Пиразолилкарбоксанилиды, средство и способ борьбы с нежелательными грибами, производные анилина, галоидпиразолкарбоксанилиды

Пиразолилкарбоксанилиды, средство и способ борьбы с нежелательными грибами, производные анилина, галоидпиразолкарбоксанилиды

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Данное изобретение касается новых пиразолилкарбоксанилидов, различных способов их получения и их применения для борьбы с вредными микроорганизмами при защите растений и защите материалов.

Уже известно, что многочисленные карбоксанилиды обладают фунгицидными свойствами (ср., например, ЕР 0545099 и JP 9132567). Эффективность описанных там соединений высока, но при небольших расходных количествах во многих случаях оставляет желать лучшего.

Найдены новые пиразолилкарбоксанилиды формулы (I)

в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² независимо друг от друга это галоид, циано, нитро, C₁-С₆-алкил, С₂-С₆-алкенил, C₁-С₄-алкокси, C₁-С₄-алкилтио, C₁-С₄-алкилсульфонил, С₃-С₆-циклоалкил или это C₁-С₄-галоидалкил, C₁-С₄-галоидалкокси, C₁-С₄-галоидалкилтио или C₁-С₄-галоидалкил-сульфонил с числом атомов галоида соответственно от 1 до 5,

R³ это фтор.

Далее, найдено, что получают пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) тем, что

а) галоидангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулы (II).

в которой

R имеет указанные выше значения,

X¹ это галоид,

взаимодействуют с производными анилина формулы (III)

в которой

R¹, R² и R³ имеют указанные выше значения,

в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя, или

б) галоидпиразолкарбоксанилиды формулы (IV)

в которой

R и R³ имеют указанные выше значения,

X² это бром или йод,

взаимодействуют с производными борной кислоты (V)

в которой

R¹ и R² имеют указанные выше значения,

G¹ и G² это соответственно водород или вместе это тетраметилэтилен, в присутствии катализатора, в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя, или

в) галоидпиразолкарбоксанилиды формулы (IV)

в которой

R и R³ имеют указанные выше значения,

X² это бром или йод,

в первой стадии взаимодействуют с производным диборана формулы (VI)

в которой

G³ и G⁴ это соответственно алкил или вместе это алкандиил,

в присутствии катализатора, в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя и без разделения смеси взаимодействуют во второй стадии с производным галоидбензола формулы (VII)

в которой

R¹ и R² имеют указанные выше значения и

X³ это бром, йод или трифторметилсульфонилокси,

в присутствии катализатора, в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя.

И, наконец, найдено, что новые пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) обладают очень хорошими противомикробными свойствами и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, как при защите растений, так и при защите материалов.

Поразительным образом пиразолилкарбоксанилиды согласно данному изобретению проявляют значительно лучшую фунгицидную активность по сравнению с известными биологически активными веществами того же направления воздействия со сходной структурой.

Пиразолилкарбоксанилиды вообще определяются формулой (I).

Предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы (I), в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет-бутил, метокси, этокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, циклопропил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси, дифторметилтио, дифторхлорметилтио или трифторметилтио,

R³ это фтор.

Особенно предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы (I), в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси,

R³ это фтор.

Наиболее предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы (I), в которой R¹ это фтор и R² это хлор.

Наиболее предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы (I), в которой R¹ это фтор и R² это фтор.

Наиболее предпочтительными являются пиразолилкарбоксанилиды формулы (I), в которой R¹ это метил или трифторметил.

Предметом данного изобретения являются преимущественно соединения формулы (Ia)

в которой

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио, дифторхлорметилтио, трифторметилтио и

R³ это фтор.

Предпочтительным предметом данного изобретения являются также соединения формулы (Iб)

в которой

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио, дифторхлорметилтио, трифторметилтио и

R³ это фтор.

Данная заявка касается в частности соединений формулы (Ia), в которой

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это фтор.

Данная заявка касается в частности соединений формулы (I6), в которой

R¹ и R² одинаковы или различны и независимо друг от друга это фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это фтор.

Данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (Ia), в которой

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это 3-фтор или 5-фтор.

Также данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (Iб), в которой

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это 3-фтор или 5-фтор.

Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы (Iв),

в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио, дифторхлорметилтио, трифторметилтио и

R³ это фтор.

Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы (Iг)

в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио, дифторхлорметилтио, трифторметилтио и

R³ это фтор.

Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы (Iд)

в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, циано, нитро, метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, трифторметил, трихлорметил, трифторэтил, циклопропил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, дифторхлорметокси, трифторэтокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, дифторметилтио, дифторхлорметилтио, трифторметилтио и

R³ это фтор.

Данная заявка касается, в частности, соединений формулы (Iв), в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это фтор.

Данная заявка касается, в частности, соединений формулы (Iг), в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² одинаковы или различны и независимо друг от друга это фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это фтор.

Данная заявка касается, в частности, соединений формулы (Iг), в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² одинаковы или различны и независимо друг от друга это фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это фтор.

Данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (Iд), в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это 3-фтор или 5-фтор.

Данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (Iг), в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это 3-фтор или 5-фтор.

Данная заявка касается наиболее предпочтительно соединений формулы (Iд), в которой

R это дифторметил или трифторметил,

R¹ и R² это независимо друг от друга фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, дифторметокси или трифторметокси и

R³ это 3-фтор или 5-фтор.

Приведенные выше вообще или указанные в предпочтительном диапазоне определения остатков или пояснения могут также различным образом комбинироваться друг с другом, т.е. между соответствующим диапазоном и предпочтительным диапазоном. Они действительны для конечных продуктов, а также для исходных и промежуточных продуктов соответственно. Кроме того, отдельные определения могут также выпадать.

Насыщенные углеводородные остатки, такие как алкил, также и в соединении с гетероатомами, как, например, в алкокси, насколько это возможно, могут быть соответственно неразветвленными или разветвленными.

Замещенные на галоид остатки, например, галоидалкил, галоидированы одно- и многократно до максимально возможного числа заместителей. При многократном галоидировании атомы галоидов могут быть одинаковыми или различными. При этом галоид это фтор, хлор, бром или йод, особенно фтор, хлор или бром.

Если используют, например, в качестве исходных веществ 1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбонилхлорид и 3'-хлор-4',5-дифтор-1,1'-бифенил-2-амин, а также основание, то протекание способа а) согласно данному изобретению можно описать следующим уравнением реакции

Необходимые для осуществления способа а) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ галогенангидриды пиразолилкарбоновых кислот определены в общем случае формулой (II). В этой формуле (II) R - это дифторметил или трифторметил, X¹ - это предпочтительно хлор.

Галоидангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулы (II) известны и/или могут быть получены известными методами (ср., например, JP 01290662 и US 5,093,347). Далее, необходимые для осуществления способа а) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ производные анилина в общем случае определены формулой (III). В этой формуле (III) R¹, R² и R³ предпочтительно и особенно предпочтительно имеют те значения, которые приводились уже в связи с описанием соединений согласно данному изобретению формулы (I) в качестве предпочтительных или особенно предпочтительных.

Производные анилина формулы (III) еще не известны и в качестве новых химических соединений также являются предметом данной заявки. Они получаются следующим образом:

г) фторгалоиданилины формулы (VIII)

в которой

R³ и X² имеют указанные выше значения, взаимодействуют с производными борной кислоты формулы (V)

в которой

R¹ и R² имеют указанные выше значения,

G¹ и G² это соответственно водород или вместе это тетраметилэтилен, в присутствии катализатора, в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя.

Если используют, например, 2-бром-4-фтор-анилин и 3-хлор-4-фторфенилборную кислоту в качестве исходных веществ, а также основание, то протекание способа г) согласно данному изобретению можно пояснить следующим уравнением реакции

Необходимые для осуществления способа г) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ фторгалоиданилины в общем случае определены формулой (VIII). В этой формуле (VIII) R³ - это фтор, а X² - это бром или йод.

Фторгалоиданилины формулы (VIII) известны или могут быть получены известными методами (ср., например, US 28939 или Дж. Орг. Кем. (J. Org. Chem.) 2001, т.66, стр.4525-4542).

Далее, необходимые для осуществления способа г) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ производные борной кислоты в общем случае определены формулой (V). В этой формуле (V) R¹ и R² предпочтительно и особенно предпочтительно имеют те значения, которые указывались в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению как предпочтительные или особенно предпочтительные для R¹ и R². G¹ и G² это предпочтительно соответственно водород или вместе это тетраметилэтилен.

