Бензамиды и композиции на их основе для использования в качестве фунгицидов

Бензамиды и композиции на их основе для использования в качестве фунгицидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Предпосылки создания изобретения

Данное изобретение относится к некоторым бензамидам, их N-оксидам, пригодным для сельского хозяйства солям, некоторым подходящим композициям, содержащим смесь бензамидов и других фунгицидов, и способам их использования в качестве фунгицидов.

Борьба с болезнями растений, вызванными грибковыми патогенами растений, является чрезвычайно важной в достижении высокой эффективности в культивировании сельскохозяйственных культур. Повреждение вследствие болезней растений декоративных, овощных, полевых, зерновых и плодовых сельскохозяйственных культур может вызвать значительное снижение продуктивности и тем самым привести к повышенным ценам для потребителя. Многие продукты являются коммерчески приемлемыми для этих целей, но сохраняется потребность в новых продуктах, которые являются более эффективными, имеет меньшую цену, менее токсичны или безопасны для окружающей среды.

В WO 99/42447 описаны некоторые бензамиды формулы i в качестве фунгицидов

где помимо других значений R¹ представляет собой Н, алкил или ацил; R² представляет собой Н или алкил и L представляет собой -С(С=О)-, -SO₂- или -(С=S)-.

В WO 02/16322 описан новый способ получения некоторых бензамидов формулы ii, которые являются пригодными в качестве фунгицидов

где помимо других значений Х представляет собой галоген; Y представляет собой галоген, галогеналкил, алкоксикарбонил или алкилсульфонил; каждый из R¹ и R² независимо представляет собой галоген; m равно 0, 1 или 2 и n равно 0-3.

Производители постоянно нуждаются в фунгицидах, которые являются эффективными в борьбе с грибками растений, особенно класса Oomycetes, таких как Phytophthora spp. И Plasmopara spp. Комбинации фунгицидов часто используют для облегчения борьбы с болезнями и для замедления развития устойчивости к фунгицидам. Желательно расширить спектр активности и эффективности борьбы с болезнями посредством использования смеси активных ингредиентов, которые обеспечивают сочетание лечебного, системного и профилактического подавления патогенов растений. Желательными являются также комбинации, которые обеспечивают более высокое остаточное действие, чтобы обеспечить длительные интервалы между распылениями. Очень желательно также сочетать фунгицидные агенты, которые ингибируют различные биохимические пути грибковых патогенов, чтобы замедлить развитие устойчивости любого конкретного растения к агенту для борьбы с болезнями.

Во всех случаях особенно предпочтительна возможность снижения количества химических агентов, выделяемых в окружающую среду при обеспечении эффективной защиты сельскохозяйственных культур от болезней, вызванных патогенами растений. Смеси фунгицидов могут обеспечить значительно лучшее подавление болезней, чем может быть предсказано на основе активности индивидуальных компонентов. Этот синергизм описан как «совместное действие двух компонентов смеси, так что общее действие является более сильным или более продолжительным, чем сумма действий двух (или более) компонентов, взятых по отдельности» (см. Tames, P.M.L., Neth, J. Plant Pathology, (1964), 70, 73-80).

В данном случае желательно найти фунгицидные агенты, которые являются особенно подходящими в достижении одной или нескольких указанных ранее целей.

Краткое изложение сущности изобретения

Данное изобретение предлагает композицию для борьбы с заболеваниями растений, вызванными грибковыми патогенами растений, включающую (а) по меньшей мере одно соединение формулы I (в том числе все геометрические изомеры и стереоизомеры), их N-оксиды и сельскохозяйственно приемлемые соли:

где

А представляет собой замещенное пиридинильное кольцо;

В представляет собой замещенное фенильное кольцо;

W представляет собой С=L или SO_n;

L представляет собой О или S;

R¹ и R², каждый независимо, представляют собой Н или С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₁-С₆-алкинил или С₃-С₆-циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен;

R³ представляют собой Н или С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₁-С₆-алкинил, С₃-С₆-циклоалкил, С₂-С₁₀-алкоксиалкил, С₂-С₆-алкилкарбонил, С₂-С₆-алкоксикарбонил, С₂-С₆-алкиламинокарбонил или С₃-С₈-диалкиламинокарбонил и

n равно 1 или 2,

(b) по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из

(b1) алкиленбис(дитиокарбаматных) фунгицидов

(b2) соединений, действующих на bc₁-комплекс сайта переноса электронов грибковой митохондриальной респираторной системы;

