на некоторых рынках, но несут стоимостные издержки на единицу глифосата, который они содержат, прежде всего отражающие стоимость упаковки, транспортировки и хранения на складах.

Дополнительные выгоды в экономии на издержках и в удобстве для пользователя возможны в том случае, если "полностью нагруженная" композиция водного концентрата, или по меньшей мере композиция, имеющая сельскохозяйственно-применимое содержание поверхностно-активных веществ, может быть обеспечена при концентрации глифосата по меньшей мере приблизительно 320 г к.э./л, 340 г к.э./л или значительно больше, чем 360 г к.э./л, например по меньшей мере приблизительно 420 г к.э./л или более, или по меньшей мере 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 660 г к.э./л или более.

При очень высоких концентрациях к.э. глифосата, таких как указанные концентрации, обычно имеет место существенная проблема. Этой проблемой является трудность в выливании и/или закачке этого водного концентрата, возникающая из-за высокой вязкости концентрата, в частности, проявляющаяся при низких температурах. Поэтому было бы крайне желательно иметь высококонцентрированный водный раствор калиевой соли глифосата, полностью нагруженный сельскохозяйственно-применимым поверхностно-активным веществом, причем такая композиция предпочтительно является менее вязкой, чем композиции калиевой соли глифосата, содержащие алкилгликозидные поверхностно-активные вещества, такие как описанные в РСТ-публикации № WO 00/15037.

Как будет ясно из нижеследующего описания, эти и другие преимущества обеспечиваются данным изобретением.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Таким образом, среди нескольких признаков данного изобретения могут быть отмечены предоставление пестицидной композиции жидкого концентрата, применимой в сельском хозяйстве, причем водорастворимый гербицид может быть приготовлен с системой поверхностно-активных веществ, чтобы выдерживать такие низкие температуры, как приблизительно -10°С, предпочтительно такие низкие как приблизительно -20°С, в течение по меньшей мере приблизительно 7 дней без разделения фаз и без роста кристаллов, даже в присутствии затравочных кристаллов этого гербицида; обеспечение такой композиции, которая является устойчивой при хранении при приблизительно 50°С в течение по меньшей мере 14 дней, предпочтительно при приблизительно 60°С или более в течение по меньшей мере 28 дней; обеспечение такой композиции, которая делает возможной более высокую нагрузку гербицидными активными ингредиентами и полную нагрузку поверхностно-активными веществами, и обеспечение такой устойчивой при хранении композиции, имеющей широкий спектр борьбы с сорняками, которая является относительно легкой в применении.

Таким образом, вкратце, данное изобретение относится к композиции микроэмульсии водного пестицидного концентрата, содержащей водорасторимый пестицид, растворенный в водной среде, по существу не смешивающийся с водой органический растворитель и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного (к действию пестицида) растения. Поверхностно-активный компонент содержит один или более поверхностно-активных веществ, присутствующих в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостойкости (температуростойкости) этой микроэмульсии, так что эта микроэмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше, чем приблизительно -10°С. Эта композиция концентрата является оптически прозрачной.

Данное изобретение относится также к композиции эмульсии жидкого гербицидного концентрата, имеющей непрерывную водную фазу и прерывную (дискретную) масляную фазу. Эта композиция содержит глифосат преимущественно в форме его соли калия, моноаммония, диаммония, натрия, моноэтаноламина, н-пропиламина, этиламина, этилендиамина, гексаметилендиамина или триметилсульфония, масляную фазу, содержащую по существу не смешивающийся с водой органический растворитель, и поверхностно-активный компонент. Глифосат находится в растворе в водной фазе в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды с образованием усиленной смеси для нанесения и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент находится в растворе или в стабильной суспензии, эмульсии или дисперсии в этой водной фазе и содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ, присутствующих в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой эмульсии, так что эта эмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше, чем приблизительно -10°С.

Еще один вариант данного изобретения относится к композиции микроэмульсии водного пестицидного концентрата, содержащей водорастворимый пестицид, растворенный в водной среде, по существу не смешивающийся с водой органический растворитель и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент содержит по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество и присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой эмульсии, так что эта эмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно -10°С.

Другой вариант данного изобретения относится к композиции эмульсии жидкого гербицидного концентрата, имеющей непрерывную водную фазу и прерывную (дискретную) масляную фазу. Эта эмульсия содержит водорастворимый гербицид, растворенный в водной фазе, масляную фазу, содержащую по существу не смешивающийся с водой органический растворитель, и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый пестицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент содержит по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество, и этот поверхностно-активный компонент присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой эмульсии, так что эта эмульсия имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.

Еще один вариант данного изобретения относится к композиции водного гербицидного концентрата, содержащей водорастворимый гербицид, растворенный в водной среде, и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый гербицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент содержит по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество и одно или несколько соединений солей амина или четвертичного аммония, каждое из которых содержит алкильный или арильный заместитель, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 16 атомов углерода и не более чем десять этиленоксидных связей в данном соединении. Эти соединения присутствуют в количестве, которое увеличивает совместимость поверхностно-активного компонента с гербицидом. Поверхностно-активный компонент присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой композиции, так что композиция имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.