Борные кислоты формулы (V) являются известными химикалиями для синтеза. Они могут быть приготовлены также непосредственно перед реакцией из производных галоидбензола и сложных эфиров борной кислоты и дальше без обработки использованы в синтезе.

Если в качестве исходных веществ используются N-(2-бром-4-фторфенил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид и 3-хлор-4-фторфенилборная кислота, а также катализатор и основание, то протекание способа б) согласно данному изобретению можно пояснить следующим уравнением реакции:

Необходимые для осуществления способа б) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ галоидпиразолкарбоксанилиды определены в общем случае формулой (IV). В этой формуле (IV) R и R³ предпочтительно и особенно предпочтительно имеют те значения, которые указывались в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению как предпочтительные или особенно предпочтительные для этих остатков. X² предпочтительно это бром или йод. Галоидпиразолкарбоксанилиды формулы (IV) еще не известны. Они являются новыми химическими соединениями и также представляют собой предмет данной заявки. Они получаются следующим образом:

д) галоидангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулы (II)

в которой

R имеет указанные выше значения,

X¹ - это галоид,

взаимодействуют с фторгалоиданилинами формулы (VIII)

в которой R³ и X² имеют указанные выше значения

в случае надобности в присутствии вещества, связывающего кислоту, и в случае надобности в присутствии разбавителя.

Если используют, например, в качестве исходных веществ 1-метил-3-трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбонилхлорид и 2-бром-4-фторанилин, а также основание, то протекание способа д) согласно данному изобретению можно пояснить следующим уравнением реакции:

Необходимые для осуществления способа д) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ галоидангидриды пиразолилкарбоновых кислот формулы (II) уже описаны выше в связи со способом а) согласно данному изобретению.

Дальше, необходимые для осуществления способа д) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ фторгалоиданилины формулы (VIII) уже описаны выше в связи со способом г) согласно данному изобретению.

Дальше, необходимые для проведения способа б) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ борные кислоты формулы (V) уже описаны выше в связи со способом г) согласно данному изобретению.

Если используют, например, в качестве исходных веществ N-(2-бром-4-фторфенил)-1-метил-3-(трифторметил)-1Н-пиразол-4-карбоксамид и 4,4,4',4',5,5,5',5'-октаметил-2,2'-би-1,3,2-диоксаборолан в первой стадии и далее 4-бром-2-хлор-1-фторбензол во второй стадии, а также в каждой стадии катализатор и основание, то протекание способа в) согласно данному изобретению можно пояснить следующим уравнением реакции:

Необходимые для осуществления способа в) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ галоидпиразолкарбоксанилиды формулы (IV) уже описаны выше в связи со способом б) согласно данному изобретению.

Необходимые для осуществления способа в) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ производные диборана в общем определены формулой (VI). В этой формуле (VI) G³ и G⁴ предпочтительно это метил, этил, пропил, бутил или вместе это тетраметилэтилен.

Производные диборана формулы (VI) являются вообще известными химикалиями для синтеза.

Кроме того, необходимые для осуществления способа в) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ производные галоидбензола вообще определены формулой (VII). В этой формуле (VII) R¹ и R² предпочтительно и особенно предпочтительно имеют те значения, которые указывались в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению как предпочтительные или особенно предпочтительные для этих остатков. X³ это предпочтительно бром, йод или трифторметилсульфонилокси.

Производные галоидбензола формулы (VII) являются вообще известными химикалиями для синтеза.

В качестве разбавителей для осуществления способов а) и д) согласно данному изобретению учитываются все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир,метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол или амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гескаметилфосфорной кислоты.

Способы а) и д) согласно данному изобретению осуществляются в случае надобности в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU).

Температура реакции при проведении способов а) и д) согласно данному изобретению может изменяться в широком диапазоне. Вообще работают при температурах от 0°С до 150°С, предпочтительно при температурах от 20°С до 110°С.

Для осуществления способа а) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (I) на 1 моль галоидангидрида пиразолилкарбоновой кислоты формулы (II) воздействуют в общем случае 0,2-5 молями, лучше 0,5-2 молями производного анилина формулы (III).

Для осуществления способа д) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (IV) на 1 моль галоидангидрида пиразолилкарбоновой кислоты формулы (II) воздействуют в общем случае 0,2-5 молями, лучше 0,5-2 молями фторгалоиданилина формулы (VIII).