(b3) цимоксанила;

(b4) соединений, действующих на фермент деметилазу пути биосинтеза стеринов;

(b5) морфолиновых и пиперидиновых соединений, которые действуют на путь биосинтеза стеринов;

(b6) фениламидных фунгицидов;

(b7) пиримидиноновых фунгицидов;

(b8) фталимидов и

(b9) фозетил-алюминия.

Данное изобретение относится также к способу борьбы с заболеваниями растений, вызванными грибковыми патогенами растений, включающему нанесение на растение, или часть его, или на семена или всходы растений фунгицидно эффективного количества композиции изобретения.

Данное изобретение предлагает также соединение формулы Ia (в том числе все геометрические изомеры и стереоизомеры), их N-оксиды и соли, пригодные для использования в сельском хозяйстве:

где

R⁴ представляет собой галоген;

R⁵ представляет собой С₁-С₆-алкил, галоген, NO₂, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилтио, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил или С₁-С₄-галогеналкилсульфонил;

каждый R⁶ представляет собой, независимо, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, галоген, NO₂, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилтио, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил или С₁-С₄-галогеналкилсульфонил или

два R⁶, присоединенные к смежным атомам углерода, взятые вместе с указанными атомами углерода образуют конденсированное 5- или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо, содержащее один или два атома кислорода и, необязательно, замещенное одним-четырьмя заместителями, независимо выбранными из F или метила, и

р равно 1, 2, 3 или 4.

Данное изобретение предлагает также соединение формулы Ib (в том числе все геометрические изомеры и стереоизомеры), их N-оксиды и пригодные для использования в сельском хозяйстве соли:

где

R⁴ представляет собой галоген;

R⁵ представляет собой С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-галогеналкилтио, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил или С₁-С₄-галогеналкилсульфонил;

каждый R⁶ представляет собой, независимо, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, галоген, NO₂, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилтио, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, или С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, или

два R⁶, присоединенные к смежным атомам углерода, взятые вместе с указанными атомами углерода образуют конденсированное 5- или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо, содержащее один или два атома кислорода и, необязательно, замещенное одним-четырьмя заместителями, независимо выбранными из F или метила, и

р равно 1, 2, 3 или 4.

Данное изобретение предлагает также соединение формулы Ic (в том числе все геометрические изомеры и стереоизомеры), их N-оксиды и пригодные для использования в сельском хозяйстве соли:

где

R⁴ представляет собой Cl или Br;

R⁵ представляет собой Br или I;

каждый R⁶ представляет собой, независимо, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галогеналкил, галоген, NO₂, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилтио, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, или С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, или

два R⁶, присоединенные к смежным атомам углерода, взятые вместе с указанными атомами углерода образуют конденсированное 5- или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо, содержащее один или два атома кислорода и, необязательно, замещенное одним-четырьмя заместителями, независимо выбранными из F или метила, и

р равно 1, 2, 3 или 4.

Подробное описание изобретения

Как указано выше, А представляет собой замещенное пиридинильное кольцо и В представляет собой замещенное фенильное кольцо. Термин «замещенный» в связи с этими группами А и В относится к группам, которые имеют, по меньшей мере, один неводородный заместитель, который не подавляет фунгицидную активность. Примеры формулы I, включающие в себя указанные пиридинильные кольца, в которых А замещен 1-4 R⁵; В замещен 1-4 R⁶, включают кольца, иллюстрированные в рисунке 1, где m и p независимо равны целым числам от 1 до 4. Следует отметить, что точка присоединения между (R⁵)_m и А и (R⁶)_p и В иллюстрируется как «плавающая» (находящаяся в неопределенном положении) и (R⁵)_m и (R⁶)_p могут быть присоединены к любому доступному атому углерода колец А и В, соответственно.