Еще один вариант данного изобретения относится к композиции водного гербицидного концентрата, содержащей водорастворимый гербицид, растворенный в водной среде, и поверхностно-активный компонент. Водорастворимый гербицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Поверхностно-активный компонент содержит по меньшей мере одно катионогенное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество и присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой композиции, так что композиция имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ

Известно, что жидкие пестицидные концентраты, в частности концентраты, содержащие калий-глифосат в комбинации с поверхностно-активными веществами, трудно стабилизировать против разделения фаз при повышенных температурах и кристаллизации при низких температурах. Было обнаружено, что совместимость катионогенного поверхностно-активного вещества или смеси катионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ с водорастворимым гербицидом в жидком гербицидном концентрате может быть значимо улучшена добавлением определенных соединений солей амина или четвертичного аммония к этому концентрату. Эти соединения называются здесь "стабилизаторами". Концентраты, содержащие такие поверхностно-активные вещества в комбинации со стабилизатором проявляют также оптическую прозрачность и повышенную термостабильность и обеспечивают улучшенный контроль (подавление) сорняков при разбавлении и нанесении на листву. Соединения солей амина или четвертичного аммония, содержащие алкильный или арильный заместитель, имеющий приблизительно от 4 до приблизительно 22 атомов углерода, и не более десяти этиленоксидных связей в этом соединении, являются эффективными в увеличении совместимости таких поверхностно-активных веществ, даже в концентратах, содержащих по меньшей мере 400 г к.э. глифосата на литр, и имеющих весовое отношение глифосат : поверхностно-активное вещество между приблизительно 1:1 и 20:1. В частности, совместимость повышается для поверхностно-активных веществ, которые в ином случае являются несовместимыми с водорастворимым гербицидом. Например, концентраты калий-глифосата, содержащие 5-15 мас.% катионогенных поверхностно-активных веществ или смесей этих катионогенных поверхностно-активных веществ и неионогенных поверхностно-активных веществ, являются стабильными при хранении при добавлении этого стабилизатора.

Было также обнаружено, что стабильность при хранении в условиях низких температур жидких гербицидных концентратов, содержащих катионогенные и неионогенные поверхностно-активные вещества, может быть значимо улучшена добавлением по существу не смешивающегося с водой растворителя к концентрату для образования эмульсии. Эмульсии, содержащие растворитель, такой как Aromatic 150 или Isopar L, часто проявляют улучшение в стабильности при хранении в условиях низкой температуры в сравнении с гербицидными композициями со сходной нагрузкой, которые не включают в себя этот растворитель, на 10°С. Эти эмульсии могут быть приготовлены таким образом, что они остаются прозрачными при хранении. Предпочтительно этот концентрат готовят в виде микроэмульсии, которая остается оптически прозрачной при хранении в течение по меньшей мере 7, 14 или 28 дней.

Было также обнаружено, что когда поверхностно-активный компонент композиции жидкого гербицидного концентрата включает в себя также амин, содержащий алкиленоксидные связи, снижение степени алкоксилирования улучшает стабильность этой композиции при хранении в условиях низкой температуры. Например, композиция глифосата, содержащая алкил(простой)эфирамин, имеющий не более восьми этиленоксидных связей, обнаруживает точку кристаллизации не выше чем -10°С, в сравнении с подобным образом нагруженной композицией глифосата, содержащей алкил(простой)эфирамин, имеющий десять этиленоксидных связей, которая обнаруживает точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.

В варианте данного изобретения предоставляется композиция водного гербицидного концентрата, которая содержит водорастворимый гербицид, растворенный в воде. Этот водорастворимый гербицид присутствует в концентрации, которая является биологически эффективной при разбавлении этой композиции в подходящем объеме воды и нанесении на листву чувствительного растения. Эта композиция содержит также поверхностно-активный компонент в растворе или стабильной суспензии, микроэмульсии или дисперсии в воде. Поверхностно-активный компонент содержит одно или несколько катионогенных поверхностно-активных веществ или смесь одного или нескольких катионогенных веществ и одного или нескольких неионогенных поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активный компонент присутствует в концентрации, достаточной для обеспечения приемлемой термостабильности этой композиции, так что композиция имеет точку помутнения по меньшей мере приблизительно 50°С и точку кристаллизации не выше чем приблизительно 0°С.

Предпочтительно катионогенное поверхностно-активное вещество содержит стабилизатор данного изобретения, т.е. одно или несколько соединений соли амина или четвертичного аммония, каждое из которых содержит алкильный или арильный заместитель, имеющий от приблизительно 4 до приблизительно 16 атомов углерода, и не более чем десять этиленоксидных связей в данном соединении. Эти соединения увеличивают совместимость поверхностно-активного компонента с гербицидом, увеличивают оптическую прозрачность и термостабильность данной композиции и обеспечивают улучшенный контроль (подавление) роста сорняков при разбавлении этой композиции водой и нанесении на листву.

В другом варианте данного изобретения к этой композиции добавляют по существу не смешивающийся с водой органический растворитель для образования микроэмульсии. Когда в композиции концентрата присутствует этот растворитель, стабильность при хранении этой композиции улучшается снижением точки кристаллизации по меньшей мере на приблизительно 10°С. Такие композиции обнаруживают точку кристаллизации не выше чем приблизительно -10°С или даже приблизительно -20°С, если ж