В качестве разбавителя для осуществления способов б), в) и г) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изо-бутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид или N-метилпирролидон или триамид гескаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изо-пропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан 1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода.

Температура реакции при проведении способов б), в) и г) согласно данному изобретению может изменяться в широком диапазоне. Вообще работают при температурах от 0°С до 150°С, предпочтительно при температурах от 20°С до 110°С.

Способы б), в) и г) согласно данному изобретению осуществляются в случае надобности в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, фториды, фосфаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочноземельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, ди-изо-пропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, ацетат калия, фосфат натрия, фосфат калия, фторид калия, фторид цезия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU).

Способы б), в) и г) согласно данному изобретению осуществляются в случае надобности в присутствии катализатора, такого как, например, соль или комплекс палладия. К ним относятся преимущественно хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис-(трифенилфосфин)- палладий, бис-(трифенилфосфин)-палладийхлорид или 1,1'-бис-(дифенилфосфино)ферроценпалладий (II) хлорид.

Палладиевый комплекс может получаться также в реакционной смеси, если соль палладия и комплексный лиганд, такой как, например, триэтилфосфан, три-трет-бутилфосфан, трициклогексифосфан, 2-(дициклогексилфосфан)-бифенил, 2-(ди-трет-бутилфосфан)-бифенил, 2-(дициклогексилфосфан)-2'-(N,N-диметиламино)-бифенил, трифенилфосфан, трис-(о-толил)-фосфан, 3-(дифенилфосфино)бензолсульфонат натрия, трис-2-(метоксифенил)-фосфан, 2,2'-бис-(дифенилфосфан)-1,1'-бинафтил, 1,4-бис-(дифенилфосфан)бутан, 1,2-бис(дифенилфосфан)-этан, 1,4-бис(дициклогексилфосфан)-бутан, 1,2-бис(дициклогексилфосфан)-этан, 2-(дициклогексилфосфан)-2'-(N,N-диметил-амино)-бифенил, бис(дифенилфосфино)ферроцен или трис-(2,4-трет-бутилфенил)-фосфит, по отдельности добавляются в реакцию.

Для осуществления способа б) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (I) на 1 моль галоидпиразолкарбоксанилида кислоты формулы (IV) воздействуют в общем случае 1-15 молями, лучше 1-5 молями производного борной кислоты формулы (V).

Для осуществления способа в) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (I) на 1 моль галоидпиразолкарбоксанилида формулы (IV) берут в общем случае 1-15 молей, лучше 1-5 молей производного диборана формулы (VI) и 1-15 молей, лучше 1-5 молей производного галоидбензола формулы (VII).

Для осуществления способа г) согласно данному изобретению для получения соединений формулы (III) на 1 моль фторгалоиданилина формулы (VIII) берут в общем случае 1-15 молей, лучше 1-5 молей производного борной кислоты формулы (V).

Способы а), б), в), г) и д) осуществляются в общем случае при нормальном давлении. Однако можно также работать при повышенном или пониженном давлении - в общем случае в диапазоне от 0,1 бар до 10 бар.

Вещества согласно данному изобретению проявляют сильное противомикробное действие и могут применяться для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, для защиты растений и защиты материалов.

Фунгициды можно использовать для защиты растений от плазмодиофоромицетов, оомицетов, хитридиомицетов, зигомицетов, аскомицетов, базидиомицетов и дейтеромицетов.

Бактерициды для защиты растений можно использовать для борьбы с Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae и Streptomyceae.

Например, но не ограничиваясь этим, следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия:

виды рода ксантомонас (Xanthomonas), такие как, например, Xanthomonas campestris pv. oryzae;

виды рода псевдомонас (Pseudomonas), такие как, например, Pseudomonas syringae pv. lachrymans;

виды рода эрвиниа (Erwinia), такие как, например, Erwinia amylovora;

виды рода питиум (Pythium), такие как, например, Pythium ultimum;

виды рода фитофтора (Phytophthora), такие как, например, Phytophthora infestans;

виды рода псевдопероноспора (Pseudoperonospora), такие как, например, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis;

виды рода плазмопара (Plasmopara), такие как, например, Plasmopara viticola;

виды рода бремия (Bremia), такие как, например, Bremia lactucae;

виды рода пероноспора (Peronospora), такие как, например, Peronospora pisi или Peronospora brassicae;

виды рода эризифе (Erysiphe), такие как, например, Erysiphe graminis;