Рисунок 1

Примеры R⁵, когда он присоединен к А, и R⁶, когда он присоединен к В, включают:

каждый из R⁵ и R⁶ независимо представляет собой С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, С₃-С₆-циклоалкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₂-С₆-галогеналкенил, С₂-С₆-галогеналкинил, С₃-С₆-галогенциклоалкил, галоген, CN, CO₂H, CONH₂, NO₂, гидрокси, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилтио, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, С₁-С₄-алкиламино, С₂-С₈-диалкиламино, С₃-С₆-циклоалкиламино, С₂-С₆-алкилкарбонил, С₂-С₆-алкоксикарбонил, С₂-С₆-алкиламинокарбонил, С₃-С₈-диалкиламинокарбонил, или С₃-С₆-триалкилсилил, или

каждый из R⁵ и R⁶ независимо представляет собой фенил, бензил, фенокси, 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо или 5- или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из R⁷; или

два R⁶, присоединенные к смежным атомам углерода, взятые вместе с указанными атомами углерода с образованием конденсированного фенильного кольца, конденсированного 5- или 6-членного неароматического карбоциклического кольца, конденсированного 5- или 6-членного гетероароматического кольца, или конденсированного 5- или 6-членного неароматического гетероароматического кольца, где каждое конденсированное кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из R⁷;

каждый R⁷ представляет собой независимо С₁-С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₂-С₄-алкинил, С₃-С₆-циклоалкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₂-С₄-галогеналкенил, С₂-С₄-галогеналкинил, С₃-С₆-галогенциклоалкил, галоген, CN, NO₂, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-алкиламино, С₂-С₈-диалкиламино, С₃-С₆-циклоалкиламино, С₃-С₆-(алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄-алкилкарбонил, С₂-С₆-алкоксикарбонил, С₂-С₆-алкиламинокарбонил, С₃-С₈-диалкиламинокарбонил, или С₃-С₆-триалкилсилил.

Как указано выше, R¹ и R² представляют собой, каждый независимо, Н или С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил или С₃-С₆-циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен. Термин «необязательно замещенный» в связи с указанными группами R¹ и R² относится к группам, которые являются незамещенными или имеют, по меньшей мере, один неводородный заместитель, который не подавляет фунгицидную активность, которой обладает незамещенный аналог. Примерами необязательно замещенных групп R¹ и R² являются группы, которые являются необязательно замещенными одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из CN, NO₂, гидрокси, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинила, С₁-С₄-алкилсульфонила, С₂-С₄-алкоксикарбонила, С₁-С₄-алкиламино, С₂-С₈-диалкиламино и С₃-С₆-циклоалкиламино. Хотя эти заместители перечислены в примерах выше, следует отметить, не требуется их обязательное присутствие, поскольку они являются необязательными заместителями. Представляющими интерес являются группы R¹ и R², которые необязательно замещены одним-четырьмя заместителями, выбранными из указанных выше групп.

Примеры N-оксидов формулы I иллюстрируются как формулы от I-4 до I-6 в рисунке 2, где R¹, R², R³, R⁵, R⁶, W, m и р имеют значения, указанные выше.

Рисунок 2

В вышеприведенном изложении термин «алкил», используемый отдельно или в сочетаниях, таких как «алкилтио» или «галогеналкил», включает алкил с неразветвленной или разветвленной цепью, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила, пентила или гексила. «Алкенил» включает алкены с неразветвленной или разветвленной цепью, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил и различные изомеры бутенила, пентенила и гексенила. «Алкенил» включает также полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-гексадиенил. «Алкинил» включает алкины с неразветвленной или разветвленной цепью, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и различные изомеры бутинила, пентинила и гексинила. «Алкинил» может также включать остатки, содержащие нескольких тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил. «Алкокси» включает, например, метокси, этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутокси, пентокси и гексилокси. «Алкоксиалкил» означает алкоксизамещение алкила. Примеры «алкоксиалкила» включают СН₃ОСН₂, СН₃ОСН₂СН₂, СН₃СН₂ОСН₂, СН₃СН₂СН₂СН₂ОСН₂ и СН₃СН₂ОСН₂СН₂. «Алкоксиалкокси» означает алкоксизамещение у алкокси. Термин «алкенилокси» включает остатки алкенилокси с неразветвленной или разветвленной цепью. Примеры «алкенилокси» включают Н₂С=СНСН₂О, (СН₃)₂С=СНСН₂О, (СН₃)СН=СНСН₂О, (СН₃)СН=С(СН₃)СН₂О и СН₂=СНСН₂СН₂О. «Алкинилокси» включает остатки алкинилокси с неразветвленной или разветвленной цепью. Примеры «алкинилокси» включают НС≡ССН₂О, СН₃С≡ССН₂О и СН₃С≡ССН₂СН₂О. «Алкилтио» включает остатки алкилтио с неразветвленной или разветвленной цепью, такие как метилтио, этилтио и разные изомеры пропилтио, бутилтио, пентилтио и гексилтио. «Алкилсульфинил» включает оба энантиомера алкилсульфинильной группы. Примеры «алкилсульфинила» включают CH₃S(O), CH₃CH₂S(O), CH₃CH₂CH₂S(O), (CH₃)₂CHS(O) и различные изомеры бутилсульфинила, пентилсульфинила и гексилсульфинила. Примеры «алкилсульфонила» включают CH₃S(O)₂, CH₃CH₂S(O)₂, CH₃CH₂CH₂S(O)₂, (CH₃)₂CHS(O)₂ и различные изомеры бутилсульфонила, пентилсульфонила и гексилсульфонила. «Алкиламино», «диалкиламино», «алкенилтио», «алкенилсульфинил», «алкенилсульфонил», «алкинилтио», «алкинилсульфинил», «алкинилсульфонил» и тому подобное имеют значения, аналогичные указанным выше примерам. «Циклоалкил» включает, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Термин «циклоалкокси» включает такие же группы, связанные через атом кислорода, такие как циклопентилокси и циклогексилокси.

Термин «галоген», либо отдельно либо в сочетаниях, таких как «галогеналкил» включает фтор, хлор, бром или иод. Кроме того, при использовании в сочетаниях, таких как «галогеналкил» указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры «галогеналкила» включают F₃C, ClCH₂, CF₃CH₂ и CF₃CCl₂. Термины «галогеналкенил», «галогеналкинил», «галогеналкокси», «галогеналкилтио» и тому подобное определяются аналогично термину «галогеналкил». Примеры «галогеналкенила» включают (Cl)₂C=CHCH₂ и CF₃СН₂СН=СНСН₂. Примеры «галогеналкинила» включают НС≡CCHCl, CF₃C≡C, CCl₃C≡C и FCH₂C≡CCH₂. Примеры «галогеналкокси» включает CF₃O, CCl₃CH₂O, HCF₂CH₂CH₂O и CF₃CH₂O. Примеры «галогеналкилтио» включают CCl₃S, CF₃S, CCl₃CH₂S и ClCH₂CH₂CH₂S. Примеры «галогеналкилсульфинила» включают CF₃(S)O, CCl₃S(O), CF₃CH₂S(O) и CF₃CF₂S(O). Примеры «галогеналкилсульфонила» включают CF₃(S)O₂, CCl₃S(O)₂, CF₃CH₂S(O)₂ и CF₃CF₂S(O)₂. Примеры «алкилкарбонила» включают С(О)СН₃, С(О)СН₂СН₂СН₃ и С(О)СН(СН₃)₂. Примеры «алкоксикарбонила» включают СН₃ОС(=О), СН₃СН₂ОС(=О), СН₃СН₂СН₂ОС(=О), (СН₃)₂СНОС(=О) и различные изомеры бутокси- или пентоксикарбонила.

Термин «ароматический» указывает, что каждый из атомов кольца находится по существу в одной и той же плоскости и имеют р-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, и что (4n+2)π-электроны, когда n равно 0 или положительному целому числу, связаны с кольцом, подчиняясь правилу Хюккеля. Термин «ароматическое карбоциклическое кольцо» включает полностью ароматические карбоциклы (например, фенил). Термин «неароматическое карбоциклическое кольцо» означает полностью насыщенные карбоциклы, а также частично или полностью ненасыщенные карбоциклы, где не выполняется правило Хюккеля. Термин «гетеро» в связи с кольцами относится к кольцу, в котором, по меньшей мере, один атом кольца не является атомом углерода и которое может содержать 1-4 гетероатома, независимо выбранных из группы, состоящей из азота, кислорода и серы, при условии, что каждое кольцо содержит не более чем 4 атома азота, не более чем 2 атома кислорода и не более чем 2 атома серы. Термин «гетероароматическое кольцо включает полностью ароматические гетероциклы. Термин «неароматическое гетероциклическое кольцо» означает полностью насыщенные гетероциклы, а также частично или полностью ненасыщенные гетероциклы, где не выполняется правило Хюккеля. Гетероциклическое кольцо может быть присоединено через любой доступный атом углерода или азота путем замещения водорода указанного атома углерода или азота.