виды рода сферотека (Sphaerotheca), такие как, например, Sphaerotheca fuliginea;

виды рода подосфера (Podosphaera), такие как, например, Podosphaera leucotricha;

виды рода вентурия (Venturia), такие как, например, Venturia inaequalis;

виды рода пиренофора (Pyrenophora), такие как, например, Pyrenophora teres или

Pyrenophora graminea

(конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);

виды рода кохлиоболюс (Cochliobolus), такие как, например, Cochliobolus sativus

(конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);

виды рода уромицес (Uromyces), такие как, например, Uromyces appendiculatus;

виды рода пукциния (Puccinia), такие как, например, Puccinia recondita;

виды рода склеротиния (Sclerotinia), такие как, например, Sclerotinia sclerotiorum;

виды рода тиллеция (Tilletia), такие как, например, Tilletia caries;

виды рода устиляго (Ustilago), такие как, например, Ustilago nuda или Ustilago avenae;

виды рода пеликулария (Pellicularia), такие как, например, Pellicularia sasakii;

виды рода пирикулария (Pyricularia), такие как, например, Pyricularia oryzae;

виды рода фузарий (Fusarium), такие как, например, Fusarium culmorum;

виды рода ботритис (Botrytis), такие как, например, Botrytis cinerea;

виды рода септория (Septoria), такие как, например, Septoria nodorum;

виды рода лептосферия (Leptosphaeria), такие как, например, Leptosphaeria nodorom;

виды рода церкоспора (Cercospora), такие как, например, Cercospora canescens;

виды рода альтернария (Alternaria), такие как, например, Alternaria brassicae;

виды рода псевдоспорелла (Pseudocercosporella), такие как, например, Pseudocercosporella herpotrichoides.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют также сильное укрепляющее воздействие на растения, поэтому они годятся для мобилизации собственных защитных сил растения против поражения нежелательными микроорганизмами.

Под укрепляющими растения (формирующими устойчивость) веществами следует понимать в данной связи такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют хорошую устойчивость к этим микроорганизмам.

Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Следовательно, вещества согласно данному изобретению могут применяться для защиты растений в течение некоторого промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, в общем длится от 1 до 10 дней, лучше от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами.

Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, позволяет осуществлять обработку надземных частей растений, посадочного и семенного материала и почвы.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению годятся также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями.

Биологически активные вещества согласно данному изобретению также могут применяться в случае необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах в качестве гербицидов для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. Их также можно использовать в случае надобности в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.

Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные юридически правом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений комбинацией биологически активных веществ происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, местообитание или складские помещения обычными методами, например путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек.

Можно применять вещества согласно данному изобретению для защиты технических материалов от поражения или их разрушения нежелательными микроорганизмами.

Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочно-охлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например контуры водяного охлаждения, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, текстиль, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости, передающие тепло, особенно предпочтительно древесину.

В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы, особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли.

Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов:

альтернария (Alternaria), таких как Alternaria tenuis,

аспергиллус (Aspergillus), таких как Aspergillus niger,

хетомиум (Chaetomium), таких как Chaetomium globosum,

кониофора (Coniophora), таких как Coniophora puetana,

лентинус (Lentinus), таких как Lentinus tigrinus,

пенициллиум (Penicillium), таких как Penicillium glaucum,

полипорус (Polyporus), таких как Polyporus versicolor,

ауреобазидиум (Aureobasidium), таких как Aureobasidium pullulans,

склерофома (Sclerophoma), таких как Sclerophoma pityophila,

триходерма (Trichoderma), таких как Trichoderma viride,

эшерихия (Escherichia), таких как Escherichia coli,

псевдомонас (Pseudomonas), таких как Pseudomonas aeruginosa,

стафиллокок (Staphylococcus), таких как Staphylococcus aureus.

Биологически активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные рецептуры, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, растворимые порошки, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в оболочечные массы для покрытия семенного материала, а также рецептуры для получения ULV-холодного и теплого тумана.

Эти рецептуры готовятся обычными методами, например, смешиванием биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразующих средств. В случае использования воды как наполнителя, например, могут применяться органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном подходят: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или акилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензол, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например, фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метил-изо-бутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями понимают такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например, рабочие газы для аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых наполнителей подходят: например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, кварц, мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических тверды