Специалисту в данной области должно быть понятно, что не все азотсодержащие гетероциклы могут образовывать N-оксиды, поскольку атому азота требуется доступная неподеленная пара электронов для его окисления в оксид; специалисту в данной области должны быть также известны те азотсодержащие гетероциклы, которые могут образовывать N-оксиды. Специалисту в данной области должно быть также известно, что третичные амины могут образовывать N-оксиды. Синтетические способы получения N-оксидов гетероциклов и третичных аминов хорошо известны специалисту в данной области, включая окисление гетероциклов и третичных аминов пероксикислотами, такими как перуксусная кислота и м-хлорпербензойная кислота (МСРВА), пероксид водорода, алкилгидропероксиды, такие как трет-бутилгидропероксид, перборат натрия и диоксираны, такие как диметилдиоксиран. Такие способы получения N-оксидов широко описаны в литературе и в литературе даны их обзоры, см., например, Т.L.Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol.7, pp.748-750, S.V.Ley, Ed., Pergamon Press; M.Tisler and B.Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol.3, pp.18-20, A.J.Boulton and A.McKillop, Eds., Pergamon Press; M.R.Grimmett and B.R.T.Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol.43, pp.149-161, A.R.Katritzky, Ed., Academic Press; M.Tisler and B.Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol.9, pp.285-291, A.R.Katritzky and A.J.Boulton, Eds., Academic Press; and G.W.H.Cheeseman and E.S.G.Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol.22, pp.390-392, A.R.Katritzky and A.J.Boulton, Eds., Academic Press.

Общее число атомов углерода в группе-заместителе указывается приставкой «C_i-C_j», где i и j равны числам от 1 до 8. Например, С₁-С₃-алкилсульфонил обозначает группу от метилсульфонила до пропилсульфонила; С₂-алкоксиалкил обозначает СН₃ОСН₂; С₃-алкоксиалкил обозначает, например, СН₃СН(ОСН₃), СН₃ОСН₂СН₂ или СН₃СН₂ОСН₂ и С₄-алкоксиалкил обозначает различные изомеры алкильной группы, замещенные алкоксигруппой, и содержит всего четыре атома углерода, причем примеры его включают СН₃СН₂СН₂ОСН₂ и СН₃СН₂ОСН₂СН₂.

Когда соединение замещено заместителем, имеющим нижний индекс, который указывает, что число указанных заместителей может превышать 1, указанные заместители (когда они превышают 1) независимо выбирают из группы указанных заместителей. Далее, когда нижний индекс указывает диапазон, например (R)_i-j, то число заместителей может быть выбрано из целых чисел от i до j включительно.

Когда группа содержит заместитель, который может быть водородом, например R¹ или R², то, когда такой заместитель принимает значение водорода, считается, что такая группа эквивалентна указанной группе, являющейся незамещенной.

Соединения формулы I могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропоизомеры и геометрические изомеры. Специалисту в данной области должно быть очевидно, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять лучшее действие при обогащении или относительно другого стереоизомера(ов), или когда он отделен от другого стереоизомера(ов). Кроме того, специалист в данной области знает как разделить, обогатить и/или селективно получить указанные стереоизомеры. В соответствии с этим в настоящем изобретении предложены соединения, выбранные из соединений формулы I, их N-оксидов и подходящих для сельского хозяйства солей. Соединения формулы I могут быть представлены в виде смеси стереоизомеров, индивидуальных стереоизомеров или в виде оптически активной формы. В частности, когда R¹ и R² формулы I являются разными, то соединение указанной формулы имеет хиральный центр у атома углерода, с которым обычно связаны R¹ и R².

Данное изобретение включает рацемическую смесь равных частей соединения формулы I' и соединения формулы I".

где А, В, W, R¹, R² и R³ имеют значения, указанные выше.

Кроме того, данное изобретение включает в себя композиции, которые обогащены, по сравнению с рацемической смесью, энантиомером формулы I' или формулы I". Данное изобретение включает в себя также композиции, у которых компонент (а) обогащен энантиомером компонента (а) формулы I' по сравнению с рацемической смесью компонента (а). Включены композиции, содержащие по существу чистые энантиомеры формулы I'. Данное изобретение включает также композиции, у которых компонент (а) обогащен энантиомером компонента (а) формулы I" по сравнению с рацемической смесью компонента (а). В изобретение включены также композиции, содержащие по существу чистые энантиомеры формулы I".

В случае энантиомерного обогащения один энантиомер присутствует в более высоких количествах, чем другой, и степень обогащения может быть определена выражением энантиомерный избыток («ее»), который определяют как 100(2х-1), где х представляет собой молярную часть доминантного энантиомера в энантиомерной смеси (например, ее 20% соответствуют отношению энантиомеров 60:40).

Более активный энантиомер в отношении относительных положений R¹, R², A и остальной части молекулы, связанной через атом азота, соответствует конфигурации энантиомера формулы I, который в растворе CDCl₃ вращает плоско поляризованный свет в (+)- или декстронаправлении.

Предпочтительно, имеется, по меньшей мере, 50% энантиомерный избыток; более предпочтительно, по меньшей мере, 75% энантиомерный избыток; еще более предпочтительно, по меньшей мере, 90% энантиомерный избыток, и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 94% энантиомерный избыток более активного изомера формулы I. Особый интерес представляют энантиомерно чистые варианты более активного изомера формулы I.

Соли соединений формулы I включают кислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромистоводородная, хлористоводородная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая, щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Соли соединений формулы I включают также соли, образованные с органическими основаниями (например, пиридином, аммиаком или триэтиламином) или неорганическими основаниями (например, гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария), когда соединение содержит кислотную группу, такую как карбоновая кислота или фенол.

Предпочтительными композициями изобретения, в которых (а) содержит соединения формулы I, по причинам лучшей активности и/или легкости синтеза являются

Предпочтительные композиции 1. Предпочтительными являются композиции, где в формуле I

А представляет собой пиридинильное кольцо, замещенное от 1 до 4 R⁵;

В представляет собой фенильное кольцо, замещенное от 1 до 4 R⁶;

W представляет собой С=О;

R¹ и R², каждый независимо, представляют собой Н или С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₁-С₆-алкинил или С₃-С₆-циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из галогена, CN, NO₂, гидрокси, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинила, С₁-С₄-алкилсульфонила, С₂-С₄-алкоксикарбонила, С₁-С₄-алкиламино, С₂-С₈-диалкиламино и С₃-С₆-циклоалкиламино;

R³ представляет собой Н и

каждый из R⁵ и R⁶ независимо представляет собой С₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, С₂-С₆-алкинил, С₃-С₆-циклоалкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₂-С₆-галогеналкенил, С₂-С₆-галогеналкинил, С₃-С₆-галогенциклоалкил, галоген, CN, CO₂H, CONH₂, NO₂, гидрокси, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-галогеналкилтио, С₁-С₄-галогеналкилсульфинил, С₁-С₄-галогеналкилсульфонил, С₁-С₄-алкиламино, С₂-С₈-диалкиламино, С₃-С₆-циклоалкиламино, С₂-С₆-алкилкарбонил, С₂-С₆-алкоксикарбонил, С₂-С₆-алкиламинокарбонил, С₃-С₈-диалкиламинокарбонил или С₃-С₆-триалкилсилил или

каждый из R⁵ и R⁶ независимо представляет собой фенил, бензил, фенокси, 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо или 5- или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо, где каждое кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, независимо выбранными из R⁷ или

два R⁶, присоединенные к смежным атомам углерода, взятые вместе с указанными атомами углерода, образуют конденсированное фенильное кольцо, конденсированное 5- или 6-членное неароматическое карбоциклическое кольца, конденсированное 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо или конденсированное 5- или 6-членное неароматическое гетероциклическое кольцо, где каждое конденсированное кольцо необязательно замещено одним-тремя заместителями, выбранными из R⁷;

каждый R⁷ представляет собой независимо С₁-С₄-алкил, С₂-С₄-алкенил, С₂-С₄-алкинил, С₃-С₆-циклоалкил, С₁-С₄-галогеналкил, С₂-С₄-галогеналкенил, С₂-С₄-галогеналкинил, С₃-С₆-галогенциклоалкил, галоген, CN, NO₂, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галогеналкокси, С₁-С₄-алкилтио, С₁-С₄-алкилсульфинил, С₁-С₄-алкилсульфонил, С₁-С₄-алкиламино, С₂-С₈-диалкиламино, С₃-С₆-циклоалкиламино, С₃-С₆-(алкил)циклоалкиламино, С₂-С₄-алкилкарбонил, С₂-С₆-алкоксикарбонил, С₂-С₆-алкиламинокарбонил, С₃-С₈-диалкиламинокарбонил или С₃-С₆-триалкилсилил.

Представляют интерес предпочтительные композиции 1, в которых А представляет собой замещенное 3-пиридинильное кольцо.

Предпочтительные композиции 2. Предпочтительные композиции 1, в которых

А представляет собой 2-пиридинильное кольцо, замещенное от 1 до 4 R⁵, и

В замещено от 1 до 4 R⁶, причем, по меньшей мере, один R⁶ находится в ортоположении к связи с W.

Представляют интерес композиции, в которых каждый из R⁶ независимо представляет собой F, Cl, Br, I, CH₃, OCH₃, OCF₃, OCHF₂, CF₃ или NO₂. Представляют также интерес композиции, в которых, по меньшей мере, один R⁶ представляет собой иод.

Предпочтительные композиции 3. Предпочтительные композиции 2, в которых В замещен R⁶ в каждом из ортоположений к связи с W, и, необязательно, одним дополнительным R⁶, и каждый R⁶ независимо представляет собой F, Cl, Br, I, CH₃, OCH₃ или CF₃.

Представляют интерес композиции, в которых каждый из R⁶ представляет собой либо галоген, либо метил.

Предпочтительные композиции 4. Предпочтительные композиции 3, в которых В замещен одним R⁶, когда Cl находится в 2-положении (орто) к связи с W, другой R⁶ выбран из Cl или метила и находится в 6-положении, орто к связи с W, и третий необязательный R⁶ представляет собой метил в 4-положении.

Предпочтительные композиции 5. Предпочтительные композиции 4, в которых А представляет собой 3-хлор-5-CF₃-2-пиридинил.

Предпочтительные композиции данного изобретения включают композиции от предпочтительных композиций 1 до предпочтительных композиций 5, в которых R¹ представляет собой Н и R² представляет собой Н или СН₃. Более предпочтительными являются композиции от предпочтительных композиций 1 до предпочтительных композиций 5, в которых R¹ представляет собой Н и R² представляет собой СН₃.

Особенно предпочтительными являются композиции, содержащие соединение, выбранное из группы, состоящей из

2,6-дихлор-N-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]бензамида,

2,6-дихлор-N-[1-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]этил]бензамида,

2,6-дихлор-N-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]-4-метилбензамида,

2,6-дихлор-N-[1-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]этил]-4-метилбензамида,

2,6-дихлор-N-[(3,5-дихлор-2-пиридинил)метил]бензамида,

2,6-дихлор-N-[1-(3,5-дихлор-2-пиридинил)этил]бензамида,

2,6-дихлор-N-[(3,5-дихлор-2-пиридинил)метил]-4-метилбензамида и

2,6-дихлор-N-[1-(3,5-дихлор-2-пиридинил)этил]-4-метилбензамида.

Представляют интерес композиции, содержащие соединение, выбранное из группы, состоящей из

2,6-дихлор-N-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]бензамида (известного также как N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)метил]-2,6-дихлорбензамид),

N-[[(3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]-2,6-дифторбензамида (известного также как N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)метил]-2,6-дифторбензамид),

2-хлор-N-[[(3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]-6-фторбензамида (известного также как N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)метил]-2-хлор-6-фторбензамид),

N-[[(3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]-2,3-дифторбензамида (известного также как N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)метил]-2,3-дифторбензамид),

N-[[(3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]-2,4,6-трифторбензамида (известного также как N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)метил]-2,4,6-трифторбензамид) и

2-бром-6-хлор-N-[[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]метил]бензамида (известного также как N-[(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридил)метил]-2-бром-6-хлорбензамид).

Данное изобретение относится также к способу борьбы с болезнями растений, вызванными грибковыми патогенами растений, включающему нанесение на растение или часть его или семена или посевы растения фунгицидно эффективного количества композиции изобретения (т.е. описанной здесь композиции). Предпочтительные способы использования являются способами, использующими указанные выше предпочтительные композиции.

Изобретение предлагает также соединение формулы Ia, как описано выше. Предпочтительными соединениями формулы Ia являются

Предпочтительный вариант А. Соединения формулы Ia, где R⁵ представляет собой Cl, Br, I, CH₃, OCF₃, OCHF₂, OCH₂CF₃, OCF₂CF₃, OCF₂CF₂H, OCHFCF₃, SCF₃, SCHF₂, SCH₂CF₃, SCF₂CF₃, SCF₂CF₂H, SCHFCF₃, SOCF₃, SOCHF₂, SOCH₂CF₃, SOCF₂CF₃, SOCF₂CF₂H, SOCHFCF₃, SO₂CF₃, SO₂CHF₂, SO₂CH₂CF₃, SO₂CF₂CF₃, SO₂CF₂CF₂H или SO₂CHFCF₃.

Предпочтительный вариант В. Соединения предпочтительного варианта А, в которых, по меньшей мере, один из R⁶ находится в ортоположении к связи с группой С=О и каждый R⁶ представляет собой, независимо, F, Cl, Br, I, CH₃, OCH₃, OCF₃, OCHF₂, CF₃ или NO₂.

Предпочтительный вариант C. Соединения предпочтительного варианта В, в которых имеется R⁶ в каждом ортоположении к связи с группой С=О, и, необязательно, один дополнительный R⁶, и каждый R⁶ представляет собой, независимо, F, Cl, Br, I, CH₃, OCH₃ или CF₃.

Данное изобретение предлагает также соединение формулы Ib, как описано выше. Предпочтительными соединениями формулы Ib являются:

Предпочтительный вариант D. Соединения формулы Ib, где R⁵ представляет собой OCF₃, OCHF₂, OCH₂CF₃, OCF₂CF₃, OCF₂CF₂H, OCHFCF₃, SCF₃, SCHF₂, SCH₂CF₃, SCF₂CF₃, SCF₂CF₂H, SCHFCF₃, SOCF₃, SOCHF₂, SOCH₂CF₃, SOCF₂CF₃, SOCF₂CF₂H, SOCHFCF₃, SO₂CF₃, SO₂CHF₂, SO₂CH₂CF₃, SO₂CF₂CF₃, SO₂CF₂CF₂H или SO₂CHFCF₃.

Предпочтительный вариант Е. Соединения предпочтительного варианта D, в которых, по меньшей мере, один из R⁶ находится в ортоположении к связи с группой С=О и каждый R⁶ представляет собой, независимо, F, Cl, Br, I, CH₃, OCH₃, OCF₃, OCHF₂, CF₃ или NO₂.

Предпочтительный вариант F. Соединения предпочтительного варианта E, в которых имеется R⁶ в каждом ортоположении к связи с группой С=О, и, необязательно, один дополнительный R⁶, и каждый R⁶ представляет собой, независимо, F, Cl, Br, I, CH₃, OCH₃ или CF₃.

Данное изобретение предлагает также соединение формулы Ic, как описано выше. Предпочтительными соединениями формулы Ic являются

Предпочтительный вариант G. Соединения формулы Ic, в которых, по меньшей мере, один R⁶ находится в ортоположении к связи с группой С=О, и каждый R⁶ представляет собой, независимо, F, Cl, Br, I, CH₃, OCH₃, OCF₃, OCHF₂, CF₃ или NO₂.

Предпочтите